Chap絡合滴定法PPT課件

1、2021-10-30化教分析化學化教分析化學12021-10-30化教分析化學化教分析化學2 ep: ag(cn)2- + ag+ agag(cn)2 白白21.122ag(cn)10ag cn k穩(wěn)以配位反應為基礎的滴定方法，叫以配位反應為基礎的滴定方法，叫ag+ + 2cn- ag(cn)2-2021-10-30化教分析化學化教分析化學3 反應進行的非常完全，配合物相當穩(wěn)定反應進行的非常完全，配合物相當穩(wěn)定(k值大值大)。 反應必須按照一定的計量關系完成反應必須按照一定的計量關系完成(配位數(shù)固定配位數(shù)固定)。 反應速度快。反應速度快。 有適當?shù)姆椒ù_定終點。有適當?shù)姆椒ù_定終點。穩(wěn)定性不是

2、太高。穩(wěn)定性不是太高。各級配合物的穩(wěn)定常數(shù)彼此相差不大。各級配合物的穩(wěn)定常數(shù)彼此相差不大。2021-10-30化教分析化學化教分析化學4 以氨基二乙酸基團以氨基二乙酸基團n(ch2cooh)2為配位為配位基團的有機配位劑?；鶊F的有機配位劑。最常見最常見: 乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸 ，edta ( h4y) 環(huán)己烷二胺四乙酸（環(huán)己烷二胺四乙酸（cydta） 乙二醇二乙醚二胺四乙酸乙二醇二乙醚二胺四乙酸 （egta）乙二胺四丙酸（乙二胺四丙酸（edtp）2021-10-30化教分析化學化教分析化學5分子量：分子量： 292.15，白色晶體。，白色晶體。溶解度：溶解度： 0.02 g /100 ml

3、 ，溶于，溶于naoh、nh3.h2o 。2021-10-30化教分析化學化教分析化學6分子量：分子量：372.24， 溶解度：溶解度： 11.1 g / 100 ml，0.3moll-1，ph 4.5。na2h2y2h2oka1ka2ka3ka4ka5ka610-0.9010-1.6010-2.0010-2.6710-6.1610-10.262021-10-30化教分析化學化教分析化學7edta的分布曲線：的分布曲線：(1) 在在ph 12時時, 以以y4-形式存在；形式存在；(2) y4-形式是配位的有效形式；形式是配位的有效形式；2021-10-30化教分析化學化教分析化學8 m + y

4、 = mym ym yk 穩(wěn)定常數(shù)具有以下規(guī)律穩(wěn)定常數(shù)具有以下規(guī)律：堿金屬堿金屬 堿土金屬堿土金屬 過渡金屬、稀有金屬過渡金屬、稀有金屬 高價高價 （絕對穩(wěn)定常數(shù)）絕對穩(wěn)定常數(shù)）lgk： 202021-10-30化教分析化學化教分析化學9 edta與一些常見金屬離子配合物的穩(wěn)定常數(shù)與一些常見金屬離子配合物的穩(wěn)定常數(shù)（ 溶液離子強度溶液離子強度 i = 0.1 moll-1，溫度溫度 293 k ）2021-10-30化教分析化學化教分析化學10 配位比簡單：與大多數(shù)金配位比簡單：與大多數(shù)金屬離子形成屬離子形成1 1的配合物；的配合物； 配合物的穩(wěn)定性高；配合物的穩(wěn)定性高； 配合物水溶性好；配合

5、物水溶性好； 配位能力強：能與大多數(shù)配位能力強：能與大多數(shù)金屬離子形成配合離子；金屬離子形成配合離子； 配合物顏色差別明顯。配合物顏色差別明顯。2021-10-30化教分析化學化教分析化學111、ml型配合物型配合物 m + y = mymymymykmymy離kmy1kk離2021-10-30化教分析化學化教分析化學12m + lml ml+ lml2 mln-1+ lmln1mlmlk 22ml mllk nn 1ml mllnk11mlmlk22122ml mlk kn12nml mlnnk kk2、mln型配合物型配合物2021-10-30化教分析化學化教分析化學131mlml各種型體

6、配合物的平衡濃度為：各種型體配合物的平衡濃度為：222ml mlnnnml ml2021-10-30化教分析化學化教分析化學14n 11nmllml kn 22n 1mllmlkmlmlnk 1211111nnnkkkkkk. 同樣同樣mln也存在逐級離解：也存在逐級離解：mlnmln-1 + l mln-1mln-2 + l mlm + l n1kk形離解2021-10-30化教分析化學化教分析化學15h16hy1hyakkh251akkh611akkhh11khhh212k khhhh6126k kk3、配合劑的質子化常數(shù)、配合劑的質子化常數(shù)y + h+ = hy hy + h+ = h2

7、y h5y + h+ = h6y 2021-10-30化教分析化學化教分析化學161、配合物型體的分布分數(shù)、配合物型體的分布分數(shù)m2n2212iim ml ml ml m mlmlmlm(1l )nc 2021-10-30化教分析化學化教分析化學170iiiimmm1m(1l )1lc111iiiim01m llmlm (1l )1llc n0mlml l1lnnnnnnnc 2021-10-30化教分析化學化教分析化學182021-10-30化教分析化學化教分析化學192、配合物各型體濃度的計算、配合物各型體濃度的計算00 mmm, mcc例題：在例題：在zn2+nh3溶液中，溶液中，czn

8、= 0.02mol l-1 ，nh3= 0.10 mol l-1 ，計算，計算zn2+、zn(nh3)42+。 解：解：已知lg1lg4 ：2.27、4.61、7.01、9.06 0ii2.2714.6127.0139.0645.101.272.614.015.0611l11 10101010101010101101 101010102021-10-30化教分析化學化教分析化學20 180. 610. 5zn02lmol1002. 010znc45.109.0640.0440423 44m0.041.74-1l10100.110zn(nh )100.0210mol lc 2021-10-30化

9、教分析化學化教分析化學212021-10-30化教分析化學化教分析化學22使使y參加主反應的能力降低，有參加主反應的能力降低，有hy、h2yh6y生成。生成。y(h)y y酸效應系數(shù)：酸效應系數(shù)：y = y + hy + h2y + + h6yy 為沒有參加主反應的總濃度。為沒有參加主反應的總濃度。2021-10-30化教分析化學化教分析化學23y = y + hy + h2y + + h6y26y(h)26126hiiy hy h yh yy1h h h 1h ih 為積累質子化常數(shù)。為積累質子化常數(shù)。從定義上看從定義上看： 2021-10-30化教分析化學化教分析化學2465a1a1a2a

10、6y(h)0a1a2a626a6a5a626126hia1a6i2ah h 11h hh h 1h 1h hkk kkk kkkk kk kk ih 為積累質子化常數(shù)。為積累質子化常數(shù)。2021-10-30化教分析化學化教分析化學25例題：在例題：在 ph = 5.0時，若時，若cy = 0.02 moll-1 ，y = ？hiy(h)i1h 10.3 516.4 1019.1 1521.1 2022.7 2523.6 305.266.424.091.092.316.496.451 1010101010101 10101010101010 916.450.02y7.1 10 mol l1020

11、21-10-30化教分析化學化教分析化學26不同不同ph時的時的 lgy(h) 2021-10-30化教分析化學化教分析化學27 酸效應系數(shù)隨溶液酸效應系數(shù)隨溶液ph增大而減?。辉龃蠖鴾p??； y(h)的數(shù)值大，表示酸效應引起的副反應嚴的數(shù)值大，表示酸效應引起的副反應嚴重；重； 通常通常y(h) 1，y(h) = 1，表示，表示 y = y； 酸效應系數(shù)酸效應系數(shù) = 1 / 分布系數(shù)。分布系數(shù)。 y(h) = 1 /0 2021-10-30化教分析化學化教分析化學28y = ynyy(n)nyyy nyyny1k若：若：y = yn1y n2y n3y +nny則：則：122nn112nn y

12、1n y2n yy(n)y(n )y(n )yn(n )y ny n yn yyyy1n n n1)(kknk 2021-10-30化教分析化學化教分析化學29yy + hy+ + h6y + nyyy(h)y6(n)y hyh y ny(y y)y 1yy2021-10-30化教分析化學化教分析化學30例題：某溶液含有例題：某溶液含有pb2+、ca2+均為均為0.010moll-1，在，在ph = 5.0時，用時，用edta滴定滴定pb2+，計算，計算yph = 5.0時，時，y(h)=106.45，kcay = 1010.6910.698.69y(ca)yy(h)y(n)6.458.698

13、.69y1 100.01 10110101 10lg8.69 2021-10-30化教分析化學化教分析化學31m(n)m mm 為沒有參加主反應的總濃度。為沒有參加主反應的總濃度。nm(n)n1niim mlml m mm1ll1l 2021-10-30化教分析化學化教分析化學32(2) 水解效應水解效應nm(oh)ohiim m(oh)m(oh) m mm1oh (3) 對對m的總的影響的總的影響12nmnnm(l)m(oh)mm(l )m(l )m(l )m mm mlml mohm(oh) m1(1)n2021-10-30化教分析化學化教分析化學33例題：計算例題：計算0.010moll

14、-1的鋅氨溶液中的的鋅氨溶液中的zn2+，已知，已知 ph = 10.0， nh3=0.10moll-1。2.4zn(oh)10ph = 10.0，14lg2.27 4.61 7.01 9.06、32.274.6127.0139.064zn(nh )1 100.1 100.1100.1100.1 1.272.614.015.065.101 1010101010 5.102.45.10zn10101 10 27.1015.100.010zn10mol l102021-10-30化教分析化學化教分析化學34m + y = mym ym ym yk（絕對形成常數(shù)）（絕對形成常數(shù)） 由于副反應的發(fā)生，

15、沒有生成由于副反應的發(fā)生，沒有生成my的金屬離子為的金屬離子為m，edta為為y。mymymymymymymymykk （條件形成常數(shù)）（條件形成常數(shù)） mymymylglglglgkk2021-10-30化教分析化學化教分析化學35條件穩(wěn)定常數(shù)條件穩(wěn)定常數(shù): kmy kmy 是一個是一個1的數(shù)，的數(shù)， 值越大，值越大，kmy就越小，表就越小，表明溶液中明溶液中m與與y 參加主反應的能力降低，參加主反應的能力降低，my的穩(wěn)定的穩(wěn)定性降低。性降低。2021-10-30化教分析化學化教分析化學36例題：用例題：用edta滴定滴定0.010moll-1的鋅氨溶液中的鋅，的鋅氨溶液中的鋅， 游離氨的濃

16、度為游離氨的濃度為0.10moll-1 ，酸度，酸度ph = 10.0， 計算其條件穩(wěn)定常數(shù)？計算其條件穩(wěn)定常數(shù)？解：解：5.102.45.10zn0.45yy(h)101011010 lgkmy = 16.50 5.10 0.45 = 10.95 zny yzn h+nh3oh-2021-10-30化教分析化學化教分析化學37mmmyyymymym myy mymym y c vvvc vvvk cm、vm 為金屬離子為金屬離子濃度與體積濃度與體積cy、vy 為為edta濃濃度與體積度與體積2021-10-30化教分析化學化教分析化學382mmymmy1m (1)m 011cfkc kffy

17、ymm()c vfc v根據(jù)上式計算出不同階段的金屬離子的濃度。根據(jù)上式計算出不同階段的金屬離子的濃度。2021-10-30化教分析化學化教分析化學39設：用設：用edta滴定滴定zn2+ (ph=9.0 ，nh3=0.10moll-1 )czn = 0.02000moll-1 vzn = 20.00 mlcy = 0.02000moll-1 vzn + y = zny lgk zny = 16.50 1.28 5.10 = 10.12 zn = 0.02000 pzn = 1.70 2021-10-30化教分析化學化教分析化學40znyznyyy()()zn 20.00 0.0200020.

18、00cvcvvvvv v(ml)%zn pzn 10.0050.03.7 10-32.1819.8099.01.0 10-44.0019.9899.91.0 10-55.002021-10-30化教分析化學化教分析化學41spspzny6.06110.12znyzn y 0.02000210mol l10kpzn sp = 6.06spzn,spzny1pzn(plg)2ck2021-10-30化教分析化學化教分析化學42yznyznyyyznyznyy()()20.00y 0.0200020.000.0200020.00znyv20.00zny20.00zn y (20.00)cvcvvvv

19、vkkv v = 20.02 ml， 7.1210.1220.00zn 10100.02 pzn = 7.12 2021-10-30化教分析化學化教分析化學43v(ml)%zn pzn 0.000.002.0 10-21.7010.0050.03.7 10-32.1819.8099.01.0 10-44.0019.9899.91.0 10-55.0020.00100.08.7 10-76.0620.02100.17.5 10-87.1220.20101.07.5 10-98.1240.00200.07.5 10-1110.12突躍范圍：在突躍范圍：在ph = 9.0時，時，pzn = 5.00

20、 7.12。2021-10-30化教分析化學化教分析化學44（1）起點的高低與）起點的高低與m的濃度有關，在化學計量點的濃度有關，在化學計量點前前pm與與lgk my無關、與濃度大小有關。無關、與濃度大小有關。（2）從化學計量點開始，）從化學計量點開始，pm的計算受到的計算受到lgk my 的影響，的影響，lgk my越大，突躍范圍越大。越大，突躍范圍越大。2021-10-30化教分析化學化教分析化學452021-10-30化教分析化學化教分析化學462. 溶液溶液ph對滴定突躍的影響對滴定突躍的影響2021-10-30化教分析化學化教分析化學472. 溶液溶液ph對滴定突躍的影響對滴定突躍的

21、影響2021-10-30化教分析化學化教分析化學48 總之，突躍范圍的總之，突躍范圍的大小與大小與cm、lgk my 有關有關，一般認為當：，一般認為當： 時，時，方方可以進行準確滴定?？梢赃M行準確滴定。spmmylg6c k2021-10-30化教分析化學化教分析化學49（1）金屬指示劑是一些有機配位劑，）金屬指示劑是一些有機配位劑，同時又是多元弱同時又是多元弱 酸或弱堿。酸或弱堿。（2）所生成的配合物顏色與游離指示劑的顏色不同。）所生成的配合物顏色與游離指示劑的顏色不同。 2021-10-30化教分析化學化教分析化學50滴定前：滴定前： ebt+ mg2+ = mg2+-ebt () (

22、) 滴定后：滴定后：mg + y = mgy 終點時：終點時： mg2+-ebt+ y= ebt + mg2+ - y () () mgymg-ebthlg8.69 0.458.24lg5.44kk（ ）例如：例如：在ph = 10.0時，用edta滴定mg2+，以ebt作指示劑。 2021-10-30化教分析化學化教分析化學512、適用、適用 ph 范圍：范圍： 金屬指示劑也是多元弱酸金屬指示劑也是多元弱酸(堿堿)，能隨溶液，能隨溶液ph變化而顯示變化而顯示不同的顏色；不同的顏色；例如：例如：ebt就是一個三元弱酸。就是一個三元弱酸。（pka1 = 3.0 pka2 = 6.3 pka3 =

23、 11.6）2021-10-30化教分析化學化教分析化學52(1) 在滴定的在滴定的ph范圍內，范圍內，inmin之間顏色有明顯的之間顏色有明顯的差別。差別。(2) 顯色反應靈敏，迅速。顯色反應靈敏，迅速。(3) 配合物配合物min的穩(wěn)定性要適當。的穩(wěn)定性要適當。 太大太大：終點滯后，或難以將滴定劑置換出來；終點滯后，或難以將滴定劑置換出來； 太小太小，終點提前；終點提前；(4)指示劑與金屬離子生成的配合物應易溶于水指示劑與金屬離子生成的配合物應易溶于水。2021-10-30化教分析化學化教分析化學53minminminkminminlgpmlginkm + in = min 理論變色點：理論

24、變色點：minpmlgk 變色范圍：變色范圍：minpmlg1k2021-10-30化教分析化學化教分析化學54min (h)minmin k：m + in = min tmin(h)minin(h)pmloglglgkkminminm in km + in = min tminpmlgk變色點時：變色點時：2021-10-30化教分析化學化教分析化學55即在終點時，即在終點時，eptmin(h)pmpmlgk終點誤差小，則終點誤差小，則pm = pmep pmsp要小，即選擇指示要小，即選擇指示劑時，使指示劑的劑時，使指示劑的min(h)splgpmk盡可能的與一致。tminin(h)mmi

25、n(h)mtmmin(h)tmin(h)pmlglglglglgpmlglgpmlgkkkk2021-10-30化教分析化學化教分析化學56(h)in-mglgk例題：在例題：在ph=10.0 ，用，用0.020moll-1的的edta滴定滴定0.020 moll-1的的mg2+。選擇下列哪一種指示劑比較合適？終。選擇下列哪一種指示劑比較合適？終點誤差有多大？點誤差有多大？： 5.44 3.13 7.80指示劑：指示劑： ebt nn mx（紫尿酸胺）（紫尿酸胺）mgyspspmgyspspmgylg8.700.458.258mgymgy 11pmg(pmglg)(2.008.25)5.132

26、2kkkpm = pmeppmsp= 5.44 5.13 =0.31 （選擇（選擇ebt）2021-10-30化教分析化學化教分析化學57例題：例題： 在在ph = 10.0時用時用0.020moll-1 edta滴定等濃滴定等濃度的鋅，終點附近游離氨的濃度為度的鋅，終點附近游離氨的濃度為0.10moll-1 ，應，應該選擇什么指示劑？該選擇什么指示劑？5.102.45.10zn10101 10 lgkmy = 16.50 5.10 0.45 = 10.95 1pzn(2.00 10.95)6.482pzn6.485.1011.58 選擇選擇ebt2021-10-30化教分析化學化教分析化學5

27、8指示劑與金屬離子生成了穩(wěn)定的配指示劑與金屬離子生成了穩(wěn)定的配 合物而不能被滴定劑置換。合物而不能被滴定劑置換。例如：例如：ebt fe3+、al3+、cu2+、ni2+封閉，三乙醇胺掩蔽。封閉，三乙醇胺掩蔽。原因：原因：1、minmykk2、min不具備良好的可逆性。不具備良好的可逆性。2021-10-30化教分析化學化教分析化學59滴定時，指示劑與滴定時，指示劑與edta的置換作用的置換作用 進行的緩慢而使終點拖后變長。進行的緩慢而使終點拖后變長。水溶液中易被氧化。水溶液中易被氧化。例：例：pan在溫度較低時易發(fā)生，在溫度較低時易發(fā)生， 可加有機溶劑或加熱的方法解決之?？杉佑袡C溶劑或加熱的

28、方法解決之。原因：原因：1、指示劑或、指示劑或min的溶解度小。的溶解度小。 2、 min的穩(wěn)定性略小于的穩(wěn)定性略小于my的穩(wěn)定性。的穩(wěn)定性。2021-10-30化教分析化學化教分析化學60 黑色粉末，有金屬光澤，常在黑色粉末，有金屬光澤，常在ph范圍范圍 910 滴定滴定 zn2+、mg2+、cd2+、pb2+ 時使用。單獨滴定時使用。單獨滴定ca2+時，變色不敏銳，常用于滴定鈣、鎂合量。時，變色不敏銳，常用于滴定鈣、鎂合量。1) 其水溶液易發(fā)生聚合，需加三乙醇胺防止；其水溶液易發(fā)生聚合，需加三乙醇胺防止；(2) 在堿性溶液中易氧化，在堿性溶液中易氧化， 加還原劑（抗壞血酸）；加還原劑（抗壞

29、血酸）；(3) 不宜長期保存。不宜長期保存。2021-10-30化教分析化學化教分析化學61 六元弱酸，六元弱酸，ph6.3為為。而而m-xo顏色顏色，只適合，只適合phk ny 。將將n看成干擾離子，計算滿足看成干擾離子，計算滿足lg (cmkmy) 6。當當m滴定完成后，若此時的滴定完成后，若此時的kny足夠的大，即足夠的大，即 可滴定可滴定n離子。離子。4、nin不產(chǎn)生干擾色不產(chǎn)生干擾色2021-10-30化教分析化學化教分析化學831y(n)y(h)yspn,ncspn,nyspn,nynyy(n)1n1ckckksp： kmy 與與kny之間的差別應該有多大，才可之間的差別應該有多大

30、，才可以進行分步滴定呢？以進行分步滴定呢？（只考慮對（只考慮對edta的影響。）的影響。） （1）在高酸度時，酸效應是主要的。即）在高酸度時，酸效應是主要的。即y(h)yy(h)mymylglglgkk（相當于單一離子）（相當于單一離子）2021-10-30化教分析化學化教分析化學84spn,nyy(n)yck（2）酸度低時，忽略酸效應。）酸度低時，忽略酸效應。y(n)mymylglglgkkspn,nymylglglgckkspn,lglgck 6lglglglglgnmspn,spm,myspm,cckcckkc2021-10-30化教分析化學化教分析化學85 若若cm = cn時，時，l

31、g6k上式提供了對混合離子進行分步滴定的可能性。上式提供了對混合離子進行分步滴定的可能性。 lg6ck2021-10-30化教分析化學化教分析化學86n + in nin ninninninkepn,epncninn,epnininkcnin1in10ninn,eplg1kc 即不產(chǎn)生即不產(chǎn)生nin的顏色，而干擾終點的判斷。的顏色，而干擾終點的判斷。2021-10-30化教分析化學化教分析化學87例例：ph = 9.00，用0.020moll-1 edta滴定等濃度的zn2+（1）若共存210-4 moll-1mg2+是否干擾滴定？（2）若共存210-2moll-1 ca2+是否干擾滴定？解：

32、解：lgkzny = 16.5 lgkmgy = 8.7 lgkcay = 10.7 8 . 9)0 . 40 . 2()7 . 85 .16(lgck（不干擾）（不干擾）mg：2021-10-30化教分析化學化教分析化學88622.13)22.1500. 2(lgznyepznkc（可以準確滴定zn2+） 14 . 0)4 . 40 . 4(lgebt-mgepmgkc（mg-ebt會產(chǎn)生干擾色） 2021-10-30化教分析化學化教分析化學89115. 1)85. 200. 4(lgebt-caepca,kc結論：可以準確測定結論：可以準確測定zn2+。8 . 5)0 . 20 . 2()

33、7 .105 .16(lgck（干擾不嚴重）（干擾不嚴重）ca：622.13)22.1500. 2(lgznyepznkc2021-10-30化教分析化學化教分析化學90例題：有例題：有ag+、zn2+混合溶液，濃度均為混合溶液，濃度均為0.02moll-1調調節(jié)節(jié)ph = 10.0，終點時，終點時nh3 = 0.10moll-1 ，測定，測定zn2+時時ag+是否干擾？是否干擾？40. 5240. 740. 3)ag(nh101 . 0101 . 0101347. 145. 040. 532. 7lgagyk95.1045. 010. 550.16lgznyk648. 947. 195.10

34、lgk ag+不干擾不干擾zn2+的滴定。的滴定。解法解法1 1： 2021-10-30化教分析化學化教分析化學91解法解法2： 40. 740. 5)ag(nh101001. 0gaag383. 110101ag140. 732. 7agyy(ag)k65. 3183. 110145. 0y(ag)y(h)y56. 0lgy884.1056. 010. 550.16lgznykzn2+能夠準確的被滴定。能夠準確的被滴定。2021-10-30化教分析化學化教分析化學92例如：用例如：用0.02 moll-1的的edta滴定等濃度的滴定等濃度的bi3+、pb2+混合液?；旌弦?。690. 904.

35、1894.27lgk lgck足夠大時足夠大時，分步滴定可以通過利用控制分步滴定可以通過利用控制酸度進行分別滴定。酸度進行分別滴定。 2021-10-30化教分析化學化教分析化學93（1）滴定）滴定bi3的酸度范圍：的酸度范圍：94.19894.278lglgbiyy(h)k7 . 0phmin時，0 . 1ph 01.18lgy(h)1 . 0lgbi(oh)04.1604.182pbyy(pb)1001. 0101pb1k01.1801.1804.16y1011010683. 7)01.181 . 094.27(0 . 2lgbiykc可以準確滴定可以準確滴定bi3+2021-10-30化

36、教分析化學化教分析化學94641. 9)45. 604.18(302. 0lglgpbysp2kc時，0 . 5ph 86. 9604.18302. 0lg6lglglgpbysp2pb,y(h)kc（2）滴定）滴定pb2的酸度范圍：的酸度范圍：3 . 3phmin146. 693.142sp-lmol1001. 010pbohk54. 7phmax考慮考慮xo的變色范圍，通常在的變色范圍，通常在ph=56之間。之間?？梢詼蚀_滴定可以準確滴定pb2+2021-10-30化教分析化學化教分析化學95例如：用例如：用0.02000 moll-1的的edta滴定一含有濃度均滴定一含有濃度均為為0.0

37、20 moll-1 的的zn2+、ca2+混合液?；旌弦骸＃?）判斷能否分步滴定？）判斷能否分步滴定？（2）xo作指示劑，在作指示劑，在ph=5.0時的終點誤差？時的終點誤差？解解：（：（1）680. 570.1050.16lgk（2）zny yzn h+ca2+70. 870.10y(ca)1001. 010170. 845. 670. 8y10110102021-10-30化教分析化學化教分析化學9680. 770. 850.16lgznyk9 . 4)8 . 70 . 2(21pznsp0.14.94.8pzn%06. 0%100101010108 . 721 . 01 . 0teph=

38、5.58 . 04.97 . 5pzn%8 . 0%100101010108 . 728 . 08 . 0teph=5.02021-10-30化教分析化學化教分析化學97配合掩蔽的條件：配合掩蔽的條件： knlkny，且，且nl無色。無色。 l不與不與m生成配合物，或生成配合物，或kml kmy。 掩蔽劑的使用酸度。掩蔽劑的使用酸度。2021-10-30化教分析化學化教分析化學98例題：有例題：有 al3+、zn2+混合溶液，濃度均為混合溶液，濃度均為0.020mol l-1用同濃度的用同濃度的edta在在ph = 5.5時對時對zn2+進行滴定。終點進行滴定。終點時時f- = 0.10mol

39、 l-1問在此條件下能否準確滴定問在此條件下能否準確滴定zn2+ ？ 解：解：lgkzny = 16.50，lgkaly = 16.30，lgy(h)=5.51 2021-10-30化教分析化學化教分析化學9956.1484.1337.1475.1300.1215. 913. 5684.19537.19475.17300.15215.1113. 6al(f)10101010101010110. 01010. 01010. 010 10. 01010. 01010. 010156.1656.143101001. 0al55. 11010156.163 .16y(al)51. 551. 5y101

40、55. 110899.1051. 550.16lgznyk可以準確滴定可以準確滴定zn2+2021-10-30化教分析化學化教分析化學100例題：例題：p252 第第30題題03.2283.2160.2182.1987.10883.29660.27482.23287.12hg(i)1010101010110101010 10101010103.2403.2222101010hg解：解：(1)2021-10-30化教分析化學化教分析化學10111010103.2480.21y(hg)65. 465. 4y10111041. 059. 251. 157. 010. 0841. 5649. 4443

41、. 321 . 2cd(i)1010101010110101010 10101010140.1141. 065. 446.16lgcdyk掩蔽的非常完全。掩蔽的非常完全。2021-10-30化教分析化學化教分析化學102(2)1-03.15-0 . 903.24-lgxohgkc(3)spsp1pcd(2.00 11.40)6.702pcd6.70.417.11pcd5.57.111.61 %08. 0%100101010104 .11261. 161. 1te2021-10-30化教分析化學化教分析化學103上例中，如果想測定上例中，如果想測定ca的含量。的含量。終點滴定edtann212)

42、naoh(phmg(oh)沉淀不完全，掩蔽效率不高。沉淀不完全，掩蔽效率不高。共沉淀現(xiàn)象。如吸附了共沉淀現(xiàn)象。如吸附了m，誤差大。吸附了，誤差大。吸附了in，終，終點不清。點不清。沉淀有顏色，體積大，影響終點觀察。沉淀有顏色，體積大，影響終點觀察。2021-10-30化教分析化學化教分析化學1043、氧化還原掩蔽法、氧化還原掩蔽法584. 210.2594.27lgfe3：k561.1333.1494.27lgfe2k：例如：例如：共存的fe3+干擾bi3+的測定。 4 fe3+ 2 nh2oh = 4 fe2+ + n2o + h2o + 4 h+此方法只適用于具有變價的離子，如cr3+、m

43、n2+等。2021-10-30化教分析化學化教分析化學105 在金屬配合物中，加入一種試劑，將已被配位的金屬離子（配位劑）釋放出來的過程叫解蔽。4、解蔽方法、解蔽方法例如：例如：測定銅合金中的zn2+、pb2+。22424kcn10)ph（nhpb、cu(cn)、zn(cn)3試液）（測定2滴edta224zn終點zn、cu(cn) 甲醛滴定）終點（測8 : 12edtaebtpb2021-10-30化教分析化學化教分析化學106 在kmy與kny比較接近，而kml與knl相差較大時，即可選用l作滴定劑。例如：lgkmgy = 8.70 lgkcay = 10.70 lgkmgl = 5.20

44、 lgkcal = 11.0 (legta)四、選用其他滴定劑四、選用其他滴定劑2021-10-30化教分析化學化教分析化學107五、預先分離五、預先分離 沉淀法、萃取法、離子交換法、色譜分離法等。沉淀法、萃取法、離子交換法、色譜分離法等。例：欲測定混合液中的例：欲測定混合液中的co2+、ni2+，須進行離子交換分離。須進行離子交換分離。例：磷礦石中含例：磷礦石中含fe3+、al3+、ca2+、mg2+、po43-及及f-， f- ，能生成，能生成alf63-，caf2，加酸，加熱，生成，加酸，加熱，生成hf。2021-10-30化教分析化學化教分析化學108大多數(shù)金屬離子可采用大多數(shù)金屬離子

45、可采用edta直接滴定。簡單，誤差小。直接滴定。簡單，誤差小。例如：例如： ph = 1，滴定滴定bi3+； ph = 1.52.5，滴定滴定 fe3+； ph = 2.53.5，滴定滴定th4+； ph = 56，滴定滴定 zn2+、pb2+、cd2+及稀土；及稀土； ph = 910，滴定滴定z n2+、mn2+、cd2+和稀土；和稀土； ph = 10，滴定滴定mg2+； ph = 1213，滴定滴定ca2+。一、一、 直接滴定直接滴定7-8 配位滴定的方式和應用配位滴定的方式和應用2021-10-30化教分析化學化教分析化學109不能直接滴定的是：不能直接滴定的是：1、反應速度慢的。2、金屬、堿土金屬my不穩(wěn)定的。3、無合適的指示劑、對指示劑發(fā)生封閉、僵化現(xiàn)象。4、陰離子。2021-10-30化教分析化學化教分析化學110二、二、 返滴定返滴定例如：a13+直接滴定，反應速率慢，al3+對二甲酚橙等指示劑有封閉作用，al3+易水解。故宜采用返滴定法。a13+edta準確過量ph 3.5a1-edtaa1y過量edta二甲酚橙ph56zn2+標準溶液alyzny例如：測定ba