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文檔簡介
1、 壓縮天然氣的氣質(zhì)要求及其檢測方法 唐 蒙中國石油西南油氣田公司天然氣研究院石油工業(yè)天然氣質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心2012標(biāo)準(zhǔn)起草人GB 17820 天然氣GB 18047 車用壓縮天然氣GB/T 11062GB/T 13609GB/T 13610GB/T 19205。 天然氣工業(yè)的發(fā)展概況天然氣的重要性天然氣的重要性 天然氣在世界能源結(jié)構(gòu)天然氣在世界能源結(jié)構(gòu)中的比例不斷上升。中的比例不斷上升。 1970 1970 年為年為 17.7%,17.7%, 1990 1990 年為年為 21.5%21.5%, 2010 2010 年為年為 24.3% 24.3% 。 隨著探明儲量和產(chǎn)量的快速隨著探明儲量和產(chǎn)
2、量的快速增加,天然氣將替代石油而成增加,天然氣將替代石油而成為本世紀(jì)的主要能源,專家們?yōu)楸臼兰o(jì)的主要能源,專家們普遍認(rèn)為普遍認(rèn)為 21 21 世紀(jì)將是天然氣世紀(jì)將是天然氣世紀(jì)世紀(jì)。天然氣工業(yè)的發(fā)展概況 以下就從天然氣的氣質(zhì)要求、天然氣以下就從天然氣的氣質(zhì)要求、天然氣的組成分析、天然氣物性的計(jì)算、天的組成分析、天然氣物性的計(jì)算、天然氣中硫化物、水含量及其它雜質(zhì)的然氣中硫化物、水含量及其它雜質(zhì)的分析等方面論述近年來天然氣的分析分析等方面論述近年來天然氣的分析測試技術(shù)及標(biāo)準(zhǔn)化情況。測試技術(shù)及標(biāo)準(zhǔn)化情況。天然氣工業(yè)的發(fā)展概況 在天然氣的勘探、開發(fā)、輸送和使用的一系在天然氣的勘探、開發(fā)、輸送和使用的一系
3、列過程中,圍繞天然氣作為燃料和化工原料的特列過程中,圍繞天然氣作為燃料和化工原料的特性,針對天然氣的氣質(zhì)要求、天然氣的分析測試性,針對天然氣的氣質(zhì)要求、天然氣的分析測試技術(shù)及其標(biāo)準(zhǔn)化工作也伴隨著天然氣工業(yè)的發(fā)展技術(shù)及其標(biāo)準(zhǔn)化工作也伴隨著天然氣工業(yè)的發(fā)展而成為一整套的技術(shù),并且伴隨科技進(jìn)步,不斷而成為一整套的技術(shù),并且伴隨科技進(jìn)步,不斷地開發(fā)出更新更快捷的技術(shù)地開發(fā)出更新更快捷的技術(shù)。 ISO 13686:1998天然氣質(zhì)量指標(biāo)ISOISO為了在世界范圍內(nèi)對天然氣質(zhì)量指標(biāo)有一個統(tǒng)一的為了在世界范圍內(nèi)對天然氣質(zhì)量指標(biāo)有一個統(tǒng)一的認(rèn)識,于認(rèn)識,于19981998年通過一項(xiàng)導(dǎo)則性標(biāo)準(zhǔn)年通過一項(xiàng)導(dǎo)則性標(biāo)
4、準(zhǔn)ISO 13686:1998 ISO 13686:1998 天然氣質(zhì)量指標(biāo)。天然氣質(zhì)量指標(biāo)。ISO13686ISO13686描述管輸天然氣質(zhì)量應(yīng)該考慮的典型指標(biāo)和描述管輸天然氣質(zhì)量應(yīng)該考慮的典型指標(biāo)和相應(yīng)的試驗(yàn)方法,但對各類指標(biāo)不作定量的規(guī)定。該相應(yīng)的試驗(yàn)方法,但對各類指標(biāo)不作定量的規(guī)定。該文件實(shí)質(zhì)上是從經(jīng)濟(jì)利益、安全衛(wèi)生和環(huán)境保護(hù)三方文件實(shí)質(zhì)上是從經(jīng)濟(jì)利益、安全衛(wèi)生和環(huán)境保護(hù)三方面的因素綜合考慮氣質(zhì)指標(biāo)的制定。面的因素綜合考慮氣質(zhì)指標(biāo)的制定。 ISO13686涉及的指標(biāo)氣體組成氣體組成: :大量組分(大量組分(8 8項(xiàng)):項(xiàng)): 甲烷甲烷 乙烷乙烷 丙烷丙烷 總丁烷總丁烷 總戊烷總戊烷 碳
5、六加碳六加 氮氮 COCO2 2少量組分(少量組分(5 5項(xiàng)):氫項(xiàng)):氫 總不飽和烴總不飽和烴 氧氧 一氧化碳一氧化碳 氦氦微量組分(微量組分(5 5項(xiàng)):硫化氫項(xiàng)):硫化氫 硫醇硫醇 羰基硫羰基硫 總硫總硫 水分水分物理性質(zhì)物理性質(zhì): :發(fā)熱量和沃泊指數(shù)、相對密度、壓縮因子、露點(diǎn)發(fā)熱量和沃泊指數(shù)、相對密度、壓縮因子、露點(diǎn)其它性質(zhì)其它性質(zhì)在交接溫度壓力下不存在液相的水和烴類;在交接溫度壓力下不存在液相的水和烴類;固體顆粒含量不影響輸送和利用;固體顆粒含量不影響輸送和利用;存在的其它氣體不影響輸送和利用。存在的其它氣體不影響輸送和利用。NFPA52(1995版)對CNG的要求美國消防協(xié)會標(biāo)準(zhǔn)N
6、FPA 52(1995版) 壓縮天然氣(CNG)車用燃料系統(tǒng) 第2章“壓縮天然氣和設(shè)備資質(zhì)”, 給出了對天然氣組成的要求: 在容器中的氣體組成應(yīng)符合 條件(a)或 條件(b)的要求。NFPA 52-1995條件(a)u硫化氫和可溶性硫化物 最大分壓為0.05psi (340Pa)u水氣含量最大為7.0 lb/MMCF (110mg/m3);u二氧化碳最大分壓為7psi (48kPa);u氧氣最大體積分?jǐn)?shù)為0.5%;u在本標(biāo)準(zhǔn)涉及的引入任何系統(tǒng)的天然氣應(yīng)具有可察覺的臭味,當(dāng)燃?xì)庑孤┑娇諝庵羞_(dá)到爆炸濃度下限的五分之一時,應(yīng)可察覺。NFPA 52-1995條件(b) 硫化氫和可溶性硫化物最大分壓為0
7、.05psi (340Pa); 供加氣站的天然氣不應(yīng)加入甲醇; 水氣含量 在壓力下的水露點(diǎn)溫度應(yīng)保證 在汽車駕駛的特定地理區(qū)域內(nèi) 燃料容器中不產(chǎn)生水的凝析。 在容器工作壓力下水露點(diǎn)至少比 冬季溫度低5.5 (10F), 在此的冬季溫度是指99.0%的冬季設(shè)計(jì)溫度。 氧氣含量 只要保持氣體水露點(diǎn)的要求,從防腐的目的出發(fā),不限制氧氣含量。但在任何時刻,氧氣在氣體混合物中的含量應(yīng)低于燃?xì)獾谋舛认孪蕖?德國DVGW G260/:1983(2nd gas family)u沃泊指數(shù),單位為MJ/m3: 低組(Group L)標(biāo)稱值為44.6, 范圍為37.846.8。 高組(Group H)標(biāo)稱值為5
8、4.0, 范圍為46.156.5。u高位發(fā)熱量的范圍為:30.247.2 MJ/m3;u相對密度的范圍為:0.550.70;u在德國,氣體的標(biāo)準(zhǔn)參比條件為 101.325kPa,273.15K。德國DVGW G260/:1983(2nd gas family)u烴凝析點(diǎn):在管道實(shí)際壓力下的(埋管)地溫Ground temp.u水露點(diǎn):在管道實(shí)際壓力下的地溫Ground temp.u霧、塵、液體: 技術(shù)上講應(yīng)不存在(Technically free)u在干燥的管網(wǎng)中,氧含量:3%u在潮濕的管網(wǎng)中,氧含量:0.5%u總硫:120mg/m3,短期為:150mg/m3u硫醇:6 mg/m3,短期為:1
9、6mg/m3u硫化氫:5 mg/m3法國 Arrete du 16 Septembre 1977參比條件,又稱基準(zhǔn)條件P:1.013 bar T: 0天然氣高位發(fā)熱量的變化范圍:u在供應(yīng)高組發(fā)熱量天然氣(H Gas ) 的地區(qū), 高位發(fā)熱量必須在10.712.8 kWh/m3的范圍內(nèi)。 (譯注:38.5246.08MJ/m3)。u在供應(yīng)低組發(fā)熱量天然氣(B Gas )的地區(qū), 高位發(fā)熱量必須在9.510.5 kWh/m3的范圍內(nèi)。 (譯注:34.237.8MJ/m3)法國Arrete du 28 Janvier 1981 天然氣中的硫和含硫組分:氣體不能腐蝕管道,即,在天然氣中不允許有能與制造
10、管道的材料發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或者能使這些材料的物理特性發(fā)生變化的組分存在。u硫化氫: 硫化氫含量的瞬時值必須低于15 mg/m3。 硫化氫含量不能連續(xù)8小時超過12 mg/m3。 任何一個8天周期內(nèi),硫化氫的平均含量必須低于7 mg/m3。u硫: 總硫含量的瞬時值必須低于150 mg/m3。u水: 在氣體管道的最高操作壓力下, 水露點(diǎn)必須低于-5。英國u任何通過管道供應(yīng)氣體的供應(yīng)商都必須遵守 與純度和氣味標(biāo)準(zhǔn)有關(guān)的法規(guī)。u純度: 不允許任何人通過管道供應(yīng) 硫化氫含量超過5 mg/m3的任何氣體。u氣味: 不允許任何人通過管道供應(yīng) 不具有特殊氣味的任何氣體。 國國 家家 硫化氫硫化氫mg/mmg/m3
11、 3總硫總硫mg/mmg/m3 3二氧化碳二氧化碳y,%y,%高位發(fā)熱量高位發(fā)熱量 MJ/mMJ/m3 3水露點(diǎn)水露點(diǎn)/MPa/MPa氧氣氧氣y,%y,%英英 國國5 550502.02.038.8438.8442.8542.85夏夏 4.4/6.94.4/6.9冬冬 -9.4/6.9-9.4/6.9 0 01.31.3British Gas British Gas 荷荷 蘭蘭5 51201201.51.52.02.035.1735.17-8/7.0 -8/7.0 0.50.5Gasunie Gasunie 法法 國國7 7150150 37.6737.6746.04 46.04 -5/-5/
12、操作壓力操作壓力 0.50.5GazdeFranc GazdeFranc 德德 國國5 5120120 30.230.247.2 47.2 地溫地溫/ /操作壓力操作壓力 0.50.5DVGW G260 DVGW G260 意大利意大利2 21001001.51.5 -10/6.0-10/6.00.50.5Snam Snam 比利時比利時5 51501502.02.040.1940.1944.3844.38-8/6.9-8/6.9 奧地利奧地利6 61001001.51.5 -7/4.0-7/4.0 一些國家管輸天然氣主要質(zhì)量指標(biāo)一些國家管輸天然氣主要質(zhì)量指標(biāo) 國 家 硫化氫mg/m3總硫mg
13、/m3二氧化碳y,%高位發(fā)熱量 MJ/m3水露點(diǎn)/MPa氧氣y,%美 國5.722.93.043.644.3110mg/m30.1ASTM D3加拿大623236.564 mg/m323115236-10/操作壓力波蘭204019.7 35.2夏 +5/33.7冬 -10/33.7保加利亞20100二氧化碳+N27.034.1 46.3-5/40南斯拉夫20100二氧化碳+N27.035.17夏 -7/4.0 冬 -11/4.0一些國家管輸天然氣主要質(zhì)量指標(biāo)一些國家管輸天然氣主要質(zhì)量指標(biāo) EASEE gasEASEE gas的氣質(zhì)要求的氣質(zhì)要求 參數(shù)參數(shù)單位單位最小值最小值最大值最大值推薦實(shí)施
14、日期推薦實(shí)施日期WIWIkWh/m3kWh/m313.6013.6015.8115.8120102010年年1010月月1 1日日D Dm3/m3m3/m30.5550.5550.7000.70020102010年年1010月月1 1日日Total STotal Smg/m3mg/m3- -303020062006年年1010月月1 1日日H2S + COS (as S)H2S + COS (as S)mg/m3mg/m3- -5 520062006年年1010月月1 1日日RSH (as S)RSH (as S)mg/m3mg/m3- -6 620062006年年1010月月1 1日日O2O
15、2mol %mol %- -0.010.01* *20102010年年1010月月1 1日日CO2CO2mol %mol %- -2.52.520062006年年1010月月1 1日日H2O DPH2O DPC at 70 bar (a)C at 70 bar (a)- - 8- 8HC DPHC DPC at 1- 70 bar (a)C at 1- 70 bar (a)- - 2- 220062006年年1010月月1 1日日注:EASEE-gas即歐洲氣體能量交換合理化協(xié)會European Association for the streamlining of Energy Exchan
16、ge -gas。該協(xié)會于2002年3月14日由6位創(chuàng)始人在巴黎創(chuàng)立。EASEE-gas的宗旨是通過發(fā)展和推廣氣體質(zhì)量公共商務(wù)準(zhǔn)則(CBPS)來創(chuàng)建一個有效的歐洲氣體市場,從而簡化風(fēng)險投資人之間的商業(yè)過程。EASEE-gas與法國氣體協(xié)會共同建立了辦事處,由法國氣體協(xié)會提供行政支持。 類別類別 硫化氫硫化氫mg/mmg/m3 3總硫總硫mg/mmg/m3 3二氧化碳二氧化碳y,%y,%高位發(fā)熱量高位發(fā)熱量 MJ/mMJ/m3 3水露點(diǎn)水露點(diǎn)一類一類6 61001003.03.031.431.4在天然氣交接點(diǎn)在天然氣交接點(diǎn)的壓力和溫度條的壓力和溫度條件下,天然氣的件下,天然氣的水露點(diǎn)應(yīng)比最低水露點(diǎn)
17、應(yīng)比最低環(huán)境溫度低環(huán)境溫度低55。 二類二類20202002003.03.031.431.4三類三類460460460460 31.431.4中國中國 GB17820-1999 GB17820-1999 天然氣天然氣 一類6602.036.036.0在交接點(diǎn)壓力下,在交接點(diǎn)壓力下,水露點(diǎn)應(yīng)比輸送水露點(diǎn)應(yīng)比輸送條件下最低環(huán)境條件下最低環(huán)境溫度溫度低低55。 二類202003.031.431.4三類350350 31.431.4中國中國 GB17820-2012 GB17820-2012 天然氣天然氣( (報批稿,已發(fā)布)報批稿,已發(fā)布)GB18047-2000 車用壓縮天然氣1 范圍范圍 本標(biāo)準(zhǔn)
18、規(guī)定了車用壓縮天然氣的技術(shù)要求和本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了車用壓縮天然氣的技術(shù)要求和試驗(yàn)方法。試驗(yàn)方法。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于壓力不大于本標(biāo)準(zhǔn)適用于壓力不大于25MPa,作為車用,作為車用燃料的壓縮天然氣。燃料的壓縮天然氣。GB18047-2000 車用壓縮天然氣2 引用標(biāo)準(zhǔn)引用標(biāo)準(zhǔn)GB/T 11060.1-1998 天然氣中硫化氫含量的測定天然氣中硫化氫含量的測定 碘量法碘量法GB/T 11061-1997 天然氣中總硫的測定天然氣中總硫的測定 氧化微庫侖法(已更改氧化微庫侖法(已更改為:為:GB/T11060.4)GB/T 11062-1998 天然氣發(fā)熱量、密度、相對密度和沃泊指數(shù)的天然氣發(fā)熱量、密度、相對密
19、度和沃泊指數(shù)的計(jì)算方法計(jì)算方法GB/T 13609-1999 天然氣取樣導(dǎo)則天然氣取樣導(dǎo)則GB/T 13610-92 天然氣的組成分析天然氣的組成分析 氣相色譜法氣相色譜法GB 17258-1998 汽車用壓縮天然氣鋼瓶汽車用壓縮天然氣鋼瓶GB/T 17283-1998 天然氣水露點(diǎn)的測定天然氣水露點(diǎn)的測定 冷卻鏡面凝析濕度計(jì)法冷卻鏡面凝析濕度計(jì)法氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程壓力容器安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程壓力容器安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程GB18047-2000 車用壓縮天然氣3 定義定義本標(biāo)準(zhǔn)采用下列定義。3.1 壓縮天然氣 CNG Compressed Natural Gas 主要成分為甲烷的壓縮氣體
20、燃料。3.2 車用壓縮天然氣 Compressed Natural Gas as Vehicle Fuel 以專用壓力容器儲存的,用作車用燃料的壓縮天然氣。GB18047-2000 車用壓縮天然氣4 4 技術(shù)要求和試驗(yàn)方法技術(shù)要求和試驗(yàn)方法 4.1 壓縮天然氣的技術(shù)指標(biāo)應(yīng)符合表1的規(guī)定。4.2 天然氣高位發(fā)熱量的計(jì)算應(yīng)按GB/T 11062執(zhí)行,其所依據(jù)的天然氣組成的測定應(yīng)按GB/T 13610執(zhí)行。4.3 天然氣中總硫含量的測定應(yīng)按GB/T 11061執(zhí)行。4.4 天然氣中硫化氫含量的測定應(yīng)按GB/T 11060.1執(zhí)行。4.5 天然氣中二氧化碳含量的測定按應(yīng)GB/T 13610執(zhí)行。4.6
21、 天然氣中氧氣的測定應(yīng)按GB/T 13610執(zhí)行。4.7 天然氣水露點(diǎn)的測定應(yīng)按GB/T 17283執(zhí)行。GB18047-2000 表表1 壓縮天然氣的技術(shù)指標(biāo)壓縮天然氣的技術(shù)指標(biāo)項(xiàng) 目技術(shù)指標(biāo)高位發(fā)熱量,MJ/m331.4總硫(以硫計(jì)) mg/m3200硫化氫, mg/m315二氧化碳, y,%3.0氧氣, y,%0.5水露點(diǎn), 在汽車駕駛的特定地理區(qū)域內(nèi),在最高操作壓力下,水露點(diǎn)不應(yīng)高于-13;當(dāng)最低氣溫低于-8,水露點(diǎn)應(yīng)比最低氣溫低5。注:本標(biāo)準(zhǔn)中氣體體積的標(biāo)準(zhǔn)參比條件是101.325kPa,20。GB18047-2000 車用壓縮天然氣5 5 儲存和使用儲存和使用5.1 壓縮天然氣的儲
22、存容器應(yīng)符合國家現(xiàn)行的壓力容器安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程和氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程中的有關(guān)規(guī)定。壓縮天然氣鋼瓶應(yīng)符合GB17258汽車用壓縮天然氣鋼瓶的有關(guān)規(guī)定。5.2 在操作壓力和溫度下,壓縮天然氣中不應(yīng)存在液態(tài)烴。5.3 壓縮天然氣中固體顆粒直徑應(yīng)小于5m。GB18047-2000 車用壓縮天然氣5 5 儲存和使用儲存和使用5.4 壓縮天然氣應(yīng)有可察覺的臭味。無臭味或臭味不足的天然氣應(yīng)加臭。加臭劑的最小量應(yīng)符合當(dāng)天然氣泄漏到空氣中,達(dá)到爆炸下限的20%濃度時,應(yīng)能察覺。加臭劑常用具有明顯臭味的硫醇、硫醚或其它含硫有機(jī)化合物配制。5.6 車用壓縮天然氣在使用時,應(yīng)考慮其抗爆性能。附錄A給出了天然氣甲烷值的計(jì)算
23、方法。5.7 車用壓縮天然氣在使用時,應(yīng)考慮其沃泊指數(shù)(華白數(shù)),同一氣源各加氣站的壓縮天然氣,其燃?xì)忸悇e應(yīng)保持不變。附錄B給出了壓縮天然氣的燃?xì)忸悇e。GB18047-2000 車用壓縮天然氣6 6 檢驗(yàn)檢驗(yàn)6.1 車用壓縮天然氣的取樣按GB/T 13609進(jìn)行。6.2 正常生產(chǎn)時,必須定期對產(chǎn)品水露點(diǎn)進(jìn)行檢驗(yàn),以確保壓縮天然氣中不存在液態(tài)水。6.3 在下列情況下,汽車用壓縮天然氣產(chǎn)品應(yīng)按本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的技術(shù)要求進(jìn)行全面檢驗(yàn): a)初次投入生產(chǎn)時; b)正常生產(chǎn)時,定期或積累一定產(chǎn)量后; c)檢驗(yàn)結(jié)果與上次全面檢驗(yàn)有較大差異。GB18047-2000 車用壓縮天然氣附錄附錄A A (提示的附錄)(
24、提示的附錄)甲烷值的計(jì)算方法甲烷值的計(jì)算方法 A1 A1 甲烷值的定義甲烷值的定義 甲烷值MN Methane Number 表示點(diǎn)燃式發(fā)動機(jī)燃料抗爆性的一個約定數(shù)值。 一種氣體燃料的甲烷值是用ASTM的辛烷值評定方法,在規(guī)定條件下的標(biāo)準(zhǔn)發(fā)動機(jī)試驗(yàn)中,將該燃料與標(biāo)準(zhǔn)燃料混合物的爆震傾向進(jìn)行比較而測定的。當(dāng)被測氣體燃料的抗爆性能與按一定比例混合的甲烷和氫氣混合氣標(biāo)準(zhǔn)燃料的抗爆性能相同時,該標(biāo)準(zhǔn)燃料中甲烷的體積百分?jǐn)?shù)的數(shù)值是該氣體燃料的甲烷值。 A2 A2 辛烷值與甲烷值辛烷值與甲烷值 略GB18047-2000 車用壓縮天然氣dHWSWSHd附錄附錄B B (提示的附錄)(提示的附錄)壓縮天然氣
25、的燃?xì)忸悇e壓縮天然氣的燃?xì)忸悇e根據(jù)GB/T 13611-92城市燃?xì)夥诸?,并結(jié)合本標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)指標(biāo)中天然氣高位發(fā)熱量大于31.4MJ/m3的要求,按沃泊指數(shù)(華白數(shù))W的范圍,對壓縮天然氣可分為10T、12T和13T三類,見表B1。沃泊指數(shù)(華白數(shù))W(Wobbe index)按式B1計(jì)算: 燃?xì)獾奈植粗笖?shù)(華白數(shù)),MJ/m3; 燃?xì)獾捏w積高位發(fā)熱量,MJ/m3; 燃?xì)獾南鄬γ芏龋諝獾南鄬γ芏葹?)。GB18047-2000 車用壓縮天然氣類類 別別沃泊指數(shù)沃泊指數(shù)W W,MJ/mMJ/m3 3標(biāo)稱值標(biāo)稱值范范 圍圍10T10T40.740.738.338.344.044.012T12T49.
26、749.744.744.753.753.713T13T52.552.550.550.554.754.7注:表中的沃泊指數(shù)的量值是根據(jù)注:表中的沃泊指數(shù)的量值是根據(jù)GB/T 13611-92GB/T 13611-92中給出的中給出的00,101.3kPa101.3kPa條件條件下的沃泊指數(shù),按照下的沃泊指數(shù),按照ISO13443:1996ISO13443:1996給出的公式進(jìn)行了換算,換算系數(shù)為給出的公式進(jìn)行了換算,換算系數(shù)為0.92960.9296。表表B1 B1 壓縮天然氣的燃?xì)忸悇e壓縮天然氣的燃?xì)忸悇e (干,(干,2020,101.325kPa101.325kPa)GB/T 13611城鎮(zhèn)
27、燃?xì)夥诸惡突咎匦訥B/T 13611-2006規(guī)定了城鎮(zhèn)燃?xì)獾男g(shù)語和定義、分類和技術(shù)要求、特性指標(biāo)計(jì)算方規(guī)定了城鎮(zhèn)燃?xì)獾男g(shù)語和定義、分類和技術(shù)要求、特性指標(biāo)計(jì)算方法、特性指標(biāo)要求和民用燃?xì)馊紵骶叩脑囼?yàn)氣。法、特性指標(biāo)要求和民用燃?xì)馊紵骶叩脑囼?yàn)氣。燃?xì)獍ㄈ斯っ簹狻⑻烊粴夂鸵夯蜌馊細(xì)獍ㄈ斯っ簹?、天然氣和液化石油?燃?xì)夥诸愄烊粴飧呷A白數(shù)(沃泊指數(shù))101.325kPa,15(干)標(biāo) 準(zhǔn)MJ/m3范 圍 MJ/m33T13.2812.2214.354T17.1315.7518.546T23.3521.7625.0110T15:41.5220:40.7939.0644.8438.3744
28、.0512T15: 50.7320: 49.83 45.6754.7844.8653.81序號標(biāo) 準(zhǔn) 號標(biāo) 準(zhǔn) 名 稱1ISO 6326-1:1989天然氣中硫化物的測定 第1部分 導(dǎo)論2ISO 6326-2:1981天然氣中硫化物的測定 第2部分 氣相色譜電化學(xué)法測臭味硫化物3ISO 6326-3:1989天然氣中硫化物的測定 第3部分 電位法測硫化氫、硫醇、羰基硫4ISO 6326-4:1994天然氣中硫化物的測定 第4部分 氣相色譜火焰光度法測硫化氫、羰基硫、含硫添味劑5ISO 6326-5:1989天然氣中硫化物的測定 第5部分 林格奈燃燒法與與ISO 13686ISO 13686相關(guān)
29、的國際標(biāo)準(zhǔn)相關(guān)的國際標(biāo)準(zhǔn) 序號標(biāo) 準(zhǔn) 號標(biāo) 準(zhǔn) 名 稱6ISO 6327:1981天然氣水露點(diǎn)測定 冷卻鏡面凝析濕度計(jì)法7ISO 6568:1981用氣相色譜做天然氣簡單分析 (已撤消)8ISO 6569:1991天然氣氣相色譜快速分析 (已撤消)9ISO 6570-1:1983天然氣中潛在烴液含量測定 第1部分 導(dǎo)論 (已有2001版)10ISO 6570-2:1983天然氣中潛在烴液含量測定 第2部分 稱量法 (已有2001版)11ISO 6570-3:1983天然氣中潛在烴液含量測定 第3部分 體積法 (已有2001版)序號標(biāo) 準(zhǔn) 號標(biāo) 準(zhǔn) 名 稱12ISO 6570:2001天然氣中潛
30、在烴液含量測定13ISO 6974:1984天然氣中氫、永久氣體和直至碳8烴類的氣相色譜分析(新版已將此標(biāo)準(zhǔn)分成5個部分)14ISO 6974-1:2000在一定不確定度下用氣相色譜法分析天然氣組成 第1部分 簡單分析指南15ISO 6974-2:2001在一定不確定度下用氣相色譜法分析天然氣組成 第2部分 測量系統(tǒng)的特性和數(shù)據(jù)處理統(tǒng)計(jì)方法16ISO 6974-3:2000在一定不確定度下用氣相色譜法分析天然氣組成 第3部分 用兩根填充柱分析氫、氦、氧、氮、二氧化碳和直至碳8烴類序號標(biāo) 準(zhǔn) 號標(biāo) 準(zhǔn) 名 稱17ISO 6974-4:2000在一定不確定度下用氣相色譜法分析天然氣組成 第4部分
31、實(shí)驗(yàn)室和在線測量系統(tǒng)用兩根柱分析氧、氮、二氧化碳、碳1至碳5和碳6加烴類18ISO 6974-5:2000在一定不確定度下用氣相色譜法分析天然氣組成 第5部分 實(shí)驗(yàn)室和在線測量系統(tǒng)用三根柱分析氧、氮、二氧化碳、碳1至碳5和碳6加烴類19ISO 6975:1986天然氣中C4C16烴類的氣相色譜分析 (已有1997版)20ISO 6975:1997用氣相色譜法進(jìn)行天然氣的延伸分析序號標(biāo) 準(zhǔn) 號標(biāo) 準(zhǔn) 名 稱21ISO 6976:1995天然氣發(fā)熱量、密度、相對密度的計(jì)算22ISO 6977:1991天然氣中水和甲醇含量測定 氣相色譜法 (已撤消)23ISO 6978:1992天然氣中汞的測定24
32、ISO 10101-1:1993用卡爾費(fèi)休法測定天然氣中的水 第1部分 導(dǎo)論25ISO 10101-2:1993用卡爾費(fèi)休法測定天然氣中的水 第2部分 滴定26ISO 10101-3:1993用卡爾費(fèi)休法測定天然氣中的水 第3部分 庫侖法與與ISO 13686ISO 13686相關(guān)的國際標(biāo)準(zhǔn)相關(guān)的國際標(biāo)準(zhǔn) 序號標(biāo) 準(zhǔn) 號標(biāo) 準(zhǔn) 名 稱27ISO 10715:1997天然氣取樣導(dǎo)則28ISO 11541:1997天然氣高壓下水含量的測定29ISO 12213-1:1997天然氣壓縮因子的計(jì)算 第1部分 導(dǎo)則和指南30ISO 12213-2:1997天然氣壓縮因子的計(jì)算 第2部分 用摩爾組成數(shù)據(jù)進(jìn)
33、行計(jì)算31ISO 12213-3:1997天然氣壓縮因子的計(jì)算 第3部分 用物性參數(shù)進(jìn)行計(jì)算與與ISO 13686ISO 13686相關(guān)的國際標(biāo)準(zhǔn)相關(guān)的國際標(biāo)準(zhǔn) 序號標(biāo) 準(zhǔn) 號標(biāo) 準(zhǔn) 名 稱32ISO 13443:1996天然氣標(biāo)準(zhǔn)參比條件33ISO 13734:1998作為天然氣添味劑的硫化物的要求和試驗(yàn)方法34ISO 14532:2001詞匯35ISO 15403:2000車用壓縮天然氣的氣質(zhì)要求與與ISO 13686ISO 13686相關(guān)的國際標(biāo)準(zhǔn)相關(guān)的國際標(biāo)準(zhǔn) GB/T13611-1992表中的沃泊指數(shù)的量值是根據(jù)GB/T13611-1992中給出的0,101.3kPa條件下的沃泊指數(shù)
34、,按照ISO13443:1996給出的公式進(jìn)行了換算。根據(jù)ISO13443:1996,計(jì)算獲得的換算系數(shù)為0.9296。 類別沃泊指數(shù)(華白數(shù))WMJ/m3燃燒勢CP標(biāo)準(zhǔn)范圍標(biāo)準(zhǔn)范圍10T40.738.344.033313412T49.744.753.740368813T52.550.554.7414094q 天然氣檢測方法標(biāo)準(zhǔn)q 天然氣檢測方法標(biāo)準(zhǔn)(續(xù))壓縮天然氣的組成分析壓縮天然氣的組成分析采用GB/T 13610氣相色譜法測定天然氣組成 可獲得甲烷、乙烷至戊烷、己烷及更重組分含量, 可獲得二氧化碳、氮?dú)獾确菬N組分的含量。采用GB/T 13609進(jìn)行天然氣樣品的采集。采用GB/T 1106
35、2計(jì)算天然氣的物性 可獲得的發(fā)熱量、密度、相對密度和沃泊指數(shù)。p天然氣的組成比較穩(wěn)定,可采用上游提供數(shù)據(jù)。p天然氣的高位發(fā)熱量一般均大于36MJ/m3,符合GB18047的對發(fā)熱量的要求。天然氣中硫化氫含量的分析標(biāo)準(zhǔn)編號標(biāo)準(zhǔn)編號方法摘要方法摘要GB/T 11060.1-1998GB/T 11060.1-1998參照采用參照采用ASTM D 2385-81ASTM D 2385-81碘量法,經(jīng)典的化學(xué)方法,測定范圍寬為碘量法,經(jīng)典的化學(xué)方法,測定范圍寬為1mg/m1mg/m3 3100%100%,儀器簡單,低含量的樣品花費(fèi)時間較長,手,儀器簡單,低含量的樣品花費(fèi)時間較長,手工操作。工操作。GB/
36、T 11060.2-1998GB/T 11060.2-1998參照采用參照采用ASTM D 2725-81ASTM D 2725-81亞甲藍(lán)法,比色法,適用于硫化氫濃度較穩(wěn)定的樣亞甲藍(lán)法,比色法,適用于硫化氫濃度較穩(wěn)定的樣品,測定范圍為品,測定范圍為0 025 mg/m25 mg/m3 3。 GB/T11060.3-2011GB/T11060.3-2011( (代替代替GB/T 18605.1-2002GB/T 18605.1-2002)等效采用等效采用ASTM D 4084-94 ASTM D 4084-94 醋酸鉛反應(yīng)速率法醋酸鉛反應(yīng)速率法 雙光路法主要用于雙光路法主要用于在線檢測輸氣管道
37、天然氣中硫化氫含量,測定范圍為在線檢測輸氣管道天然氣中硫化氫含量,測定范圍為0.1 0.1 mg/mmg/m3 322 mg/m22 mg/m3 3,并可通過樣品稀釋擴(kuò)展到,并可通過樣品稀釋擴(kuò)展到100%100%。 天然氣中硫化氫含量的分析標(biāo)準(zhǔn)編號方法摘要GB/T 18605.22002(已取消)非等效采用ASTM D 4084-94醋酸鉛反應(yīng)速率單光路檢測法 主要用于在線檢測管輸天然氣中硫化氫的含量,測定范圍為:1999 mg/m3 ISO 6326-4氣相色譜法FPD 用于mg/m3數(shù)量級的硫化氫及其它硫化物 ASTM D 4810-88檢測管比長法主要用于對準(zhǔn)確度要求不高的場合 硫化氫含
38、量的分析硫化氫含量的分析uGB/T11060.1-1998 “天然氣中硫化氫含量的測定 碘量法”uGB/T11060.2-1998 “天然氣中硫化氫含量的測定 亞甲藍(lán)法”uSY/T6537-2002 天然氣凈化廠氣體及溶液分析方法 第5.2款硫化氫含量的測定 鉬藍(lán)法硫化氫含量的分析uGB/T18605.1-2001(已取消) 天然氣中硫化氫含量的測定 醋酸鉛反應(yīng)速率雙光路檢測法 uGB/T11060.3-2011 (替代GB/T18605.2-2001) 天然氣中硫化氫含量的測定 醋酸鉛反應(yīng)速率單光路檢測法 醋酸鉛反應(yīng)速率是一種采用專門儀器檢測硫化氫的方法,主要用于在線檢測輸氣管道天然氣中硫化
39、氫的測定。 本標(biāo)準(zhǔn)是非等效采用ASTM D4084-94,測定硫化氫范圍023mg/m3,通過手動或自動體積稀釋的方法,可將檢測范圍擴(kuò)大到100。天然氣硫化氫含量的測定 碘量法碘量法是分析氣體中常量硫化氫的經(jīng)典方法。GB/T11060.1-1998是對GB 11060.1-89的修訂;修訂保留 了GB 11060.1-89的主要內(nèi)容,為滿足生產(chǎn)的要求,將方法的測定范圍由原標(biāo)準(zhǔn)0 500 mg/m3擴(kuò)展至0 100%,增加了高濃度硫化氫的取樣和分析方法。并相應(yīng)地增加了取樣器、稀釋器和附錄A等條例。GB 11060.1-89是參照ASTM D2385-81起草的。 天然氣硫化氫含量的測定 碘量法u
40、原理1.方法提要用過量的乙酸鋅溶液吸收氣樣中的硫化氫,生產(chǎn)硫化鋅沉淀,加入過量的碘溶液以氧化生成的硫化鋅,剩余的碘用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。2.化學(xué)反應(yīng) 硫化氫的吸收 H2S+Zn(Ac)2 = ZnS+2HAc 硫離子的氧化 ZnS( 固)= Zn2+ +S2- S2-+I2=2I-+S 過量碘的滴定 I2+2S2O32-= 2I-+ S4O62-天然氣中硫化氫的測定 碘量法u溶液的配制1.乙酸鋅溶液(5g/L) 冰乙酸:防溶液混濁。 3%乙醇:含硫化氫天然氣在吸收過程中吸收液可能會出現(xiàn)發(fā)泡現(xiàn)象,加入3%乙醇可消泡。2.淀粉溶液 3.硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 硫代硫酸鈉一般都含有少量雜質(zhì),同時還容易風(fēng)
41、化、潮解,需先配制成近似濃度的溶液,然后再進(jìn)行標(biāo)定。天然氣硫化氫含量的測定 碘量法u硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(0.1mol/L)的標(biāo)定1.化學(xué)反應(yīng) Cr2072-+ 6I-+14H+=2Cr3+ 3I2+7H2O I2+2S2O32-= 2I-+ S4O62-2.要點(diǎn)說明: 重鉻酸鉀與碘化鉀反應(yīng)時,溶液的酸度愈大,反應(yīng)速度愈快,但酸度愈大,碘離子容易被空氣氧化,所以,開始滴定時,酸度一般以0.81.0mol/L為宜。 重鉻酸鉀與碘化鉀反應(yīng)速度較慢, I2見光易分解,故應(yīng)將溶液放在暗處一定時間,待反應(yīng)完全后再用硫代硫酸鈉滴定。天然氣硫化氫含量的測定 碘量法3.計(jì)算:式中:c硫代硫酸鈉儲備溶液的濃度
42、,mol/L m重鉻酸鉀的質(zhì)量,g V1試液滴定時硫代硫酸鈉溶液的耗量,mL; V2空白滴定時硫代硫酸鈉溶液的耗量,mL; 49.03M(1/6K2 Cr207),g/mol。32110)VV(03.49mC天然氣硫化氫含量的測定 碘量法u分析結(jié)果的計(jì)算1.氣樣校正體積Vna.定量管計(jì)量式中:V定量管體積,mL; p取樣點(diǎn)的大氣壓力,kPa; t氣體平均溫度, 。t2 .2732 .2933 .101pVVn天然氣硫化氫含量的測定 碘量法b.流量計(jì)計(jì)量式中:V取樣體積,mL; p取樣點(diǎn)的大氣壓力,kPa; t氣體平均溫度, ; pv溫度t時水的飽和蒸氣壓, kPa。t2 .2732 .2933
43、 .101ppVVvn天然氣硫化氫含量的測定 碘量法2.硫化氫含量的計(jì)算a.質(zhì)量濃度 (g/m3) b.體積分?jǐn)?shù)3n2110V)VV( c04.17n21V)VV(c88.11天然氣硫化氫含量的測定 碘量法式中:V1空白滴定時,硫代硫酸鈉溶液消耗量,mL; V2樣品滴定時,硫代硫酸鈉溶液消耗量,mL; c硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,mol/L; Vn氣體校正體積,mL; 17.04M(1/2H2S),g/mol; 11.88在20 和101.3 kPa下的Vm (1/2H2S),L/mol。 mg/m3與體積比 ppm(v)的換算: 1mg/m1mg/m3 3=0.6972ppm=0.6972p
44、pm 1ppm=1.434mg/m 1ppm=1.434mg/m3 3 ( (依據(jù):依據(jù):GB/T 11060.1)GB/T 11060.1)天然氣中硫化氫的測定 亞甲藍(lán)法國標(biāo)GB/T11060.2-1998是對GB/T 11060.2-89的修訂;修訂保留了GB 11060.2-89的主要內(nèi)容,為便于操作,在原標(biāo)準(zhǔn)第6章中保留硫化鋅懸濁液方法的同時增加了硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液方法。GB/T 11060.2-89是參照ASTM D2725-80起草的。GB/T11060.2檢測硫化氫含量的范圍: (0-23)mg/m3。天然氣中硫化氫的測定 亞甲藍(lán)法u原理1.方法提要 用乙酸鋅溶液吸收氣樣中的硫化氫,
45、生成硫化鋅。在酸性介質(zhì)中和三價鐵離子存在下,硫化鋅同N,N-二甲基對苯二胺反應(yīng),生成亞甲藍(lán)。通過分光光度計(jì)測量溶液吸光度的方法測定生成的亞甲藍(lán)。2.化學(xué)反應(yīng) H2S+Zn(Ac)2 = ZnS+2HAc 凈化氣中硫化氫的測定 鉬藍(lán)法本方法適用于天然氣中硫化氫含量的控制分析,測量范圍為0-25mg/m3。方法提要:用鉬酸銨溶液吸收氣體中的硫化氫,生成鉬藍(lán),測定該藍(lán)色溶液的吸光度,計(jì)算氣體中硫化氫的含量 天然氣中硫化氫含量的測定 醋酸鉛反應(yīng)速率單光路檢測法方法提要當(dāng)恒定流量的氣體樣品經(jīng)潤濕后從浸有醋酸鉛的紙帶上流過時,硫化氫與醋酸鉛反應(yīng)生成硫化鉛,紙帶上出現(xiàn)棕色色斑。反應(yīng)速率和由此產(chǎn)生的顏色變化速
46、率與樣品中硫化氫濃度成正比。由儀器的光電系統(tǒng)檢測色斑的強(qiáng)度。通過比較已知濃度硫化氫標(biāo)準(zhǔn)樣品和未知樣品樣品在儀器上的讀數(shù)來測定樣品中硫化氫的濃度?;瘜W(xué)反應(yīng) Pb(Ac)2+H 2 S= PbS+2HAc 天然氣中硫化氫含量的測定 醋酸鉛反應(yīng)速率單光路檢測法重復(fù)性和再現(xiàn)性 見標(biāo)準(zhǔn)中的提供的圖。 濃度ppm 重復(fù)性ppm 再現(xiàn)性ppm 5 0.5 1.5 10 0.8 2.8 20 1.2 5.2以上數(shù)據(jù)為查圖獲得。 天然氣中水含量/水露點(diǎn)的測定序號方 法標(biāo)準(zhǔn)號、標(biāo)準(zhǔn)名稱說 明1露點(diǎn)法GB/T 17283-1998 天然氣水露點(diǎn)的測定 冷卻鏡面凝析濕度計(jì)法等效采用ISO 6327。樣品氣流經(jīng)一金屬鏡
47、面(鏡面溫度可以人為降低并能準(zhǔn)確測量),當(dāng)鏡面溫度降低至有凝析物產(chǎn)生時,此時溫度為該壓力下的氣體水露點(diǎn)。2卡爾費(fèi)休法GB/T 18619.1-2002 天然氣中水含量的測定 卡爾費(fèi)休-庫侖法等效采用ISO 10101-1,3:1993卡爾費(fèi)休原理:氣體中的水被卡爾費(fèi)休試劑吸,并與試劑中的I2反應(yīng),消耗的I2由電解KI獲得,根據(jù)消耗的I2可得到氣體中的水含量。3稱量法GB/T 21069-2007高壓下天然氣中水含量的測定非等效采用ISO 11541。根據(jù)通氣前后稱量吸附劑P2O5質(zhì)量的增加確定水含量。4電解法SY/T 7507-1997天然氣中水含量的測定 電解法參照采用。P2O5膜層吸收水,
48、被電解成H2和O2,電解電流的大小與水含量成正比。5檢測管法ASTM D4888-88標(biāo)準(zhǔn)方法氣體中的水分與化學(xué)劑反應(yīng),引起顏色改變。GB/T 17283-1998GB/T 17283-1998天然氣水露點(diǎn)的測定天然氣水露點(diǎn)的測定 冷卻鏡面凝析濕度計(jì)冷卻鏡面凝析濕度計(jì) 1 1 范圍范圍 本標(biāo)準(zhǔn)描述了用于天然氣水露點(diǎn)測定的濕度計(jì),該濕度計(jì)是通過檢測濕度計(jì)冷卻鏡面上的水蒸汽凝析物或檢查鏡面上凝析物的穩(wěn)定性來測定水露點(diǎn)。2 2 應(yīng)用領(lǐng)域應(yīng)用領(lǐng)域 經(jīng)處理的管輸天然氣的水露點(diǎn)范圍一般 -25-2555,(,(在相應(yīng)的氣體壓力下體積分?jǐn)?shù)為體積分?jǐn)?shù)為50501010-6-62002001010-6-6)。在
49、特殊環(huán)境下,水露點(diǎn)的范圍也可能更寬。 如果測試樣品中含有氣體的凝析溫度在水露點(diǎn)附近或高于水露點(diǎn),則很難測出水蒸汽的凝析。GB/T 17283-1998GB/T 17283-1998天然氣水露點(diǎn)的測定天然氣水露點(diǎn)的測定 冷卻鏡面凝析濕度計(jì)冷卻鏡面凝析濕度計(jì) 3 3 原理原理 使用冷卻鏡面濕度計(jì)測定氣體中水含量,是使樣品氣流經(jīng)一金屬鏡面(鏡面溫度可以人為降低并能準(zhǔn)確測量),當(dāng)鏡面溫度降低至有凝析物產(chǎn)生時,此時溫度為該壓力下的氣體水露點(diǎn)。由水露點(diǎn)計(jì)算氣體中的水含量。 在樣品氣的壓力與通過濕度計(jì)的壓力一致時,測得的露點(diǎn)所對應(yīng)的飽和水蒸汽壓值即為樣品氣的水蒸汽壓。查閱手冊可得到飽和水蒸汽壓與溫度之間的關(guān)系。GB/T 17283-1998GB/T 17283-1998天然氣水露點(diǎn)的測定天然氣水露點(diǎn)的測定 冷卻鏡面凝析濕度計(jì)冷卻鏡面凝析濕度計(jì) 3 3 原理原理(3 3)主要干擾物質(zhì))主要干擾物質(zhì) 固體雜質(zhì)和油污 當(dāng)固體粒子或灰塵進(jìn)入儀器并附著在鏡面上時,會防耐露點(diǎn)的觀察。使光電法測定露點(diǎn)值偏高,為防止固體雜質(zhì)的干擾,一般在儀器的入氣口裝過濾器,而過濾器對氣體中的水分應(yīng)無吸附。如果被測氣體中有油污,在氣體進(jìn)入測定室之前應(yīng)出去。 以蒸汽形式存在的雜質(zhì) 烴類能在鏡面上凝
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