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文檔簡介
1、顏料是涂料中一個重要的組成部分,它通常是極小的結晶,分散于成膜介質中。顏料和染料不同,染料是可溶的,以分子形式存在于溶液之中,而顏料是不溶的。涂料的質量在很大程度上依靠所加的顏料的質量和數(shù)量。 【顏料的作用與性質】 顏料最重要的是起遮蓋和賦于涂層以色彩的作用,但它的作用不只于此,還有: 增加強度 有如炭黑在橡膠中的作用。顏料的活性表面可以和大分子鏈相結合,形成交聯(lián)結構。當其中一條鏈受到應力時,可通過
2、交聯(lián)點將應力分散。 顏料與大分子間的作用力一般是次價力,經(jīng)過化學處理,可以得到加強。顏料粒子的大小和形狀對強度很有影響,粒子愈細,增強效果愈好。 增加附著力 涂料在固化時常伴隨有體積的收縮,產(chǎn)生內(nèi)應力,影響涂料的附著,加入顏料可以減少收縮,改善附著力。 改善流變性能 顏料可以提高涂料粘度,還可賦予涂料以很好的流變性能,例如,通過添加(如氣相sio2)賦予觸變性
3、質。 改善耐候性 如炭黑既是黑色顏料又是一個紫外吸收劑。 功能作用 如防腐蝕作用,在防腐蝕顏料中有起鈍化作用的顏料,如紅丹(pb3o4),也有起屏蔽作用的顏料,如鋁粉、云母及玻璃鱗片,還有作為類似犧牲陽極的鋅粉等。 降低光澤 在涂料中加入顏料可破壞漆膜表面的平滑性,因而可降低光澤,在清漆中常用極細的
4、二氧化硅或蠟來消光。 降低成本 許多不起遮蓋和色彩作用的顏料(如caco3sio2,滑石粉等)價錢便宜,加入涂料中不影響涂層性質,但可增加體積,大大降低成本。它們稱為體積顏料。 為了選擇顏料以起到上述作用,必須了解顏料的下列性質: 顏料的遮蓋力與著色力 顏料的遮蓋力指顏料遮蓋住被涂物的表面,使它不能透過漆膜而顯露的能力。顏料的遮蓋力和折射率、結晶類型、粒徑大小等有關,在已知的
5、顏料中金紅石tio2的折光指數(shù)最大,它和聚合物間有最大的折光率差,因此是最好的白色顏料。有些顏料如二氧化硅、大白粉等,折光率和聚合物相近,對遮蓋沒有貢獻,稱為體積顏料。 若涂料中含有空氣,因為空氣的折光率最小,它和聚合物與顏料都產(chǎn)生折光率差,因此有很好的遮蓋效果。在黑板上用粉筆寫字,碳酸鈣(粉筆)對黑板有很好的遮蓋力,就是因為其中含有空氣,但如果將粉筆字弄濕了,就看不出白色了,因為此時水取代了空氣,水的折光充率和碳酸鈣的相近?,F(xiàn)在有一種膠囊形顏料,即聚合物的小空心球,便是利用了最便宜的空氣做顏料,若再進一步,在空心球中放入鈦白粒子,遮蓋效率便更高了。因為光線通過聚合物膜進入空氣時有散
6、射,由空氣射到鈦白粒子時又有散射。炭黑有很好的吸光能力,故也能很好地進行遮蓋。利用人眼的弱點,在白色顏料中加少量炭黑能減少鈦白的用量。 彩色顏料的著色力是以其本身的色彩來響整個混合物顏色的能力,著色力愈大,顏料用量可愈少,成本可降低。著色力與顏料本身特性相關,與其粒徑大小也有關系,一般說來,粒徑愈小,著色力也愈大。一般有機顏料比無機顏料著色力高。顏料的分散情況對著色影響甚大,分散不良可引起色調異常。 顏料的著色力與遮蓋力無關,較為透明的(遮蓋力低的)顏料也能有很高的著色力。 耐光牢度&
7、#160; 顏料僅僅能給涂料以良好的原始色澤是不夠的,涂膜的色澤必須耐久,最好能保持到涂膜本身破壞為止。許多顏料在光的作用下會褪色,發(fā)暗或色相變壞。 滲色性 并不是所有顏料在各種溶劑中都是完全不溶解的。有時在紅漆底層上涂白漆,白漆成了粉紅色,這說明白漆中的溶劑溶解了一部分紅底漆中的顏料,這種現(xiàn)象稱為“滲色”。紅色有機顏料特別容易滲色。 顆粒大小與形狀 顏料的最佳粒徑一般應為光線在空氣中波長的一半,即0.20.4m,
8、如果小于此值,則顏料失去散射光的能力,而大于此值則總面積減少,使顏料對光線的總散射能力減少。實際上,顏料的直徑大致在0.01m(如炭黑)到50m左右(如某些體積顏料),顏料通常是不同粒徑的混合物。顆粒大小還直接和吸油量有關,因為顆粒愈小,表面積愈大。關于吸油量將在以后再討論。 顆粒的形狀不同,其堆積與排列也不同,因此會影響顏料的遮蓋力,涂料的流變性質等等。例如桿狀的顏料具有較好的增強作用,但也往往會戳出表面,降低表面光滑度,因而會降低光澤度,但有助于下道涂料的粘附。片狀顏料有柵欄作用,可減慢水分的透過。 比重 &
9、#160; 一般涂料廠購入顏料是按重量計算的。而顏料的作用則是以體積為基礎的。因此比重小的顏料是合算的。金紅石二氧化鈦的比重為4.1,鉛白的比重是6.6。體積顏料一般比重都比較小。 化學穩(wěn)定性與熱穩(wěn)定性 顏料的化學反應性會限制某些顏料的使用,例如氧化鋅用于高酸值的樹脂中,會與樹脂反應生成皂,并使樹脂間交聯(lián)(通過二價金屬鋅),因而使樹脂在貯存過程中粘度大增,這稱為漆的“肝化”。含鉛的顏料能與大氣中的h2s反應生成黑色的硫化鉛,從而使漆膜發(fā)暗。 顏料的潤濕性、分散性與表面處理
10、160; 為了改進顏料的分散性與潤濕性,往往要對顏料表面進行處理。顏料的潤濕性和分散性是一個重要的指標。例如,為了使顏料易于分散,可用樹脂處理,因為聚合物可聚集的粒子間形成空隙,這樣溶劑容易滲入粒子中并將樹脂溶解,留下粒子能較好地分散于介質中。有的顏料(caco3)用硬脂酸處理后,可降低顏料的比重,增加體積,這樣可控制沉降速度,即使沉降也不致形成硬塊,但用量不能超過10%,tio2表面則常用al2o3,so2等處理以改善其耐候性和分散性。 顏料的毒性 鉛顏料由于其毒性,其使用已受到嚴格
11、限制。選擇顏料時,必須注意其毒性。 【顏料的主要品種】 著色顏料包括白色顏料、黑色顏料和彩色顏料 白色顏料 白色顏料有二氧化鈦、鉛白、氧化鋅(鋅白)、鋅鋇白(立德粉,zns·baso4)等,當然空氣也是一種很好的“白色顏料”。 二氧化鈦是最重要的顏料品種,分為銳鈦型和金紅石型兩種。它們的品質和制備方法有關。二氧化鈦都是由鈦礦制備的,主要有硫酸法和氯化物法兩種,前一種方法是用硫酸處理鈦礦,分離出硫酸亞鐵,
12、將硫酸鈦水解沉淀出氫氧化鈦,經(jīng)鍛燒后得tio2。氯化物法是首先將鈦礦中的鈦轉化為四氯化鈦并進行蒸餾提純,最后將ticl4在1000用氧氣轉化為tio2。以氯化物法生產(chǎn)的二氧化鈦質量較高。按一般程序得到的是銳鈦型的,為了得到金紅石型的要作特殊處理。 金紅石型和銳鈦型的二氧化鈦,因晶型不同,其折光率也不同,分別為2.76和2.55,因此遮蓋力相差很大。金紅石型在接近紫外光的地方,有一定的吸收,所以金紅石型本身白度不及銳鈦型。金紅石雖然價錢貴,但因用量少,更合算,一般都用金紅石型二氧化鈦,除非要“更白”的白色。 &
13、#160;用二氧化鈦顏料有一個粉化的問題,其中銳鈦型的更為嚴重,因為在紫外區(qū)有較強吸收,可催化聚合物老化,其原因是在紫外光作用下,它可和o2形成電荷轉移給絡合物(ctc),ctc可分解生成單線態(tài)氧或和h2o反應生成游離基,它們都可引起聚合物老化 為了降低二氧化鈦的光活性,常用二氧化硅(或)氧化鋁處理表面,也可用氧化鋅或氧化銻等進行處理。用氧化鋁等堿性物質處理過的二氧化鈦,可和酸反應,所以對用酸作催化劑的熱固性涂料(如氨基漆等)的固化會有影響。二氧化鈦引起的粉化現(xiàn)象也可用來制備自清洗涂料。為了降低成本,乳膠漆可以直接使用漿狀二氧化鈦。
14、 鉛白2pbco3·pb(oh)2是最早使用的顏料,它有較好的耐候性、附著力,并可殺菌,但因有毒,國處已禁止使用。立德粉,其遮蓋力較高(n1.92.3),其中zns含量增加時,遮蓋力可更高,但耐酸性下降,立德粉耐候性差,易泛黃。氧化鋅的n2.0,它有較好的耐候性,可殺菌,但耐酸堿性很差。銻白sb2o3,遮蓋力與立德粉接近,耐光和耐熱性良好,但易溶于酸堿,它是一種重要的阻燃劑,可與含鹵素的有機阻燃劑協(xié)同使用。 黑色顏料 黑色顏料主要是炭黑,其它還有石墨、鐵黑、苯胺黑等。但最烏黑的黑色顏料是炭黑。不同牌號的炭黑“烏
15、黑”的程度很不同。炭黑中以槽法炭黑最黑,粒子最細(515nm),由于它表面積大,吸收量大于一般顏料的很多倍,因此加少量便可大大增加體系粘度。由于炭黑表面的極性很大,而槽法炭黑的表面積又大,因此很容易吸收體系中的極性添加劑,如醇酸樹脂中的催化劑,從而影響固化速度。燈黑的粒子粗至0.5m左右,它的烏黑程度也低,一般用于灰色涂料 彩色顏料 彩色顏料中的無機顏料具有較好的耐候性、耐光性、耐熱性和著色性,是用量最大的彩色顏料,它的缺點是色譜不全,并且有些有毒性(如含鉛顏料)。無機彩色顏料中用得最多的是氧化鐵顏料,主要品種有鐵黃feo(oh)和鐵紅fe2o3。鐵黃在150脫水轉變成鐵紅。鐵黑fe3o4和鐵紅混合可得氧化鐵棕。透明氧化鐵是一種顏料的新品種,它除具有氧化鐵顏料的優(yōu)良化學穩(wěn)定性外,還具有透明性,在涂膜中不會引起散射,從而使漆膜呈透明狀態(tài),可用于金屬閃光漆中,其它無機彩色顏料主要的有鉻黃(pbcro4)、鉻綠、鎘黃(c
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