第五章 黃酮類化合物 (2)

1、 黃酮類化合物廣泛分布于植物界中，而且生理黃酮類化合物廣泛分布于植物界中，而且生理活性多種多樣，引起了國內(nèi)外的廣泛重視，研活性多種多樣，引起了國內(nèi)外的廣泛重視，研究進展很快。究進展很快。 黃酮類化合物大多具有顏色，在植物體內(nèi)大部黃酮類化合物大多具有顏色，在植物體內(nèi)大部分與糖結(jié)合成苷，一部分以游離形式存在。分與糖結(jié)合成苷，一部分以游離形式存在。 僅截止到僅截止到19741974年為止，國內(nèi)外已發(fā)表的黃酮類年為止，國內(nèi)外已發(fā)表的黃酮類化合物共化合物共16741674個（主要是天然黃酮類，也有少個（主要是天然黃酮類，也有少部分為合成品，其中苷元部分為合成品，其中苷元902902個，苷個，苷72272

2、2個）個） 以黃酮醇類最為常見，約占總數(shù)的三分之一，以黃酮醇類最為常見，約占總數(shù)的三分之一，其次為黃酮類，占總數(shù)的四分之一以上，其余其次為黃酮類，占總數(shù)的四分之一以上，其余則較少見。則較少見。 雙黃酮類多局限分布于裸子植物，尤其松柏綱，雙黃酮類多局限分布于裸子植物，尤其松柏綱，銀杏綱和鳳尾綱等植物中。至銀杏綱和鳳尾綱等植物中。至19931993年，黃酮類年，黃酮類化合物總數(shù)已達到化合物總數(shù)已達到40004000個。個。OO12345678OO12345678123456O12345678123456色原酮2 - 苯基色原酮C6C3C6ABC 黃酮類化合物是泛指兩個具有酚羥基的苯黃酮類化合物是泛

3、指兩個具有酚羥基的苯環(huán)（環(huán)（A-與與B-環(huán)）通過中央三碳原子相互連接而環(huán)）通過中央三碳原子相互連接而成的一系列化合物。成的一系列化合物。OO12345678OO12345678123456O12345678123456色 原 酮2 -苯 基 色 原 酮C6C3C6ABC 1 1、黃酮類、黃酮類 黃酮類是以黃酮類是以2-2-苯基色原酮為基本母核，苯基色原酮為基本母核，3 3位無位無含氧取代的一類化合物。含氧取代的一類化合物。 天然黃酮天然黃酮A A環(huán)的環(huán)的5 5，7 7位幾乎同時帶有羥基，而位幾乎同時帶有羥基，而B B環(huán)常在環(huán)常在44位有羥基或甲氧基，位有羥基或甲氧基，33位有時也有位有時也有羥

4、基或甲氧基。羥基或甲氧基。黃酮類黃酮類(flavones)(flavones) OO12345678123456ABC 常見的黃酮及其苷類有芹菜素、木犀草素、黃常見的黃酮及其苷類有芹菜素、木犀草素、黃芩苷等。芩苷等。OOOHHOOH12345678123456ABCOOOHHOOHOH芹菜素芹菜素木犀草素木犀草素1 1、黃酮類、黃酮類OOOHOHOOCOOHOHOHOH黃芩苷黃芩苷2 2、黃酮醇類、黃酮醇類 黃酮醇類在黃酮基本母核的黃酮醇類在黃酮基本母核的3 3位上連有羥基或位上連有羥基或其他含氧基團。其他含氧基團。OOOH黃酮醇黃酮醇(flavonol)(flavonol) 常見的黃酮醇及其

5、苷類有山柰酚、槲皮素、楊常見的黃酮醇及其苷類有山柰酚、槲皮素、楊梅素、蘆丁等。梅素、蘆丁等。OOOHHOOHOHOOOHHOOHOHOHOH山柰酚山柰酚楊梅素楊梅素2 2、黃酮醇類、黃酮醇類OOOHHOOHOROH槲皮素槲皮素 R=HR=H蘆丁蘆丁 R=R=蕓香糖蕓香糖3 3、二氫黃酮類、二氫黃酮類 二氫黃酮類結(jié)構(gòu)可看作是黃酮基本母核的二氫黃酮類結(jié)構(gòu)可看作是黃酮基本母核的2 2、3 3位雙鍵被氫化而成。位雙鍵被氫化而成。OO二氫黃酮類二氫黃酮類（FlavanonesFlavanones） 如橙皮中的橙皮素和橙皮苷；甘草中的甘草素如橙皮中的橙皮素和橙皮苷；甘草中的甘草素和甘草苷。和甘草苷。OOO

6、HROOCH3OH橙皮素橙皮素 R=HR=H橙皮苷橙皮苷 R=R=蕓香糖蕓香糖OOHOOR甘草素甘草素 R=HR=H甘草苷甘草苷 R=glcR=glc3 3、二氫黃酮類、二氫黃酮類4 4、二氫黃酮醇類、二氫黃酮醇類 二氫黃酮醇是黃酮醇類的二氫黃酮醇是黃酮醇類的2 2、3 3位被氫化的黃酮位被氫化的黃酮類化合物，而且常與相應(yīng)的黃酮醇共存于同一類化合物，而且常與相應(yīng)的黃酮醇共存于同一植物中。植物中。OOOHu如滿山紅葉中的二氫槲皮素和槲皮素共存，桑如滿山紅葉中的二氫槲皮素和槲皮素共存，桑枝中的二氫桑色素和桑色素共存。枝中的二氫桑色素和桑色素共存。OOHOOHOHOHOHOOHOOHOHOHHO二氫

7、槲皮素二氫槲皮素二氫桑色素二氫桑色素4 4、二氫黃酮醇類、二氫黃酮醇類u黃柏葉中具有抗癌活性的黃柏素黃柏葉中具有抗癌活性的黃柏素-7-O-7-O-葡萄糖苷葡萄糖苷也屬于二氫黃酮醇類。也屬于二氫黃酮醇類。OOOOHOHOHglcOH黃柏素黃柏素-7-O-7-O-葡萄糖苷葡萄糖苷5 5、異黃酮類、異黃酮類 異黃酮類母核為異黃酮類母核為3-3-苯基色原酮的結(jié)構(gòu)，即苯基色原酮的結(jié)構(gòu)，即B B環(huán)環(huán)連接在連接在C C環(huán)的環(huán)的3 3位上。位上。OO 豆科植物葛根中所含有的大豆素、大豆苷、大豆科植物葛根中所含有的大豆素、大豆苷、大豆素豆素-7-7，4-4-二葡萄糖苷、葛根素和葛根素木二葡萄糖苷、葛根素和葛根素

8、木糖苷均屬于異黃酮類化合物。糖苷均屬于異黃酮類化合物。OOOR3R1R2O大豆素大豆素 R1=R2=R3=HR1=R2=R3=H大豆苷大豆苷 R1=R3=H R2=glcR1=R3=H R2=glc葛根素葛根素 R2=R3=H R1=glcR2=R3=H R1=glc大豆素大豆素-7-7，4-4-二葡萄糖苷二葡萄糖苷 R1=H R2=R3=glcR1=H R2=R3=glc葛根素木糖苷葛根素木糖苷 R1=glc R2=xyl R3=HR1=glc R2=xyl R3=H5 5、異黃酮類、異黃酮類6 6、二氫異黃酮類、二氫異黃酮類 二氫異黃酮具有異黃酮的二氫異黃酮具有異黃酮的2 2、3 3位被氫

9、化的基本位被氫化的基本母核。母核。OO 如中藥廣豆根當中含有的紫檀素、三葉豆紫檀如中藥廣豆根當中含有的紫檀素、三葉豆紫檀苷、高麗槐素具有抗癌活性，苷的活性強于苷苷、高麗槐素具有抗癌活性，苷的活性強于苷元。毛魚藤中所含有的魚藤酮也屬于二氫異黃元。毛魚藤中所含有的魚藤酮也屬于二氫異黃酮的衍生物，具有較強的殺蟲和毒魚作用。它酮的衍生物，具有較強的殺蟲和毒魚作用。它們都屬于二氫異黃酮類的衍生物。們都屬于二氫異黃酮類的衍生物。OROOOOOOOOCH3OCH3O紫檀素紫檀素 R=CHR=CH3 3三葉豆紫檀苷三葉豆紫檀苷 R=glcR=glc高麗槐素高麗槐素 R=HR=H魚藤酮魚藤酮6 6、二氫異黃酮類

10、、二氫異黃酮類7 7、查耳酮、查耳酮 結(jié)構(gòu)特點為二氫黃酮結(jié)構(gòu)特點為二氫黃酮C C環(huán)的環(huán)的1 1、2 2位鍵斷裂生成位鍵斷裂生成的開環(huán)衍生物，即三碳鏈不構(gòu)成環(huán)。的開環(huán)衍生物，即三碳鏈不構(gòu)成環(huán)。OHO2345623456 在酸的作用下，查耳酮可轉(zhuǎn)化為無色的二氫黃在酸的作用下，查耳酮可轉(zhuǎn)化為無色的二氫黃酮，堿化后又轉(zhuǎn)為深黃色的酮，堿化后又轉(zhuǎn)為深黃色的2-2-羥基查耳酮。羥基查耳酮。OHO2345623456H+OH-OO2-2-羥基查耳酮羥基查耳酮二氫黃酮二氫黃酮 如紅花的花中含有的紅花苷如紅花的花中含有的紅花苷OHOOHOHOOHglc紅花苷紅花苷7 7、查耳酮、查耳酮8 8、二氫查耳酮類、二氫查

11、耳酮類二氫查耳酮為查耳酮二氫查耳酮為查耳酮雙鍵氫化而成。雙鍵氫化而成。OHO 二氫查耳酮在植物界分布極少，如薔薇科梨屬二氫查耳酮在植物界分布極少，如薔薇科梨屬植物根皮和蘋果種仁中含有的梨根苷。植物根皮和蘋果種仁中含有的梨根苷。OHOHOOHOglc梨根苷梨根苷9 9、橙酮類（噢哢類）、橙酮類（噢哢類） 結(jié)構(gòu)特點為結(jié)構(gòu)特點為C C環(huán)為含氧環(huán)為含氧五元環(huán)五元環(huán)。母核碳原子的編號。母核碳原子的編號也與其他黃酮類不同。也與其他黃酮類不同。橙酮類橙酮類OCHO1234567123456 此類化合物較少見，主要存在于玄參科、菊科、此類化合物較少見，主要存在于玄參科、菊科、苦苣苔科以及單子葉植物沙草科中，如

12、在黃花波苦苣苔科以及單子葉植物沙草科中，如在黃花波斯菊花中含有的硫磺菊素屬于此類。斯菊花中含有的硫磺菊素屬于此類。OCHOHOOHOH1234567123456硫磺菊素硫磺菊素O+OH 花色素在中藥中多以苷的形式存在。花色素是花色素在中藥中多以苷的形式存在。花色素是使植物的花、果、葉、莖等呈現(xiàn)藍、紫、紅等使植物的花、果、葉、莖等呈現(xiàn)藍、紫、紅等顏色的色素，如矢車菊苷元、飛燕草苷元和天顏色的色素，如矢車菊苷元、飛燕草苷元和天竺葵苷元以及它們所組成的苷最為常見。竺葵苷元以及它們所組成的苷最為常見。O+OHHOOHR1OHR2矢車菊苷元矢車菊苷元 R1=OH R2=HR1=OH R2=H飛燕草苷元飛

13、燕草苷元 R1=R2=OHR1=R2=OH天竺葵苷元天竺葵苷元 R1=R2=HR1=R2=H1111、黃烷醇類、黃烷醇類 根據(jù)根據(jù)C C環(huán)上的環(huán)上的3 3，4 4位存在羥基的情況分為黃烷位存在羥基的情況分為黃烷- -3-3-醇和黃烷醇和黃烷-3-3，4-4-二醇。二醇。（1 1）黃烷）黃烷-3-3-醇類，又稱兒茶素類醇類，又稱兒茶素類OOH 主要存在于含鞣質(zhì)的木本植物中。如兒茶素為主要存在于含鞣質(zhì)的木本植物中。如兒茶素為中藥兒茶中的主要成分，有四個光學(xué)異構(gòu)體，中藥兒茶中的主要成分，有四個光學(xué)異構(gòu)體，但在植物中主要有異構(gòu)體兩個，兒茶素和表兒但在植物中主要有異構(gòu)體兩個，兒茶素和表兒茶素。茶素。OO

14、HHOOHOHHOHHOOHHOOHOHHHOH兒茶素兒茶素表兒茶素表兒茶素（1）黃烷）黃烷-3-醇類，又稱兒茶素類醇類，又稱兒茶素類（2 2）黃烷）黃烷-3-3，4-4-二醇類二醇類 又稱為無色花色素類又稱為無色花色素類OOHOH1111、黃烷醇類、黃烷醇類 這類化合物在植物界中分布很廣，在含鞣質(zhì)的這類化合物在植物界中分布很廣，在含鞣質(zhì)的木本植物和蕨類植物中更為多見，如：無色矢木本植物和蕨類植物中更為多見，如：無色矢車菊素。車菊素。OOHHOOHOHOHHOH無色矢車菊素?zé)o色矢車菊素1212、雙苯吡酮類、雙苯吡酮類 又稱為苯駢色原酮，母核由苯環(huán)和色原酮的又稱為苯駢色原酮，母核由苯環(huán)和色原酮的

15、2 2，3 3位駢合而成，是一種特殊類型的黃酮類化合物。位駢合而成，是一種特殊類型的黃酮類化合物。OO 常分布在龍膽科、藤黃科、百合科植物當中，常分布在龍膽科、藤黃科、百合科植物當中，如：存在于石葦、芒果葉和知母葉中具有止咳如：存在于石葦、芒果葉和知母葉中具有止咳去痰作用的異芒果素。去痰作用的異芒果素。OOHOHOOHOHHOCH2OHHOOH異芒果素異芒果素1313、高異黃酮、高異黃酮基本母核為基本母核為3-3-芐基色原酮芐基色原酮OOOOOHCH3OOCH3OOOHHOOH銀杏素銀杏素OOOHHOHNCH3榕堿OOOHOOHOHOCH3CH2OHOH水飛薊素 天然黃酮類化合物多和糖形成苷而

16、存在，并天然黃酮類化合物多和糖形成苷而存在，并且由于糖的種類、數(shù)量、連接位置及連接方且由于糖的種類、數(shù)量、連接位置及連接方式不同，組成了各種各樣的黃酮苷類。式不同，組成了各種各樣的黃酮苷類。二、存在形式二、存在形式 組成黃酮苷的糖類主要有單糖、雙糖類、三組成黃酮苷的糖類主要有單糖、雙糖類、三糖類和?；穷悺Ｌ穷惡王；穷?。單糖類：單糖類： D-D-葡萄糖、葡萄糖、D-D-半乳糖、半乳糖、D-D-木糖、木糖、L-L-鼠李糖、鼠李糖、L-L-阿拉伯糖及阿拉伯糖及D-D-葡萄糖醛酸等。葡萄糖醛酸等。雙糖類：雙糖類： 槐糖（槐糖（glc glc 12 glc12 glc）、龍膽二糖）、龍膽二糖(glc

17、 (glc 16 16 glc)glc)、蕓香糖、蕓香糖(rh (rh 16 glc)16 glc)、新橙皮糖（、新橙皮糖（rh rh 12 glc12 glc）、刺槐二糖（）、刺槐二糖（rh rh 16 gal16 gal）等。）等。二、存在形式二、存在形式 三糖類：三糖類： 龍膽三糖龍膽三糖(glc (glc 1 16 glc 6 glc 1 12 fru)2 fru)、槐三糖、槐三糖(glc (glc 1 12 glc 2 glc 1 12 glc)2 glc)等。等。?；穷悾乎；穷悾?2-2-乙酰葡萄糖、咖啡?；咸烟且阴Ｆ咸烟?、咖啡?；咸烟?caffeoylglucose)(c

18、affeoylglucose)等。等。 除氧苷外，天然黃酮類化合物中還發(fā)現(xiàn)有除氧苷外，天然黃酮類化合物中還發(fā)現(xiàn)有C-C-鍵鍵苷，如：葛根黃素木糖苷。和葛根素共同構(gòu)成苷，如：葛根黃素木糖苷。和葛根素共同構(gòu)成了中藥葛根擴張冠狀動脈的有效成分。了中藥葛根擴張冠狀動脈的有效成分。OOOHHOOCH2OHHOOOHH葛根黃素木糖苷葛根黃素木糖苷 黃酮苷中糖的連接位置與苷元的結(jié)構(gòu)類型有關(guān)。黃酮苷中糖的連接位置與苷元的結(jié)構(gòu)類型有關(guān)。 如黃酮醇類常形成如黃酮醇類常形成3-3-，7-7-，3-3-，4 4- -單糖苷，單糖苷，或或3 3，7-7-，3 3，4-4-及及7 7，4-4-雙糖鏈苷等。雙糖鏈苷等。5.

19、 5. 解痙作用解痙作用 異甘草素、大豆素等解除平滑肌痙攣；異甘草素、大豆素等解除平滑肌痙攣； 大豆苷、葛根黃素等葛根黃酮類可緩解高血壓大豆苷、葛根黃素等葛根黃酮類可緩解高血壓患者的頭痛等癥狀；患者的頭痛等癥狀； 杜鵑素、川陳皮素、槲皮素、山柰酚、芫花素、杜鵑素、川陳皮素、槲皮素、山柰酚、芫花素、羥基芫花素等還具有止咳祛痰的作用。羥基芫花素等還具有止咳祛痰的作用。己烯雌酚HOOH大豆素(dadzein)OOHOOH7.7.瀉下作用瀉下作用 如中藥營實中的營實苷如中藥營實中的營實苷A A有致有致瀉作用。瀉作用。40第二節(jié)第二節(jié) 黃酮類化合物的理化性質(zhì)黃酮類化合物的理化性質(zhì)1 1、形態(tài)：、形態(tài)：多

20、為結(jié)晶性固體，少數(shù)為無定形粉末（苷）多為結(jié)晶性固體，少數(shù)為無定形粉末（苷）2 2、顏色：、顏色：多為黃色多為黃色 一性狀一性狀交叉共軛體系交叉共軛體系（電子轉(zhuǎn)移、重排，共軛增強，產(chǎn)（電子轉(zhuǎn)移、重排，共軛增強，產(chǎn)生顏色的基礎(chǔ)）生顏色的基礎(chǔ)）助色團助色團（給系統(tǒng)提供電子，使顏色加深，尤其（給系統(tǒng)提供電子，使顏色加深，尤其7 7，4-4-位，輔助作用）位，輔助作用）OOOOOO47+有有 交叉共軛體系交叉共軛體系 無無黃酮（灰黃黃色）黃酮（灰黃黃色） 二氫黃酮二氫黃酮黃酮醇（灰黃黃色）黃酮醇（灰黃黃色） 二氫黃酮醇二氫黃酮醇查耳酮（黃橙黃色）查耳酮（黃橙黃色） 二氫查耳酮二氫查耳酮花色素類（顏色隨花

21、色素類（顏色隨pHpH而改變）而改變） 一性狀一性狀2 2、顏色、顏色 紅色（紅色（pH 7pH 8.5pH8.5） 烷醇類烷醇類異黃酮（無或微黃色）異黃酮（無或微黃色）二氫異黃酮二氫異黃酮二旋光性：二旋光性： 旋光性旋光性 取決于取決于 不對稱碳原子的有無不對稱碳原子的有無 有有 無無 *OHOOOO2*OO游離黃酮：游離黃酮：黃酮黃酮 黃酮醇黃酮醇異黃酮異黃酮查耳酮（二氫查耳酮（二氫 ）橙酮橙酮 花色素類等花色素類等 所有黃酮苷（糖）所有黃酮苷（糖）游離黃酮：游離黃酮：二氫黃酮二氫黃酮二氫異黃酮二氫異黃酮 黃烷醇類黃烷醇類 （2-2-位）位） （2 2，3-3-位）位） （無）（無）三溶解

22、性：符合苷的溶解性規(guī)律三溶解性：符合苷的溶解性規(guī)律（交叉共軛）（交叉共軛）2OOHRH R=H R=H 二氫黃酮二氫黃酮R=OH R=OH 二氫黃酮醇二氫黃酮醇水水 甲醇乙醇甲醇乙醇 乙酸乙酯乙酸乙酯 氯仿氯仿 乙醚乙醚 稀堿水稀堿水1.1.游離黃酮游離黃酮-+ + + + + +-+ + + + + +（酚羥基（酚羥基) )取決于取決于分子的立體結(jié)構(gòu)分子的立體結(jié)構(gòu)取代基團的性質(zhì)、數(shù)目、連接位置取代基團的性質(zhì)、數(shù)目、連接位置引入羥基，數(shù)目多，引入羥基，數(shù)目多，7 7、4-4-位，水溶度位，水溶度較大，羥基甲基化（較大，羥基甲基化（-OCH3-OCH3）, , 水溶度降水溶度降低低平面型分子平面

23、型分子 黃酮黃酮 黃酮醇黃酮醇查耳酮查耳酮非平面型分子非平面型分子二氫類（二氫類（C-C-環(huán)半椅式結(jié)構(gòu)）環(huán)半椅式結(jié)構(gòu)）異黃酮（羰基與異黃酮（羰基與B-B-環(huán)立體障礙）環(huán)立體障礙）分子間排列不緊密，水分子間排列不緊密，水分子易于進入分子易于進入水溶度小水溶度小 水溶度大水溶度大水水 甲醇乙醇甲醇乙醇 乙酸乙酯乙酸乙酯 氯仿氯仿 乙醚乙醚 稀堿水稀堿水+ + + - - - + + + - - - +黃酮類化合物溶解性（極性）規(guī)律黃酮類化合物溶解性（極性）規(guī)律: :2 .2 .黃酮苷黃酮苷( (親水性親水性) ) 三溶解性：符合苷的溶解性規(guī)律三溶解性：符合苷的溶解性規(guī)律u三糖苷三糖苷 雙糖苷雙糖苷

24、 單糖苷單糖苷 苷元苷元u3 - O - 糖苷糖苷 7 - O - 糖苷（平面性分子）糖苷（平面性分子）u花色素花色素(平面性分子平面性分子,離子型離子型) 非平面性非平面性分子分子 平面性分子平面性分子 四酸堿性四酸堿性 酸性規(guī)律：酸性規(guī)律： 7 7，4-OH4-OH酸性強于其他位置羥基的酸性（處于羰基酸性強于其他位置羥基的酸性（處于羰基對位，羰基的共軛誘導(dǎo)）。對位，羰基的共軛誘導(dǎo)）。 5-OH5-OH酸性最弱（處于羰基鄰位，形成分子內(nèi)氫鍵）酸性最弱（處于羰基鄰位，形成分子內(nèi)氫鍵） 酚羥基數(shù)目越多，酸性越強。酚羥基數(shù)目越多，酸性越強。酸性酸性來源來源影響影響酚羥基（酚羥基（ 數(shù)目、位置）數(shù)目

25、、位置）1 1、酸性、酸性 7 7，4-OH 74-OH 7或或4-OH 4-OH 其他位其他位-OH 5-OH-OH 5-OHNaHCONaHCO3 3 + - - - + - - - NaNa2 2COCO3 3 + + - - + + - - NaOH NaOH + + + + + + + + 應(yīng)用應(yīng)用pHpH梯度法分離（游離黃酮）梯度法分離（游離黃酮） 四酸堿性四酸堿性1 1、酸性、酸性O(shè)OH+Cl2.2.堿性堿性 -吡喃酮環(huán)吡喃酮環(huán)1-1-氧原子氧原子鹽（呈色）鹽（呈色） 應(yīng)用應(yīng)用初步鑒別黃酮母核類型：初步鑒別黃酮母核類型： 黃酮、黃酮醇黃酮、黃酮醇 黃黃橙色，并有熒光橙色，并有熒光

26、 二氫黃酮二氫黃酮 橙紅（冷）、紫紅（熱）橙紅（冷）、紫紅（熱） 查耳酮查耳酮 橙紅橙紅洋紅洋紅 異黃酮（二氫）異黃酮（二氫） 黃色黃色 橙酮橙酮 紅紅洋紅洋紅 四酸堿性四酸堿性微弱堿性（孤對電子，接受質(zhì)子）微弱堿性（孤對電子，接受質(zhì)子）+水水僅溶于強的、濃酸僅溶于強的、濃酸（濃硫酸）（濃硫酸）五顯色反應(yīng)五顯色反應(yīng) 1 1還原顯色反應(yīng)還原顯色反應(yīng)反應(yīng)類型反應(yīng)類型 鑒別特征鑒別特征 鑒別意義鑒別意義 備注備注鹽酸鹽酸- -鎂粉鎂粉 黃酮、二氫黃酮、黃酮、二氫黃酮、 紅紅- -紫紅紫紅 黃酮類特征性黃酮類特征性 假陽性假陽性 反應(yīng)反應(yīng) 黃酮醇、二氫黃酮醇黃酮醇、二氫黃酮醇 紅紅- -紫紅紫紅 鑒別

27、反應(yīng)鑒別反應(yīng) （花色素）（花色素） （最常用）（最常用） 查耳酮、橙酮、查耳酮、橙酮、 （- -） 兒茶素類、異黃酮兒茶素類、異黃酮 （- -）二氫黃酮、二氫黃酮、二氫黃酮醇二氫黃酮醇其它黃酮類其它黃酮類 （- -） 黃酮、二氫黃酮黃酮、二氫黃酮 紅紅異黃酮、二氫異黃酮異黃酮、二氫異黃酮 紅紅黃酮醇類黃酮醇類 黃黃- -淡紅色淡紅色二氫黃酮醇類二氫黃酮醇類 棕黃色棕黃色四氫硼鈉四氫硼鈉還原反應(yīng)還原反應(yīng)紅紅-紫紅紫紅 二氫黃酮類特有二氫黃酮類特有鈉汞齊鈉汞齊反應(yīng)反應(yīng)區(qū)別區(qū)別類類二氫黃酮類二氫黃酮類/EtOH/EtOH2 2NaBHNaBH4 4/MeOH/MeOH 濃濃HCl HCl 紅紅紫色紫

28、色五顯色反應(yīng)五顯色反應(yīng)1 1還原顯色反應(yīng)還原顯色反應(yīng)1 1鹽酸鹽酸- -鎂粉（或鋅粉）反應(yīng)鎂粉（或鋅粉）反應(yīng) 2.2.與金屬鹽類試劑絡(luò)合反應(yīng)與金屬鹽類試劑絡(luò)合反應(yīng) 反應(yīng)類型反應(yīng)類型 鑒別特征及鑒別意義鑒別特征及鑒別意義 備備 注注 5-OH 5-OH 黃色褪去黃色褪去 三氯化鐵三氯化鐵(FeCl(FeCl3 3) ) 酚羥基酚羥基 紫、藍、綠紫、藍、綠3-OH3-OH，4-C=O 4-C=O 黃色黃色5-OH5-OH，4-C=O 4-C=O 鮮黃色熒光鮮黃色熒光示示三氯化鋁三氯化鋁（AlCl3AlCl3）PPCTLCPPCTLC鋯鹽鋯鹽- -枸櫞酸枸櫞酸(ZrOCl2)(ZrOCl2)鄰二酚羥

29、基（鄰二酚羥基（44或或7 7，44黃酮醇，天藍色熒光）黃酮醇，天藍色熒光）3-OH3-OH或或3 3，5-5-二二OHOH黃色黃色黃色不褪黃色不褪PPCPPC鋯鹽鋯鹽枸櫞酸枸櫞酸氨性氯化鍶氨性氯化鍶(SrCl2)(SrCl2) 鄰二酚羥基鄰二酚羥基 綠、棕乃至黑色綠、棕乃至黑色五顯色反應(yīng)五顯色反應(yīng)原因原因3.3.硼酸顯色反應(yīng)硼酸顯色反應(yīng) 硼酸硼酸 5-5-羥基，羥基，4-4-羰基黃酮羰基黃酮 黃色，綠色熒光（草酸液）黃色，綠色熒光（草酸液）（H H3 3BOBO3 3）6-6-羥基，羥基，4-4-羰基查耳酮羰基查耳酮 黃色，無熒光（枸櫞酸）黃色，無熒光（枸櫞酸）反應(yīng)類型反應(yīng)類型 鑒別特征及鑒

30、別意義鑒別特征及鑒別意義 備備 注注黃酮醇黃酮醇 黃色黃色 O O 棕色棕色稀氫氧化鈉稀氫氧化鈉 鄰二酚羥基黃酮類鄰二酚羥基黃酮類 鄰三酚羥基鑒別鄰三酚羥基鑒別氨蒸氣或碳酸鈉溶液氨蒸氣或碳酸鈉溶液 顏色變化顏色變化 TLCTLC、PPCPPC4.4.堿性試劑反應(yīng)堿性試劑反應(yīng)氫氧化鈉溶液氫氧化鈉溶液 黃酮黃酮 黃黃- -橙色橙色 查耳酮、橙酮查耳酮、橙酮 紅紅- -紫紅紫紅 二氫黃酮二氫黃酮 黃黃- -橙色（冷）橙色（冷） 深紅深紅- -紫紅（較長時間或加熱）紫紅（較長時間或加熱）母核類型母核類型鑒別鑒別 五顯色反應(yīng)五顯色反應(yīng)暗綠暗綠-藍綠藍綠色纖維狀色纖維狀五氯化銻五氯化銻 (SdCl(SdC

31、l5 5) )： 查耳酮特征性顯色反應(yīng)查耳酮特征性顯色反應(yīng) ( (紅或紫紅色沉淀紅或紫紅色沉淀) ) 黃酮、二氫黃酮、黃酮醇類呈橙色。黃酮、二氫黃酮、黃酮醇類呈橙色。GibbGibbs s反應(yīng)：酚羥基對位活潑質(zhì)子的特征反應(yīng)：酚羥基對位活潑質(zhì)子的特征 （藍或藍綠色）（藍或藍綠色） 5 5與五氯化銻反應(yīng)與五氯化銻反應(yīng)6 6其他顯色反應(yīng)其他顯色反應(yīng)五顯色反應(yīng)五顯色反應(yīng) 注意注意適于適于苷苷類的精制類的精制 ： 極性小的成分常用石油醚乙酸乙酯洗脫，極極性小的成分常用石油醚乙酸乙酯洗脫，極性大點的成分常用氯仿甲醇洗脫，有時加少量冰性大點的成分常用氯仿甲醇洗脫，有時加少量冰醋酸，防止脫尾。醋酸，防止脫尾。為分離純化黃酮化合物常用方法為分離純化黃酮化合物常用方法按照極性由小到大依次被洗脫下柱按照極性由小到大依次被洗脫下柱重結(jié)晶常用甲醇、乙醇、丙酮重結(jié)晶常用甲醇、乙醇、丙酮酚、醌、硝基化合物酚、醌、硝基化合物吸 附 洗 脫 劑 解 吸 附 HO+HOCH3OOOCNHOH2CCH2H2CCH2H2CCONHHCH3HOCH3OCNHH2CCH2H2CCH2H2CCONHHOOO 氫鍵吸附氫鍵吸附（先（先后順序