毛細(xì)管氣相色譜法測定三苯基膦的含量

1、參 考 文 獻(xiàn)石油化工科學(xué)研究院分析室1石油化工分析方法匯編1北 京: 石油工業(yè)出版社, 1983: 363孫沂, 韓曉春1理化檢驗2化學(xué)分冊, 1987; 9 ( 3) : 175陳亞華, 時云輝1 鄭州大學(xué)學(xué)報 ( 自然科學(xué)版) , 1989; 21( 1) : 6710111% , 油 樣 分 析 結(jié) 果 的 相 對 標(biāo) 準(zhǔn) 偏 差 <510% , 表觀摩爾吸收系數(shù)為1102×105lr (m o lr cm ) - 1 , 用6g 左 右 的 油 樣 可 測 定 銅 含 量 在014gg 左右的重油。可見, 方法的準(zhǔn)確度、精 密度及靈敏度較高。123d e term i

2、na t ion of m icro copperin heavy o il by tr ioc ty lam in eex tra c t ion - spec tropho tom e tryl iu l ih a n g a n d s u n y a n h u a(d ep a r tm en t o f a pp lied c h em ist ry, f u sh un p e t ro leum in st itu te, f u sh un 113001)c h en g u a n g x ia(f u sh un n o 13 r ef ine ry, f u sh un

3、 113001)a bstra c tt r io c ty lam in e is u sed to ex t rac t an d sep a ra te in te rfe ren ce io n s1t h e c u ( ¦ ) 252b r2pa da p 2o p co lo u red sy stem is u sed to de te rm in e m ic ro copp e r in h eavy o il1t h e de te rm in in g co n d it io n s o f th is m e tho d an d th e co n d

4、it io n s o f ex t rac t io n an d sep a ra t io n f rom in te rfe ren ce io n s w ith t r io c ty2 lam in e a re in sp ec ted1t h e ex t rac t io n reco ve ry o f syn th e t ic sam p le is 10111% 1t h e re la t ive stan2 da rd dev ia t io n o f an a ly t ica l re su lt s fo r o il sam p le s is le

5、ss th an 510% 1t h e app a ren t m o la r ab so rp 2t iv ity is 1102×105l m o lrcm 1keyword s: t r io c ty lam in e, ex t rac t io n , 52b r2pa da p 2o p sy stem , m ic ro copp e r, h eavy o il毛細(xì)管氣相色譜法測定三苯基膦的含量張強李惠萍( 煙臺大學(xué)分析中心, 煙臺264005)摘要 采用10m ×0125mm id ov 2101石英毛細(xì)管柱, 氫火焰檢測器 ( f id ) , 蒽

6、酮作內(nèi)標(biāo)物, 建立了毛細(xì)管氣相色譜法分析三苯基膦的方法。該法快速、準(zhǔn)確, 其回收率為9912% 10013% 。關(guān)鍵詞 毛細(xì)管氣相色譜 三苯基膦 分析催化作用。近年在引進(jìn)30萬噸乙烯反應(yīng)工程中的羰基醇合成中, 是以三苯基膦與過渡元素如引言1三苯基膦是重要化工產(chǎn)品, 它可與各種金屬形成極多的配位化合物, 對許多化學(xué)反應(yīng)有本稿于1995206219收到。co 或 r h 形成的配位化合物作催化劑, 合成羰基醇, 是目前羰基醇制法的主流1 。而作配體的 三苯基膦, 要求純度必須在99% 以上2 。為了提 高催化劑的效率和質(zhì)量, 有必要對三苯基膦建 立一種操作簡便、準(zhǔn)確可靠的分析方法。這對生產(chǎn)過程控制

7、及進(jìn)一步研究具有重要意義。 有關(guān)三苯基膦的測定主要采用化學(xué)分析溫。試驗證明, 在11m in 內(nèi)即可完成一次進(jìn)樣分析。其色譜圖見圖1。法3, 但操作繁瑣、費時, 由于測得的是有機物總磷的含量, 因此易產(chǎn)生誤差。而利用氣相色譜法測定三苯基膦至今無報道。本文首次建立了 毛細(xì)管氣相色譜法分析三苯基膦的方法, 采用10m ×0125mm id ov 2101 石英毛細(xì)管柱, f id檢測器, 內(nèi)標(biāo)法定量。該法快速、準(zhǔn)確。適于工廠 企業(yè)質(zhì)量控制分析。圖1 三苯基膦氣相色譜圖312標(biāo)準(zhǔn)曲線和線性的研究準(zhǔn)確吸取三苯基膦標(biāo)準(zhǔn)液分別為015、1、2、試驗部分2215、3、4m l 于10m l 容量瓶

8、中, 各加蒽酮內(nèi)標(biāo)液4m l, 以苯稀釋至刻度, 搖勻后進(jìn)樣分析。以三 苯基膦色譜峰峰面積與蒽酮內(nèi)標(biāo)峰面積之比a i a s 為縱坐標(biāo), 對應(yīng)三苯基膦含量 (m gm l)為橫坐標(biāo), 作圖2。試驗證明, 含量在0175211儀器與試劑儀器: 日本島津 gc 29a氣相色譜儀, f id檢測器, c 2r 6a 數(shù)據(jù)處理機。試劑: 三苯基膦標(biāo)準(zhǔn)品含量9915% , 以苯配 成三苯基膦含量為15m gm l 標(biāo)準(zhǔn)液; 蒽酮含量為9918% , 配成8m gm l 苯標(biāo)準(zhǔn)液。212色譜條件10m ×0125mm id ov 2101石英毛細(xì)管柱。f id 檢測器; 柱溫采用程序升溫, 初溫

9、130以20m in 升至250恒溫; 柱前壓1k g cm 2 , 尾 吹40m lm in , 進(jìn)樣量0151l。結(jié)果與討論3圖2 三苯基膦含量與a ia s 關(guān)系610m g m l 呈線性, 經(jīng)線性回歸得回歸方程為y = 112416x + 010987, = 019998。313校正因子測定準(zhǔn)確吸取三苯基膦標(biāo)準(zhǔn)液各015、2、4m l 于10m l 容量瓶中, 各加4m l 蒽酮內(nèi)標(biāo)液, 苯稀釋 至刻度, 混勻后進(jìn)樣分析, 各進(jìn)樣4次, 測得平均定量校正因子為01242。314回收率的測定311色譜柱和柱溫的選擇三苯基膦沸點高, 具有一定極性, 因此只能 選擇非極性耐溫固定液色譜柱。

10、試驗中考察過用 <4×1m ov 2101不銹鋼填充柱, 但填充柱存 在分子擴散, 分析速度慢、高溫分析不理想等現(xiàn)象, 而毛細(xì)管柱是空心柱、阻力小、滲透性好、柱 效高, 因此采用短毛細(xì)管柱, 以加快色譜出峰,同 時 考 慮 到 分 離 效 果, 本 文 選 用 了 10m ×0125mm id ov 2101 石英毛細(xì)管柱。另外, 為保液, 做回收率試驗, 結(jié)果見表1。由表1可見, 其有較好的回收率。表1 三苯基膦回收率 f ia i ×100 。式中, f 為 i 組份校正因子;if ia ia i 為 i 組份峰面積; f ia i 為所有組份校正因子與

11、相應(yīng)峰面積乘積之和; w i % 為 i 組份百分 含量。由于組份n ac l 不出峰, 使歸一化法測得 結(jié)果偏高, 所測樣品經(jīng)化學(xué)定性進(jìn)一步證實有 c l- 存在, 因此工藝中必須充分水洗以除去n a2c l。經(jīng)色質(zhì)聯(lián)用儀定性, 4號峰為苯甲基二苯基 膦, 它是影響三苯基膦純度的主要因素。加入量g測得量g回收率%0108250115760129380108180115730129479912991810013注: 本底值為011757g。315樣品測定準(zhǔn) 確 稱 取 樣 品 適 量 ( 約200300m g ) 于100m l 容量瓶中, 以苯稀釋至刻度, 搖勻后取1m l 于10m l 容

12、量瓶中, 加蒽酮內(nèi)標(biāo)液4m l, 再以 苯稀釋至刻度, 搖勻后進(jìn)樣分析, 并與歸一化法所測結(jié)果進(jìn)行了比較, 結(jié)果見表2。結(jié)論4采用10m ×0125mm id ov 2101 石英( 1)毛細(xì)管柱, f id 檢測器, 柱溫為程序升溫, 對三苯基膦進(jìn)行了分離測定, 出峰尖銳。進(jìn)樣一次11m in , 就可完成分析, 分析速度快。( 2) 以蒽酮為內(nèi)標(biāo)物, 建立了內(nèi)標(biāo)定量方 法。方法準(zhǔn)確、可靠。( 3) 三苯基磷容易氧化, 因此樣品應(yīng)密封 保存。制樣時, 操作要快。載氣所用的氮氣應(yīng)為 高純氮 (99199 以上)。參 考 文 獻(xiàn)1 ( 日) 精細(xì)化學(xué)品辭曲編輯委員會編1精細(xì)化學(xué)品辭典1

13、北 京: 化學(xué)工業(yè)出版社, 1989: 662 熊家林, 劉釗杰, 貢長生編1磷化工概論1北京: 化學(xué)工業(yè)出版社, 1994: 3483 西北師范大學(xué)編1有機分析教程1西安: 陜西師范大學(xué)出版 社, 1986: 62表2樣品測定結(jié)果編號內(nèi)標(biāo)法%歸一化法%950412950416950503951798149911961898189913由表2可見, 歸一化法測得結(jié)果偏高, 原因在于本工藝中主要反應(yīng)為反應(yīng)中有n ac l 產(chǎn)生。根據(jù)歸一化公式,w i =d e term ina t ion of the con ten t of tr iphen y l pho sph in eby ca p

14、illa ry ga s chrom a togra phyz h a n g q ia n g a n d l i h u ip in g(c en t re o f a na ly sis, yan ta i u n ive r sity, yan ta i 264005)a bstra c tin th is p ap e r, a m e tho d w a s e stab lish ed fo r th e de te rm in a t io n o f th e co n ten t o f t r ip h en y l p ho sp h in e b y a 10m ×0125mm i. d. ov 2101 fu sed silica cap illa ry co lum n an d f id de tec to r1t h e co lum n tem p e ra tu re w a s p ro g ramm ed f rom 130 to 250 a t 20m in 1t h e in te rn a l stan da rdw a s an th ro n e1 it w a s rap id an d accu ra te, an