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1、第十一章化學(xué)動力學(xué)(1) 練習(xí)題一、填空題1.某反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率分別達到 50%,75%,87.5% 所需時間分別為t1/2,2t1/2,3t1/2,則反應(yīng)對此物質(zhì)的級數(shù)為 。2.某二級反應(yīng),反應(yīng)消耗1/3需時間10min,若再消耗1/3還需時間為 分鐘。3.兩個活化能不相同的反應(yīng),如果e1<e2,且都在相同的升溫區(qū)內(nèi)升溫,則 (填“>”或“<”或“=”)4.只有一種反應(yīng)物的二級反應(yīng)的半衰期與反應(yīng)的初始濃度的關(guān)系為 。5.(浙江大學(xué)考研試題)反應(yīng)ay+z中,反應(yīng)物a的初始濃度為1 mol·dm3,初始速率為0.01 mol·dm3·s-1,假定該反
2、應(yīng)為二級反應(yīng),則其速率系數(shù)ka為 ,半衰期為 。6.(西北工業(yè)大學(xué)考研試題)反應(yīng)2a3b,則 之間的關(guān)系是 。7.(西北工業(yè)大學(xué)考研試題)一級反應(yīng)以 對時間作圖為一直線,速率系數(shù)等于直線的 。8.(浙江大學(xué)考研試題)丁二烯的液相聚合反應(yīng),實驗已確定對丁二烯為一級,并測得在323k時的速率系數(shù)為3.3×10-2min-1,當(dāng)丁二烯的轉(zhuǎn)化率為80%時,反應(yīng)時間為 。9某反應(yīng)a+b y+z,加催化劑后正反應(yīng)速率系數(shù)與不加催化劑時正反應(yīng)速率系數(shù)比值,則逆反應(yīng)速率系數(shù)比值。10.某復(fù)雜反應(yīng)的表觀速率常數(shù)與各基元反應(yīng)速率常數(shù)之間的關(guān)系為,則表觀活化能與各基元反應(yīng)活化能之間的關(guān)系為。二、單選題:1
3、反應(yīng)3o2 2o3,其速率方程 -do2/dt = ko32o2 或 do3/dt = k'o32o2,那么k與k'的關(guān)系是:(a)2k = 3k' ;(b)k = k' ;(c)3k = 2k' ;(d)½k = k' 。2有如下簡單反應(yīng) aa + bbdd,已知a < b < d,則速率常數(shù)ka、kb、kd的關(guān)系為:(a) ; (b) ka < kb < kd ; (c) ka > kb > kd ; (d) 。3對于反應(yīng)ab+c,反應(yīng)物濃度降為初始濃度一半需要時間20min,降為1/4需時間30
4、min,該反應(yīng)的反應(yīng)級數(shù)為( )(a)零級 (b)一級 (c)二級 (d)三級 4進行反應(yīng)a + 2d3g在298k及2dm3容器中進行,若某時刻反應(yīng)進度隨時間變化率為0.3 mol·s-1,則此時g的生成速率為(單位:mol·dm3·s-1) :(a)0.15 ;(b)0.9 ;(c)0.45 ;(d)0.2 。5基元反應(yīng)體系aa + dd gg的速率表達式中,不正確的是:(a)-da/dt = kaaadd ;(b)-dd/dt = kdaadd ;(c)dg/dt = kggg ;(d)dg/dt = kgaadd 。6某一反應(yīng)在有限時間內(nèi)可反應(yīng)完全,所需時
5、間為c0/k,該反應(yīng)級數(shù)為:(a)零級 ;(b)一級 ;(c)二級 ;(d)三級 。7某一基元反應(yīng),2a(g) + b(g)e(g),將2mol的a與1mol的b放入1升容器中混合并反應(yīng),那么反應(yīng)物消耗一半時的反應(yīng)速率與反應(yīng)起始速率間的比值是:(a)12 ;(b)14 ;(c)16 ;(d)18 。8關(guān)于反應(yīng)級數(shù),說法正確的是:(a)只有基元反應(yīng)的級數(shù)是正整數(shù) ;(b)反應(yīng)級數(shù)不會小于零 ;(c)催化劑不會改變反應(yīng)級數(shù) ;(d)反應(yīng)級數(shù)都可以通過實驗確定 。9某反應(yīng),其半衰期與起始濃度成反比,則反應(yīng)完成87.5的時間t1與反應(yīng)完成50的時間t2之間的關(guān)系是:(a)t1 = 2t2 ;(b)t1
6、 = 4t2 ;(c)t1 = 7t2 ;(d)t1 = 5t2 。10某反應(yīng)只有一種反應(yīng)物,其轉(zhuǎn)化率達到75的時間是轉(zhuǎn)化率達到50的時間的兩倍,反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達到64的時間是轉(zhuǎn)化率達到x的時間的兩倍,則x為:(a)32 ;(b)36 ;(c)40 ;(d)60 。11有相同初始濃度的反應(yīng)物在相同的溫度下,經(jīng)一級反應(yīng)時,半衰期為t1/2 ;若經(jīng)二級反應(yīng),其半衰期為t1/2',那么:(a)t1/2 = t1/2' ;(b)t1/2 > t1/2' ;(c)t1/2 < t1/2' ;(d)兩者大小無法確定 。12某一氣相反應(yīng)在500下進行,起始壓強為p時,
7、半衰期為2秒;起始壓強為0.1p時半衰期為20秒,其速率常數(shù)為:(a)0.5 s-1 ;(b)0.5 dm3·mol-1·s-1 ;(c)31.69 dm3·mol-1·s-1 ;(d)31.69 s-1 。13起始濃度都相同的三級反應(yīng)的直線圖應(yīng)是 (c為反應(yīng)物濃度,n為級數(shù)) :14某化合物與水相作用時,其起始濃度為1 mol·dm-3,1小時后為0.5 mol·dm-3,2小時后為0.25 mol·dm-3。則此反應(yīng)級數(shù)為:(a)0 ;(b)1 ;(c)2 ;(d)3 。15某反應(yīng)速率常數(shù)k = 2.31 ×
8、10-2mol-1·dm3·s-1,反應(yīng)起始濃度為1.0 mol·dm-3,則其反應(yīng)半衰期為: (a)43.29 s ;(b)15 s ;(c)30 s ;(d)21.65 s 。16某反應(yīng)完成50的時間是完成75到完成87.5所需時間的1/16,該反應(yīng)是:(a)二級反應(yīng) ;(b)三級反應(yīng) ;(c)0.5 級反應(yīng) ;(d)0 級反應(yīng) 。17某反應(yīng)速率常數(shù)k為1.74 × 10-2mol-1·dm3·min-1,反應(yīng)物起始濃度為1mol·dm-3時的半衰期t1/2與反應(yīng)物起始濃度為2 mol·dm-3時的半衰期t1/
9、2' 的關(guān)系為:(a)2t1/2 = t1/2' ;(b)t1/2=2t1/2' ;(c)t1/2 = t1/2' ;(d)t1/2 = 4t1/2' 。18某反應(yīng)進行時,反應(yīng)物濃度與時間成線性關(guān)系,則此反應(yīng)之半衰期與反應(yīng)物最初濃度有何關(guān)系? (a)無關(guān) ;(b)成正比 ;(c)成反比 ;(d)平方成反比 。19恒容下某復(fù)雜反應(yīng)(取單位體積)的反應(yīng)機理為:,分別以a和b反應(yīng)物的濃度變化來計算反應(yīng)速率,其中完全正確的一組是:(a)ra = k1ca2 ,rb = k2cb ;(b)ra = k1ca - k-1cb ,rb = k-1cb + k2cc ;
10、(c)ra = k1ca2 + k-1cb,rb = k-1cb - k2cc ;(d)ra = - 2k1ca2 +2 k-1cb,rb = k1ca2 - k-1cb - k2cb 。20反應(yīng)a + b c + d的速率方程為r = kab ,則反應(yīng):(a)是二分子反應(yīng) ;(b)是二級反應(yīng)但不一定是二分子反應(yīng) ;(c)不是二分子反應(yīng) ;(d)是對a、b 各為一級的二分子反應(yīng) 。21已知某復(fù)雜反應(yīng)的反應(yīng)歷程為:,則b的濃度隨時間的變化率 -db/dt是:(a)k1a - k2db ;(b)k1a - k-1b - k2db ;(c)k1a - k-1b + k2db ;(d)-k1a + k
11、-1b + k2db 。22下述等溫等容下的基元反應(yīng)符合下圖的是:(a)2ab + d ;(b)ab + d ;(c)2a + b2d ;(d)a + b2d 。23某反應(yīng)進行時,反應(yīng)物濃度與時間成線性關(guān)系,則此反應(yīng)的半衰期與反應(yīng)物最初濃度關(guān)系是( )(a)無關(guān) (b)成正比 (c)成反比 (d)平方成正比24某溫度時,平行反應(yīng) 的k1和k2分別為0.008和0.002 min-1,那么100min后a的轉(zhuǎn)化率為:(a)100 ;(b)81.9 ;(c)44.9 ;(d)63.2 。2511級對峙反應(yīng),由純a開始,進行到 a = b 的時間t為:(a);(b);(c); (d)26對復(fù)雜反應(yīng)
12、可用平衡近似處理時,k = k1/k-1 = b/a。為了不致擾亂快速平衡, bc必為慢步驟; bc必為快步驟; k-1 = k1; k-1 >> k2; k-1 << k2,其中正確的是:(a) ;(b) ;(c) ;(d) 。27乙酸高溫分解時,實驗測得ch3cooh(a)、co(b)、ch=co(c) 的濃度隨時間的變化曲線如下圖,由此可以斷定該反應(yīng)是:(a)基元反應(yīng) ;(b)對峙反應(yīng) ;(c)平行反應(yīng) ;(d)連串反應(yīng) 。28在恒容的封閉體系中進行對峙反應(yīng):mn,m與n的初始濃度分別為cm,0 = a,cn,0 = 0,反應(yīng)終了時,認為(1) cm能降低到零;(
13、2) cm不可能降低到零;(3) cn可等于cm0;(4) cn只能小于cm0。正確的是:(a)(1)(3) ;(b)(2)(4) ;(c)(1)(4) ;(d)(3)(4) 。29一級平行反應(yīng) ,速率常數(shù)k與溫度t的關(guān)系如圖所示,下列各式正確的是:(a)e1 < e2,a1 < a2 ;(b)e1 < e2,a1 > a2 ;(c)e1 > e2,a1 < a2 ;(d)e1 > e2,a1 > a2 。30如果某一基元反應(yīng)的hm為 -100 kj·mol-1,則該反應(yīng)的活化能ea是:(a)ea -100 kj·mol-1
14、;(b)ea -100 kj·mol-1 ;(c)ea = - 100 kj·mol-1 ;(d)無法確定 。31某反應(yīng)的活化能是33 kj·mol-1,當(dāng)t = 300 k時,溫度增加1k,反應(yīng)速率常數(shù)增加的百分?jǐn)?shù)約為:(a)4.5 ;(b)9.4 ;(c)11 ;(d)50 。32一個基元反應(yīng),正反應(yīng)的活化能是逆反應(yīng)活化能的2倍,反應(yīng)時吸熱 120 kj·mol-1,則正反應(yīng)的活化能是(kj·mol-1):(a)120 ;(b)240 ;(c)360 ;(d)60 。33對于連串反應(yīng) ,巳知e1 > e2,若想提高產(chǎn)品b的百分?jǐn)?shù),應(yīng):
15、(a)增加原料a ;(b)及時移去d ;(c)降低溫度 ;(d)升高溫度 。34反應(yīng):,巳知e1 > e2,e1 < e3,要提高產(chǎn)物b的產(chǎn)率,應(yīng):(a)提高溫度 ;(b)降低溫度 ;(c)反應(yīng)器入口處提高溫度,出口處降低溫度 ;(d)反應(yīng)器入口處降低溫度,出口處提高溫度 。35平行反應(yīng) ,已知活化能e1 > e2,指前因子a1 > a2。那么(1)降低反應(yīng)溫度;(2)提高反應(yīng)溫度;(3)加入適當(dāng)催化劑;(4)延長反應(yīng)時間;其中能增加產(chǎn)物p比例的方法有:(a)(1)(3) ;(b)(2)(4) ;(c)(3)(4) ;(d)(2)(3) 。36復(fù)雜反應(yīng)表觀速率常數(shù)k與各
16、基元反應(yīng)速率常數(shù)間的關(guān)系為k = k2(k1/2k4)1/2,則表觀活化能與各基元活化能ei間的關(guān)系為:(a)ea = e2 + ½(e1 - 2e4) ;(b)ea = e2 + ½(e1 - e4) ;(c)ea = e2 + (e1 - e4)1/2 ;(d)ea = e2 × ½(e1/2e4) 37.定溫下的某復(fù)雜反應(yīng),雖反應(yīng)物初始濃度不同,但反應(yīng)時間相等時,反應(yīng)物濃度與其初始濃度之比總為定值。則該反應(yīng)是( )。(a)一級對峙反應(yīng) (b)二級反應(yīng)(c)一級平行反應(yīng) (d)二級平行反應(yīng)38.氫氧爆炸反應(yīng)存在壓力的爆炸下限,這是因為( )。(a)鏈
17、傳遞物在低壓下易與器壁碰撞而銷毀(b)低壓下鏈生成速率低(c)鏈傳遞物易在氣相中銷毀(d)雜質(zhì)存在使自由基減少39.某反應(yīng)ay,如果反應(yīng)物a的濃度減少一半,它的半衰期也縮短一半,則該反應(yīng)的級數(shù)為( )。(a)零級 (b)一級(c) 二級 (d)三級三、多選題:1對于一級反應(yīng)的特性,下列說法正確的是:( )(a)lnca與t作圖,速率常數(shù)k等于直線的斜率 (b)lnca與t作圖,速率常數(shù)k等于直線的斜率的負值 (c)與t作圖,直線經(jīng)過原點,速率常數(shù)k等于直線的斜率 (d) 與t作圖,直線不經(jīng)過原點,速率常數(shù)k等于直線的斜率(e) 與t作圖,直線經(jīng)過原點,速率常數(shù)k等于直線的斜率負值2關(guān)于速率方程
18、與反應(yīng)物、產(chǎn)物的濃度關(guān)系理解中,錯誤的是:(a)基元反應(yīng)的速率方程中只包含反應(yīng)物的濃度項 ;(b)某些復(fù)雜反應(yīng)的速率方程中只包含反應(yīng)物的濃度項 ;(c)復(fù)雜反應(yīng)的速率方程中只能包含反應(yīng)物的濃度項 ;(d)復(fù)雜反應(yīng)的速率方程中可以包含反應(yīng)物和產(chǎn)物的濃度項 ;(e)基元反應(yīng)的速率方程中可以包含反應(yīng)物和產(chǎn)物的濃度項 。3氫與碘反應(yīng)計量方程式為h2(g) + i2(g) = 2hi(g),速率方程為r = kh2i2,該反應(yīng)為:(a)雙分子反應(yīng) ;(b)二級反應(yīng) ;(c)基元反應(yīng)或簡單反應(yīng) ;(d)無反應(yīng)級數(shù) ;(e)是復(fù)雜反應(yīng) 。4一整數(shù)級反應(yīng),其動力學(xué)方程可表示為c-2 = 2×10-2
19、t + 16,濃度單位為mol·dm-3,時間單位為s,下列說法中正確的是:(a)該反應(yīng)為二級反應(yīng) ;(b)反應(yīng)速率常數(shù) k = 10-2 dm6·mol-2·s-1 ;(c)初始濃度 a = 0.25 mol·dm-3 ;(d)半衰期為 1/2ka2 ;(e)反應(yīng)物只可能為一種或二種 。5下列敘述不正確的是:(a)lnct圖為直線的反應(yīng)為一級反應(yīng) ;(b)c-2t圖為直線的反應(yīng)為二級反應(yīng) ;(c)二級反應(yīng)必為雙分子反應(yīng) ;(d)一級反應(yīng)的半衰期t1/2 = ln2/k ;(e)二級反應(yīng)k2的量綱為 濃度-1·時間-1 。7關(guān)于對峙反應(yīng)的描述,
20、不正確的是:(a)反應(yīng)的正、逆級數(shù)相同 ;(b)反應(yīng)在任何時刻其正、逆速率常數(shù)之比為正值 ;(c)簡單對峙反應(yīng)只含兩個基元步驟 ;(d)反應(yīng)達平衡時,正、逆速率相等 ;(e)簡單對峙反應(yīng),任何時刻其正、逆速率之比為常數(shù) 。8氫和氧反應(yīng),而發(fā)生爆炸的原因是:(a)生成雙自由基的支鏈反應(yīng) ;(b)大量引發(fā) ;(c)自由基消除 ;(d)直鏈速率增加 ; (e)在較高壓力下發(fā)生熱爆炸 。9在以下的五種反應(yīng)中,哪些是基元反應(yīng)? (a)h2 + cl22hcl ;(b)h2 + br22hbr ;(c)h2 + i22hi ;(d)h2 + d hd + h ;(e)2h2 + o22h2o 。隨堂章節(jié)四、計算題1已知氣相反應(yīng)2a+b2y的速率方程為-。將氣體a和b按物質(zhì)的量比2:1引入一抽空的反應(yīng)器中,反應(yīng)溫度保持400k。反應(yīng)經(jīng)10min后測得系統(tǒng)壓力為84kpa,經(jīng)很長時間反應(yīng)完后系統(tǒng)壓力為63 kpa。試求:(1)氣體a的初始壓力為及反應(yīng)經(jīng)10min后a的分壓為;(2)反應(yīng)速率系數(shù);(3)氣體a的半衰期。2.在一定容的容器中,反應(yīng)物a發(fā)生如下的平行反應(yīng);(1)實驗得到50時,恒為2。當(dāng)反應(yīng)10min后,a的轉(zhuǎn)化率為50%;反應(yīng)時間延長一倍,轉(zhuǎn)化率為75%。試確定反應(yīng)級數(shù),并求反應(yīng)速率系數(shù)與;(2)當(dāng)溫度提高10,測得恒為3,試求反應(yīng)的活化能,之差。3.
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