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1、分析化學(xué)試題1(含答案)一、 選擇題 (每小題 1 分,共 20 分) 1測(cè)得鄰苯二甲酸pKa1=2.89, pKa2=5.54,則Ka1,Ka2值應(yīng)表示為:( B )A. Ka1=1×10-3, Ka2=3×10-6; B. Ka1=1.3×10-3, Ka2=2.9×10-6 ;C. Ka1=1.31×10-3, Ka2=2.92×10-6; D. Ka1=1×10-3, Ka2=2.9×10-6;2由計(jì)算器算得的結(jié)果為,按有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則將結(jié)果修約為:( B ) A. 0.016445; B. 0.01644

2、; C. 0.0164; D. 0.016;3測(cè)定中出現(xiàn)下列情況, 屬于偶然誤差的是: ( B )A. 滴定時(shí)所加試劑中含有微量的被測(cè)物質(zhì);B. 某分析人員幾次讀取同一滴定管的讀數(shù)不能取得一致;C. 某分析人員讀取滴定管讀數(shù)時(shí)總是偏高或偏低; D.滴定管體積不準(zhǔn)確;4. 從精密度好就可斷定分析結(jié)果可靠的前提是 ( B )A. 隨機(jī)誤差小; B. 系統(tǒng)誤差??;C. 平均偏差?。?D. 相對(duì)偏差?。?下列有關(guān)NaHCO3在水溶液中質(zhì)子條件的敘述,哪個(gè)是正確的? ( C )A. H+HCO3-+Na+=OH-;B. H+Na+=OH-+CO32-;C. H+H2CO3= OH-+CO32-;D. H

3、CO3-+Na+=OH-+CO32-;6在EDTA配位滴定中,下列有關(guān)EDTA酸效應(yīng)的敘述,何者是正確的? ( B )A. 酸效應(yīng)系數(shù)愈大,配合物的穩(wěn)定性愈高; B. 酸效應(yīng)系數(shù)愈小,配合物穩(wěn)定性愈高;C. 反應(yīng)的pH愈大,EDTA酸效應(yīng)系數(shù)愈大; D. 選擇配位滴定的指示劑與酸效應(yīng)無(wú)關(guān);7當(dāng)被滴定溶液中有M和N兩種離子共存時(shí),欲使EDTA滴定M而N不干擾,則在0.1%的誤差要求下滴定反應(yīng)要符合: ( C )A. KMY/KNY?104;B.KMY/KNY?105;C.KMY/KNY?106;D. KMY/KNY?108;8在EDTA滴定中,下列有關(guān)掩蔽劑的應(yīng)用陳述,哪一個(gè)是錯(cuò)誤的?( A )

4、A. 當(dāng)Al3+、Zn2+離子共存時(shí),可用NH4F掩蔽Zn2+而測(cè)定Al3+;B. 測(cè)定鈣鎂時(shí),可用三乙醇胺掩蔽少量Fe3+、Al3+;C. 使用掩蔽劑時(shí),要控制一定的酸度條件;D. Bi3+、Fe3+共存時(shí),可用鹽酸羥胺掩蔽Fe3+的干擾;9今有A,B相同濃度的Zn2+-EDTA溶液兩份:A為pH = 10的NaOH溶液;B為pH=10的氨性緩沖溶液。對(duì)敘述兩溶液KZnY的大小,哪一種是正確的? ( B )A. 溶液的KZnY和B溶液相等; B. A溶液的KZnY小于B溶液的KZnY;C. A溶液的KZnY大于B溶液的KZnY; D.無(wú)法確定;10. 條件電勢(shì)是 ( D )A. 標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)

5、; B. 任意溫度下的電極電勢(shì); C. 任意濃度下的電極電勢(shì);D. 在特定條件時(shí),氧化態(tài)和還原態(tài)的總濃度均為1mol·L-1時(shí),校正了各種外界因素影響后的實(shí)際電極電勢(shì);11. 已知:E0F2/2F-=2.87V,E0Cl2/2Cl-=1.36V,E0Br2/2Br-=1.08V,E0I2/2I-=0.54V,E0Fe3+/Fe2+=0.77V,根據(jù)電極電勢(shì)數(shù)據(jù),下列說(shuō)法正確的是 ( A )A. 鹵離子中只有I-能被Fe3+氧化; B. 鹵離子中只有Br-和I-能被Fe3+氧化;C. 鹵離子中除F-外都能被Fe3+氧化; D. 全部鹵離子都能被Fe3+氧化;12. 已知在1 mol.L

6、-1H2SO4溶液中,E0 ?MnO4/Mn2+=1.45V,E0 ?Fe3+/Fe2+=0.68V,在此條件下用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe2+,其化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的電勢(shì)值是 ( C )A. 0.73V; B. 0.89V; C. 1.32V; D. 1.49V;13. 在含有少量Sn2+的FeSO4溶液中,用K2Cr2O7法測(cè)定Fe2+,應(yīng)先消除Sn2+的干擾,宜采用的是 ( D )A. 控制酸度法; B. 配位掩蔽法 C. 沉淀滴定法; D. 氧化還原掩蔽法;14. 在H3PO4HCl混合酸溶液中,用0.1000mol/L K2Cr2O7滴定Fe2+溶液,其化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的電勢(shì)為0.86v,對(duì)此滴定

7、最合適的指示劑是 ( A )A. 二苯胺磺酸鈉(E0 ?=0.84V); B. 鄰二氮菲亞鐵(E0 ?=1.06V);C. 二苯胺(E0 ?=0.76V); D. 硝基鄰二氮菲亞鐵(E0 ?=1.25V);15.( C )影響沉淀的溶解度A. 表面吸附; B. 共沉淀; C. 鹽效應(yīng); D. 后沉淀;16. 摩爾法測(cè)定Cl-含量時(shí),要求介質(zhì)的pH值在6.510.0范圍內(nèi)。若酸度過(guò)高,則引起的后果是 ( B )A. AgCl沉淀不完全; B. Ag2CrO4沉淀不易形成;C. AgCl沉淀易膠溶; D. AgCl沉淀吸附Cl-能力增強(qiáng);17. 佛爾哈德法測(cè)定Cl-時(shí),引入負(fù)誤差的操作是( A )

8、A. 終點(diǎn)略推遲; B. AgNO3的標(biāo)示濃度較真實(shí)值略低;C. 終點(diǎn)略提前; D. 試液中帶入少量的Br-;18. 用法揚(yáng)司法測(cè)定鹵化物時(shí),為使滴定終點(diǎn)變色明顯,則應(yīng)該 ( C )A. 使被測(cè)離子的濃度大些; B. 保持溶液為酸性; C. 避光; D. 使膠粒對(duì)指示劑的吸附能力大于對(duì)被測(cè)離子的吸附能力;19. 下列要求中不屬于重量分析對(duì)稱量形式的要求的是 ( B )A. 相對(duì)摩爾質(zhì)量要大; B. 表面積要大;C. 要穩(wěn)定; D. 組成要與化學(xué)式完全符合;20. 晶形沉淀的沉淀?xiàng)l件是 ( C )A. 濃、冷、慢、攪、陳; B. 稀、熱、快、攪、陳;C. 稀、熱、慢、攪、陳; D. 稀、冷、慢、

9、攪、陳; 二、填空題 (每空 1 分,共 10 分) 1. 用銀量法測(cè)試樣中的含量時(shí),對(duì)于NH4Cl選用佛爾哈德法或法揚(yáng)司法,對(duì)于BaCl2用佛爾哈德法;對(duì)于NaCl和CaCO3的混合物選用佛爾哈德法。2. 下列操作的目的是: A. 用標(biāo)準(zhǔn) HCl溶液測(cè)定總堿量時(shí),滴定終點(diǎn)附近劇烈震蕩是為了除去過(guò)飽和CO2; B. 配置Na2S2O3溶液時(shí),加入Na2CO3的目的是抑制Na2S2O3的分解。 C. 用Na2C2O4標(biāo)定KMnO4時(shí),加熱Na2C2O4溶液是為了加快反應(yīng)速度。3. 已知某三元弱酸的離解常數(shù)分別為Ka1=1×103,Ka2=1×105,Ka3=1×10

10、6,如將它配成溶液后,用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定時(shí)有 1 個(gè)pH突躍。4. 對(duì)于反應(yīng)n2O1+n1R2=n1O2+n2R1(n1=n2=2),要使滴定終點(diǎn)反應(yīng)程度達(dá)99.9%,lgK至少應(yīng)為 6 。5. 在等濃度的Fe3+和Fe2+的溶液中,加入EDTA配合劑,已知lgKFeY->lgKFeY2-,其Fe3+/Fe2+電對(duì)的電勢(shì)值變 小 ,F(xiàn)e3+的氧化能力 降低 。 三、簡(jiǎn)答題 (共25分) 1. 用K2Cr2O7測(cè)定鐵時(shí),以二苯胺磺酸鈉為指示劑,要加混合酸H2SO4H3PO4做滴定介質(zhì),試問(wèn)其主要作用。(8分)答:(1)降低Fe3+/Fe2+電對(duì)的電勢(shì),增大突躍范圍;(2)消除Fe3+的

11、顏色,便于觀察終點(diǎn)。(8分)2. 為了測(cè)定大理石中的CaCO3的含量,能否直接用標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液滴定?(5分)你認(rèn)為正確的操作應(yīng)如何進(jìn)行?(5分)答:不能。(5分)正確的操作是:采用返滴定法,即先加入一定量且過(guò)量的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液,待其與CaCO3反應(yīng)完全后,再用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液,從而計(jì)算被測(cè)物質(zhì)CaCO3的含量。(5分)3. 在pH 10的氨性緩沖溶液中,若以鉻黑T為指示劑,用EDTA單獨(dú)滴定Ca2+時(shí),終點(diǎn)的誤差較大,此時(shí)可加入少量MgY作為間接指示劑。問(wèn)能否用Mg2+直接代替MgY作為間接指示劑?(3分)說(shuō)明理由。(4分)答:不能。(3分)因?yàn)殡m然加入Mg2+可指示滴

12、定終點(diǎn),但Mg2+也消耗一定量的滴定劑,使測(cè)定誤差增大,所以不能用Mg2+代替MgY作為間接指示劑。(4分)得分四、計(jì)算題(25分) 1. 一化工廠提純了某一元弱酸(HA),用滴定法來(lái)分析其性質(zhì),稱取此試樣1.250g,加水50.0mL使其溶解,然后用0.09000 mol/L的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到化學(xué)計(jì)量點(diǎn),用去NaOH溶液41.20mL。在滴定過(guò)程中發(fā)現(xiàn),當(dāng)加入8.24mL的NaOH溶液時(shí),溶液的pH值為4.30。求(1)HA的相對(duì)分子量;(5分)(2)HA的Ka;(5分)(3)計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pH值;(5分)(4)應(yīng)選用何種指示劑。(3分)解:(1)設(shè)該一元弱酸相對(duì)分子質(zhì)量為M,則,

13、 得 M=337.1 (5分)(2) 于是,求得:pKa4.920,即Ka1.25×10-5 (5分)(3)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),HA與NaOH完全反應(yīng)生成NaA,則 而,故用最簡(jiǎn)式計(jì)算溶液中的OH- 即pOH5.24,pH8.76 (5分)(4)因?yàn)榛瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH8.76,故可用酚酞作指示劑。(3分) 2. 計(jì)算微溶化合物MmAn在水中的溶解度時(shí),若考慮弱酸根A的水解,且其H+濃度一定,試推導(dǎo)出MmAn的溶解度計(jì)算式。(7分)解: (1分)設(shè)溶解度為s,則。(2分)由Ksp關(guān)系得 五、方案設(shè)計(jì)(20分) 設(shè)計(jì)測(cè)定碳酸鋇中Ba2+的含量。要求簡(jiǎn)答:(1)測(cè)定原理(寫出主要方程式);(2)必

14、要步驟;(3)結(jié)果計(jì)算式。答:方案一:氧化還原滴定法(間接碘量法或高錳酸鉀法)(1)原理:利用Ba2+在一定條件下能定量生成鉻酸鹽沉淀的性質(zhì),可用重鉻酸鉀法間接測(cè)定。即將Ba2+全部沉淀為BaCrO4,沉淀經(jīng)過(guò)濾、洗滌后溶于酸中,并加入過(guò)量的KI,用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的I2, 從而間接求得Ba2+的含量。 BaCO3+2H+Ba2+CO2+H2O Ba2+CrO42-BaCrO4 2BaCrO42H+2Ba2+Cr2O72-+H2O Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7 H2O 2 S2O32-+I2=2 I-+S4O62- (8分)(2)簡(jiǎn)要步驟:稱取BaCO3

15、試樣ms(g),加鹽酸處理成溶液后,鋇全部轉(zhuǎn)化為Ba2+。加入K2CrO4使沉淀為BaCrO4,將沉淀過(guò)濾、洗滌后,再溶于酸,并加入過(guò)量的KI。以淀粉為指示劑,用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的I2, 用去V mL,計(jì)算Ba2+的含量。平行測(cè)定2-3次。(8分)(3) (4分)高錳酸鉀法:上述步驟中沉淀劑為草酸鈉,將生成的草酸鋇沉淀溶于酸后,用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。 方案二:重量分析法(1)原理:Ba2+能生成BaSO4難溶化合物,其組成與化學(xué)式相符合,摩爾質(zhì)量大,性質(zhì)穩(wěn)定,符合重量分析對(duì)沉淀的要求。將BaCO3試樣加鹽酸處理成溶液后,使鋇全部轉(zhuǎn)化為Ba2+。加熱近沸,在不斷攪動(dòng)下緩慢滴加適當(dāng)過(guò)量的沉淀劑稀H2SO4,形成的BaSO4沉淀經(jīng)陳化、過(guò)濾、洗滌、灼燒后,以BaSO4形式稱量,即可求得試樣中B

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