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文檔簡介
1、第一章 高分子鏈的結構1 寫出由取代的二烯(1,3丁二烯衍生物)經加聚反應得到的聚合物,若只考慮單體的1,4-加成,和單體頭-尾相接,則理論上可有幾種立體異構體?解:該單體經1,4-加聚后,且只考慮單體的頭-尾相接,可得到下面在一個結構單元中含有三個不對稱點的聚合物:即含有兩種不對稱碳原子和一個碳-碳雙鍵,理論上可有8種具有三重有規(guī)立構的聚合物。2 今有一種聚乙烯醇,若經縮醛化處理后,發(fā)現(xiàn)有14%左右的羥基未反應,若用HIO4氧化,可得到丙酮和乙酸。由以上實驗事實,則關于此種聚乙烯醇中單體的鍵接方式可得到什么結論?解:若單體是頭-尾連接,經縮醛化處理后,大分子鏈中可形成穩(wěn)定的六元環(huán),因而只留下
2、少量未反應的羥基:同時若用HIO4氧化處理時,可得到乙酸和丙酮:若單體為頭-頭或尾-尾連接,則縮醛化時不易形成較不穩(wěn)定的五元環(huán),因之未反應的OH基數(shù)應更多(>14%),而且經HIO4氧化處理時,也得不到丙酮:可見聚乙烯醇高分子鏈中,單體主要為頭-尾鍵接方式。3 氯乙烯()和偏氯乙烯()的共聚物,經脫除HCl和裂解后,產物有:,等,其比例大致為10:1:1:10(重量),由以上事實,則對這兩種單體在共聚物的序列分布可得到什么結論?解:這兩種單體在共聚物中的排列方式有四種情況(為簡化起見只考慮三單元):這四種排列方式的裂解產物分別應為:,而實驗得到這四種裂解產物的組成是10:1:1:10,可
3、見原共聚物中主要為:、的序列分布,而其余兩種情況的無規(guī)鏈節(jié)很少。4 異戊二烯聚合時,主要有1,4-加聚和3,4-加聚方式,實驗證明,主要裂解產物的組成與聚合時的加成方法有線形關系。今已證明天然橡膠的裂解產物中的比例為96.6:3.4,據以上事實,則從天然橡膠中異戊二烯的加成方式,可得到什么結論?解:若異戊二烯為1,4-加成,則裂解產物為:若為3,4-加成,則裂解產物為:現(xiàn)由實驗事實知道,(A):(B)=96.6:3.4,可見在天然橡膠中,異戊二烯單體主要是以1,4-加成方式連接而成。5 若把聚乙烯看作自由旋轉鏈,其末端距服從Gauss分布函數(shù),且已知C-C鍵長為1.54Å,鍵角為10
4、9.5º,試求: 聚合度為的聚乙烯的平均末端距、均方末端距和最可幾末端距; 末端距在+10 Å和+100 Å處出現(xiàn)的幾率。解:即在±100Å處的幾率比在±10Å處的幾率大。6 某碳碳聚-烯烴,平均分子量為1000M。(M。為鏈節(jié)分子量),試計算:完全伸直時大分子鏈的理論長度;若為全反式構象時鏈的長度;看作Gauss鏈時的均方末端距;看作自由旋轉鏈時的均方末端距;當內旋轉受阻時(受阻函數(shù))的均方末端距;說明為什么高分子鏈在自然狀態(tài)下總是卷曲的,并指出此種聚合物的彈性限度。解:設此高分子鏈為: 鍵長l=1.54Å,鍵角
5、=109.5º 因為>>>,所以大分子鏈處于自然狀態(tài)下是卷曲的,它的理論彈性限度是倍7 某高分子鏈的內旋轉勢能與旋轉角之間的關系如下圖所示:以知鄰位重疊式(e)的能量Ue=12kJ/mol,順式(c)的能量Uc=25kJ/mol,鄰位交叉式(g與g)的能量Ug=U g=2kJ/mol,試由Boltzmann統(tǒng)計理論計算:(1)溫度為140條件下的旋轉受阻函數(shù);(2)若該高分子鏈中,鍵角為112°,計算剛性比值K為多大?解:(1)設=旋轉次數(shù),T=413K,R=8.31J/(Kmol)由Boltzmann統(tǒng)計理論:分別計算得 (2)以知鍵角=112°
6、;,cos=-0.37468 假定聚丙烯于30的甲苯溶液中,測得無擾尺寸,而剛性因子,試求:(1)此聚丙烯的等效自由取向鏈的鏈段長;(2)當聚合度為1000時的鏈段數(shù)。解:的全反式構象如下圖所示:已知解法一(1)(2) 解法二(1)(2)第二章 高分子的聚集態(tài)結構1 下表列出了一些聚合物的某些結構參數(shù),試結合鏈的化學結構,分析比較它們的柔順性好壞,并指出在室溫下各適于做何種材料(塑料、纖維、橡膠)使用。聚合物PDMSPIPPIBPSPANEC1.4-1.61.4-1.72.132.2-2.42.6-3.24.2L0(nm)1.401.831.832.003.2620結構單元數(shù)/鏈段4.987.
7、381320解:以上高分子鏈柔順性的次序是:EC<PAN<PS<PIB<PIPPDMS適于做纖維用的是 EC、PAN;適于做塑料用的是 PS、(EC);適于做橡膠用的是 PIB、PIP、PDMS。2 由X射線衍射法測得規(guī)整聚丙烯的晶胞參數(shù)為a=6.666,b=20.87,c=6.488 ,交角=98.12 ,為單斜晶系,每個晶胞含有四條H31螺旋鏈(如圖所示)。試根據以上數(shù)據,預測完全結晶的規(guī)整聚丙烯的比容和密度。解:比容 密度文獻值3 由文獻查得滌綸樹脂的密度和,內聚能。今有一塊的滌綸試樣,重量為,試由以上數(shù)據計算:(1)滌綸樹脂試樣的密度和結晶度;(2)滌綸樹脂的內
8、聚能密度。解:(1)密度結晶度或(2)內聚能密度文獻值CED=4764 已知聚丙烯的熔點,結構單元融化熱,試計算:(1)平均聚合度分別為=6、10、30、1000的情況下,由于鏈段效應引起的下降為多大?(2)若用第二組分和它共聚,且第二組分不進入晶格,試估計第二組分占10%摩爾分數(shù)時共聚物的熔點為多少?解:(1)式中,用不同值代入公式計算得到:,降低值176-104=72,降低值176-130=46,降低值176-159=17,降低值176-175=1可見,當>1000時,端鏈效應開始可以忽略。(2)由于,5 某結晶聚合物熔點為200,結構單元的摩爾融化熱。若在次聚合物中分別加入10%體
9、積分數(shù)的兩種增塑劑,它們與聚合物的相互作用參數(shù)分別為=0.2和-0.2,且令聚合物鏈節(jié)與增塑劑的摩爾體積比=0.5,試求:(1)加入增塑劑后聚合物熔點各為多少度?(2)對計算結果加以比較討論。解:(1)式中,對于時對于同樣計算可得:(2) 可見二者的影響差別不大,良溶劑的影響大于不良溶劑的影響。6 聚乙烯有較高的結晶度(一般為70%),當它被氯化時,鏈上的氫原子被氯原子無規(guī)取代,發(fā)現(xiàn)當少量的氫(1050%)被取代時,其軟化點下降,而大量的氫(>70%)被取代時則軟化點又上升,如圖示意,試解釋之。解:PE氯化反應可簡化表示為:(Cl=10%)(Cl50%)(Cl70%)由于Cl=35.5,
10、CHCl=48.5,CH2=14,當Cl=10%時,即相當于當Cl50%時,同樣解得即相當于當Cl70%時,解得即相當于從分子的對稱性和鏈的規(guī)整性來比較,PE鏈的規(guī)整性最好,結晶度最高;鏈中氫被氯取代后,在前,分子對稱性破壞,使結晶度和軟化點都下降;當時,分子的對稱性又有恢復,因此產物軟化溫度又有些上升,但不會高于原PE的軟化溫度。第三章 高分子的溶液性質1 高分子溶液的特征是什么?把它與膠體溶液或低分子真溶液作比較,如何證明它是一種真溶液。解:從下表的比較項目中,可看出它們的不同以及高分子溶液的特征:比較項目高分子溶液膠體溶液真溶液分散質點的尺寸大分子10-1010-8m膠團10-1010-
11、8m低分子<10-10m擴散與滲透性質擴散慢,不能透過半透膜擴散慢,不能透過半透膜擴散快,可以透過半透膜熱力學性質平衡、穩(wěn)定體系,服從相律不平衡、不穩(wěn)定體系平衡、穩(wěn)定體系,服從相律溶液依數(shù)性有,但偏高無規(guī)律有,正常光學現(xiàn)象Tyndall效應較弱Tyndall效應明顯無Tyndall效應溶解度有無有溶液粘度很大小很小主要從熱力學性質上,可以判斷高分子溶液為真溶液。2 293K時于0.1L的容量瓶中配制天然膠的苯溶液,已知天然膠重10-3kg,密度為991kg·m-3,分子量為2×105。假定混合時無體積效應。試計算:(1)溶液的濃度c(kg·L-1);(2)溶
12、質的摩爾數(shù)(n2)和摩爾分數(shù)(x2);(3)溶質和溶劑的體積分數(shù)(1,2)為多少?解:(1)濃度(2)溶質摩爾數(shù)(3)體積分數(shù)3 計算聚乙烯酸乙烯酯的溶度參數(shù)。已知摩爾原子吸引常數(shù)為: C H O(酯)(298K)0 139.7255聚合物密度,溶度參數(shù)的實驗值。解:PVAC 4 上題中若已知基團吸引常數(shù)分別為: 271, 57, 310, 436,求聚乙烯酸乙烯酯的溶度參數(shù),并與上題的結果相比較。解:基團27127157576326324364365 用磷酸三苯酯()做PVC()的增塑劑,為了加強它們的相容性,尚須加入一種稀釋劑(,分子量為350)。試問這種稀釋劑加入的最適量為多少?解:設加
13、入稀釋劑的體積分數(shù)為,重量為,由溶劑混合法則:解出,若取磷酸三苯酯100份,其分子量=326,(份)6 (1)應用半經驗的“相似相溶原則”,選擇下列聚合物的適當溶劑:天然橡膠,醇酸樹脂,有機玻璃,聚丙烯腈;(2)根據“溶劑化原則”選擇下列聚合物的適當溶劑:硝化纖維,聚氯乙烯,尼龍6,聚碳酸酯;(3)根據溶度參數(shù)相近原則選擇下列聚合物的適當溶劑:順丁橡膠,聚丙烯,聚苯乙烯,滌綸樹脂。解:(1)相似相溶原則:溶劑:,(2)溶劑化原則:溶劑:,(3)溶度參數(shù)相近原則:溶劑:, + 7 由高分子的混合自由能(),導出其中溶劑的化學位變化(),并說明在什么條件下高分子溶液中溶劑的化學位變化,等于理想溶液
14、中溶劑的化學位變化。解:由則 當溶液濃度很稀時,當,且高分子與溶劑分子體積相等時,則有:而理想溶液 則此時 8 Huggins參數(shù)的物理意義如何?在一定溫度下值與溶劑性質(良溶劑、不良溶劑、非溶劑)的關系如何?在一定溶劑中值與混合熱及溫度的關系如何?解:由及在一定溫度下,當即,良溶劑體系;當即,理想溶液體系;當即,視數(shù)值的大小,其中可溶解,為溶劑,難溶解。由當,則可溶解;當,則無熱溶液;當,則視與的數(shù)值而定。9 一種聚合物溶液由分子量M2=106的溶質(聚合度x=104)和分子量M1=102的溶劑組成,構成溶液的濃度為1%(重量百分數(shù)),試計算:(1)此聚合物溶液的混合熵(高分子);(2)依照
15、理想溶液計算的混合熵(理想);(3)若把聚合物切成104個單體小分子,并假定此小分子與溶劑構成理想溶液時的混合熵;(4)由上述三種混合熵的計算結果可得出什么結論?為什么?解:由題意,濃度c=1%可知和設此溶液為0.1kg,相當于高分子0.001kg,溶劑0.099kg,則摩爾數(shù)體積分數(shù)(1)(2)摩爾分數(shù):(3)切成104個小分子時,摩爾數(shù),摩爾分數(shù),(4)由計算結果可見:因為高分子的一個鏈節(jié)相當于一個溶劑分子,但它們之間畢竟有化學鍵,所以其構象數(shù)目,雖比按一個小分子計算時的理想溶液混合熵大得多,但小于按104個完全獨立的小分子的構象數(shù)。10 在308kPS-環(huán)己烷的溶劑中,溶液濃度為c=7.
16、36×10-3kg·L-1,測得其滲透壓為24.3Pa,試根據Flory-Huggins溶液理論,求此溶液的、和PS的和。解:由對于溶劑,或由即由從手冊查到和文獻值為。11 用平衡溶脹法測定硫化天然膠的交聯(lián)度,得到如下的實驗數(shù)據:橡膠試樣重為Wp=2.034×10-3kg,在298K恒溫水浴中于苯里浸泡710d,達到溶脹平衡后稱重Wp+Ws=10.023×10-3kg,從手冊查到298K苯的密度,摩爾體積,天然橡膠密度,天然橡膠與苯的相互作用參數(shù),由以上數(shù)據求交聯(lián)分子量()。解:在式中由于很小,可略去展開式中的高次項,12 寫出三個判別溶劑優(yōu)劣的參數(shù);并
17、討論它們分別取何值時,該溶劑分別為聚合物的良溶劑、不良溶劑、溶劑;高分子在上述三種溶液中的熱力學特征以及形態(tài)又如何?解:為良溶劑,此時,溶解能自發(fā)進行,高分子鏈在溶液中擴張伸展;為不良溶劑,此時,溶液發(fā)生相分離,高分子在溶液中緊縮沉淀;為溶劑,此時與理想溶液的偏差消失,高分子鏈不脹不縮,處于一種自然狀態(tài)。第四、五章 高聚物的分子量及分子量分布 1 已知某聚合物的特性粘度與分子量符合式,并有和兩單分散級分?,F(xiàn)將兩種級分混合,欲分別獲得和及的三種試樣。試求每種試樣中兩個級分的重量分數(shù)應取多少?解:設需104級分的重量分數(shù)為,則105級分的重量分數(shù)為第一種試樣:即第二種試樣:即,即104與105各取
18、一半重量。第三種試樣:即2 有一個二聚的蛋白質,它是一個有20%解離成單體的平衡體系,當此體系的數(shù)均分子量80000時,求它的單體分子量()和平衡體系的重均分子量()各為多少?解:由和組成,由即由3 將分子量分別為105和104的同種聚合物的兩個級分混合時,試求:(1)10g分子量為104的級分與1g分子量為105的級分相混合時,計算、;(2)10g分子量為105的級分與1g分子量為104的級分相混合時,計算、;(3)比較上述兩種計算結果,可得出什么結論?解:(1)(2)(3)第一種混合物試樣的分散性:,或第二種混合物試樣的分散性:,或可見分子量小的級分對影響大;分子量大的級分對和影響大。4
19、今有下列四種聚合物試樣:(1)分子量為2×103的環(huán)氧樹脂;(2)分子量為2×104的聚丙烯腈;(3)分子量為2×105的聚苯乙烯;(4)分子量為2×106的天然橡膠;欲測知其平均分子量,試分別指出每種試樣可采用的最適當?shù)姆椒ǎㄖ辽賰煞N)和所測得的平均分子量的統(tǒng)計意義。解:(1)端基分析法(),VPO法();(2)粘度法(),光散射法();(3)粘度法(),光散射法();(4)膜滲透法(),粘度法()。5 如果某聚合物反應在恒定的引發(fā)速率和恒定的鏈增長速率下進行,并且聚合過程無鏈終止。試求聚合產物的比為多大?解:由定義和由題意并假定N為常數(shù),則上二式積分
20、是,6 今有A、B兩種尼龍試樣,用端基滴定法測其分子量。兩種試樣的重量均為0.311g,以0.0259mol·dm-3KOH標準溶液滴定時,耗用堿液的體積均為0.38ml。(1)若A試樣結構為:其數(shù)均分子量為多少?(2)若測知試樣B的數(shù)均分子量為6.38×104,則B試樣的分子結構特征如何?(3)推測兩種尼龍試樣的合成條件有何不同?解:(1)(2)由題意,可見,則B結構為(3)合成A為二元酸與二元胺等當量反應;B為二元酸過量。7 聚異丁烯-環(huán)己烷體系于298K時,測得不同濃度下的滲透壓數(shù)據如下:10-2·C(kg·m-3)20.420.015.010.2
21、10.07.65.1(Pa)10601037561.5251.9237.2141.167.6(1)試用與兩種作圖法分別求出,并比哪種圖形的線性好,為什么?(2)試由曲線的線性部分斜率求出和。解:計算與的值:(/c)(m)5.305.293.822.522.421.891.35(/c)1/2(m1/2)2.3002.3001.9541.5871.5551.3761.163分別作出與圖,如下所示:在曲線上,截距斜率在曲線上,截距斜率 8 將聚苯乙烯溶于甲苯配成濃度為4.98×10-1kg·m-3的溶液,于298K測得其流出粘度為9.7×10-4Pa·s,在相
22、同條件下甲苯的流出粘度為5.6×10-4Pa·s,(1)用一點法計算特性粘度;(2)若已知和,試計算PS的平均分子量()和平均聚合度()。(3)求PS在此條件下的均方末端距。解:(1) (2)(3)由9 聚苯乙烯于333.0K環(huán)已烷溶劑中(條件)測得其特性粘度=0.40dlg-1,而在甲苯中同樣溫度下測定的特性粘度=0.84dlg-1,并知在此條件下,K=1.15×10-4,=0.72,試求:(1)此聚苯乙烯的平均分子量;(2)聚苯乙烯在甲苯中的一維溶脹因子;(3)此聚苯乙烯的無擾尺寸。解:(1)(2)(3) 10 已知聚苯乙烯試樣在丁酮溶液中的分子尺寸,若以苯為
23、標準()進行光散射測定。數(shù)據如下:103c(kgm-3)0.71.42.22.9I90(相對標度)24374652若已知丁酮的折光指數(shù)n0=1.3761,溶液的折光指數(shù)增量dn/dc=0.230×10-3(m3kg-1),電光源的波長。試由以上數(shù)據計算和。解:由 計算各個濃度下的和值:103R90(m-1)7.7611.9514.8616.8103Kc/(2R90)(molkg-1)8.210.613.615.7作Kc/(2R90)-c關系圖。由曲線的截距=5.6×10-3(molkg-1),由曲線的斜率=3.5×10-3,11 血紅素在水中的沉降系數(shù)與擴散系數(shù),
24、校正到293K下的值分別為4.41×10-13s和6.3×10-7m2s-1 ,在293K時的比容為0.749×10-3m3kg-1,水的密度為0.998 ×103m3kg-1。試求此血紅素的分子量;若血紅素每17kg才含10-3kg鐵,則每個血紅素分子含多少個鐵原子? 解:12 已知某生物高分子在293 K的給定溶劑中(粘度)為球狀分子。用該聚合物重量1g,容積為10-6m3,測得其擴散系數(shù)為8.00×10-10m2s-1)。求此聚合物的分子量。解:設高分子的比容=V,球狀分子的半徑=R,則式中由Einstein定律:為Boltzmann常數(shù)
25、;、分別為擴散系數(shù)和摩擦系數(shù)。由Stock定律:為溶劑粘度。第六章 高聚物的分子運動1假定聚合物的自由體積分數(shù)(f)的分子量依賴性為:式中A為常數(shù);下標M或分別指分子量為M或極大值時的自由體積分數(shù)。由上式試導出玻璃化溫度()與分子量的經驗關系式解:據自由體積理論,溫度T時的自由體積分數(shù)為:設(時的自由體積分數(shù))和(轉變前后體積膨脹系數(shù)差)均與分子量無關。同理,對于分子量分別為M和的則有:代回原式:經整理后得:對于確定的聚合物,在一定溫度下,=常數(shù),并令=K(常數(shù)),則得出:2如果二元共聚物的自由體積分數(shù)是兩組分自由體積分數(shù)的線形加和,試根據自由體積理論,導出共聚時對玻璃化溫度影響的關系式:式中
26、,而;為組分2的重量分數(shù);、和分別為共聚物、均聚物1和均聚物2的玻璃化溫度。解:由自由體積理論:對組分1: 組分2:因線形加和性,則共聚物有:,其中將和分別代入上式得:由自由體積理論,當時有:則前式可化為:或寫作:設二組分的重量、密度和體積分別為。則有:而設(為共聚物密度),則上式為: 或即得:或3(1) 解釋下列聚合物溫度高低次序的原因:, (2) 預計下列聚合物溫度高低的次序:, ,解:(1)主要從鏈的柔順性次序考慮,其次序是:SiO > CO > CC聚甲醛和偏氯乙烯,因為鏈間分別有極性力(后者大于前者),所以值均較聚異丁烯的高。(2)從側基的極性和大分子主鏈上有芳雜環(huán)影響鏈
27、的內旋轉運動這兩種因素考慮,上述幾種聚合物的高低次序應是:PP<PVCPS<PAN<PC<PPO<PB4指出下列聚合物力學轉變圖形的錯誤,并寫出正確的答案來。(1)加外力后不同時間測定的形變-溫度曲線圖a(2)同一品種的聚合物,在晶態(tài)和非晶態(tài)時測定的形變-溫度曲線圖b(3)加入不同數(shù)量增塑劑的某種聚合物試樣的形變-溫度曲線圖c(缺圖)解:(1)外力頻率高者,應有較高的,因此應將三條曲線的時間次序自左至右標為t1、t2、t3;(2)絕大多數(shù)聚合物的,因此應將圖上的曲線移至曲線之后;(3)增塑劑量越大,溫度越低。因此應將各曲線上標出的增塑劑量的次序全部顛倒過來,即自左
28、至右依次為40%、30%、10%、5%。5試判別在半晶態(tài)聚合物中,發(fā)生下列轉變時,熵值如何改變?并解釋其原因:(1)轉變;(2)轉變;(3)形成晶體;(4)拉伸取向。解:(1)轉變時熵值增大,因鏈段運動使大分子鏈的構象數(shù)增加;(2) 轉變時熵值增大,理由同(1);另外晶格破壞也使分子的混亂度增加;(3) 形成晶體時熵值減小,因大分子鏈規(guī)整排列,構象數(shù)減少;(4) 拉伸取向時熵值減小,理由同(3)。6 大分子鏈長對結晶聚合物熔點的影響,可用下式表示:已知滌綸樹脂的熔點=540K,摩爾單元融化熱,試預計滌綸樹脂平均分子量從12000增大到20000時,其熔點升高多少?解:利用關系式可見隨著分子量增
29、大,增高,但增高得不多。7 繪圖說明結晶聚合物與非晶相聚合物的力學狀態(tài)與其分子量、溫度的關系;說明“皮革態(tài)”對聚合物在加工和使用上有何影響?解:聚合物的力學狀態(tài)隨分子量和溫度而變化的示意圖如圖a和b。(缺圖)“皮革態(tài)”使聚合物加工困難(因樹脂流動性差),但賦予材料以韌性,使塑料在TgTm范圍內為韌性塑料,抗沖擊性好。8 把下列各項排列成序:(1)PE、PVC、PVDC結晶能力的大??;(2)PA-6、PA-66、PA-1010回潮率和抗張強度的大??;(3)Tg轉變、Tm轉變、Tf轉變的活化能高低。解:(1)結晶能力:PE > PVDC > PVC(2)回潮率大?。篜A-6 >
30、PA-66 > PA-1010抗張強度:PA-6 > PA-66 > PA-1010(3)轉變能量高低:E(Tf) > E(Tm) > E(Tg)9 下圖為共聚和增塑對聚合物熔點和玻璃化溫度的影響,試以分子運動觀點來解釋這種變化規(guī)律,并指出這些規(guī)律在選擇塑料品種時有何參考價值?解:增塑劑的存在,使大分子運動的自由體積增大,從而Tg降低;由于共聚作用破壞了晶格,使之易于熔化,Tm降低明顯。例如做塑料雨衣使用的塑料,希望材料既要柔軟又不產生很大的蠕變,這樣可選用增塑的PVC;而做塑料地板使用時,材料的蠕變對其使用并無多大防礙,然而若能降低其熔點,增加其流動性,則對加工
31、成型非常有利,為此常選用VC-VA共聚物。10 在相同溫度下,用旋轉粘度計測得三種高分子流體在不同切變速率下的切變應力數(shù)據如下表。試做出切應力()切變速率()關系圖,并判別它們各為何種類型流體?(Pa)甲基硅油PVC增塑劑聚丙烯酰胺5.405.8377.8201.7289.009.78013.262.80816.2017.4924.904.71427.0029.3242.797.56081.0087.64129.016.20解:作出關系圖(),得由圖可見,PVC,增塑糊和甲基硅油的為直線關系,近似Newwton流體;聚丙烯酰胺的為非線形關系,且在關系中,流動行為指數(shù)n<1,為假塑體。11 已知某種流體,其粘度()與切應力()的關系為:,并符合式中,n為流動行為指數(shù);A、B、C、m均為常數(shù)。若已知C > B,問此流體屬何種類型?解:由于C > B和m=常數(shù),當增大時,即增大,則原式中,A、B、C又為常數(shù),所以減小,這意味著流動行為指數(shù)n<1,故為假塑性流體。12 實驗測定不同分子量的天然橡膠的流動活化能分別為25.08、40.13、53.50、53.9、54.3kJ. mol-1(單元),而單體異戊二烯的蒸發(fā)熱為25.08kJ. mol-1,試求:(1)上述五種情況下高分子流動時鏈段各為多長(鏈段所含
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