白酒中塑化劑的檢測(cè)方法與調(diào)控策略

1、白酒中塑化劑的檢測(cè)方法與調(diào)控策略摘要：近日來(lái)關(guān)于白灑屮添加塑化劑的事情逐漸引起人們的廣泛關(guān)注。dibp以 及dbp是白酒中的塑化劑，我國(guó)國(guó)家計(jì)生委提出白酒中是可以添加塑化劑的， 但是必須在一定范圍內(nèi)添加。木文通過(guò)對(duì)塑化劑的分析，還宥檢測(cè)方法的研究, 得出結(jié)論，以及提出相應(yīng)的調(diào)控策略。關(guān)鍵字：白灑槊化劑；dibp檢測(cè)；dbp檢測(cè)；調(diào)控岡家衛(wèi)生計(jì)生委公布白酒產(chǎn)品中塑化劑風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)糶，表示白酒中鄰苯二甲 酸二(2-乙基己基)酯(dehp)和鄰苯二甲酸二丁酯(dbp)的含量分別在5mg/kg和 lmg/kg以卜*時(shí)，對(duì)飲酒者的健康風(fēng)險(xiǎn)處于可接受水平。在正常飲食習(xí)慣下，只耍 白酒產(chǎn)品中dehp和dbp含

2、量低于木次風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果，膳食中的dibp和dbp 般 不會(huì)對(duì)飲灑者造成健康損害。白酒大致分為清香型、米香型、濃香型、豉香型、醬香型五種主要香型。然 而近日隨著白酒屮塑化劑的曝光，人們開始強(qiáng)烈的關(guān)注這些塑化劑對(duì)人體的危 害。塑化劑又稱為增塑劑是一種高分子材料助劑，也是環(huán)境雌激素屮的酞酸酯類 (paes phthalates),其種類繁多，最常見的品種是dehp (商業(yè)名稱dop)。 dehp化學(xué)名叫鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯，是一種無(wú)色、無(wú)味液體，工業(yè)上應(yīng) 用廣泛。2011年5月起臺(tái)灣食品中先后檢出dehp、dinp、dnop、dbp、dmp、等 6種鄰苯二甲酸酯類塑化劑成分一、 什么是dtb

3、p和dbpdibp是增塑劑的一種，中文名稱鄰苯二甲酸二異丁酯，這種物質(zhì)在常溫下 有輕微氣味散發(fā)，為透明有狀液體。鄰苯二甲酸二異丁酯可作為維素樹脂、乙烯 基樹脂、丁睛橡膠和氯化橡膠等的增塑劑。增塑效能與dbp類似，具有優(yōu)良的溶 解性、分散性和粘著性。dbp又稱為鄰苯二甲酸二丁酯，其物理特性主要表現(xiàn)為，無(wú)色、是一種透明 液體，具有芳香的氣味比重1.045,沸點(diǎn)340度，著火點(diǎn)202度，可溶解大多數(shù) 有機(jī)溶劑和經(jīng)類。主要應(yīng)用于pvc中做增塑劑，亦用于消化棉合成橡膠，皮革化 工油漆等合成材料中做軟化劑。dibp與dbp的危害隨著社會(huì)的進(jìn)步時(shí)間的推移，人們對(duì)這些塑化劑展開了深入的調(diào)查，這 些塑化劑釋放出

4、來(lái)，可以對(duì)大氣環(huán)境、食品等造成危害。并可以通過(guò)呼吸、 飲食以及皮膚進(jìn)入人體a對(duì)人體健康造成一定的危害。1、dibp和dbp在日常生活中的危害dibp與dbp都屬于酞酸酯類化合物對(duì)人體有很強(qiáng)的毒性，根據(jù)相關(guān)數(shù) 據(jù)顯示，這類化合物是全世界ci前存在的最廣泛的化學(xué)污染物之一。經(jīng)過(guò) 科學(xué)分析顯示，dtbp會(huì)對(duì)動(dòng)物及人體的生殖及發(fā)育造成損害。d1bp可以通過(guò)環(huán)境、飲食、飲水等許多通道進(jìn)入到人體之屮，這種物 質(zhì)進(jìn)入人體后主要是以水解產(chǎn)生的單酯形式被吸收，這種單酯就是產(chǎn)生毒 性的物質(zhì)。dbp在與高分子聚合物相結(jié)合的吋候，彼此并不相容，而是各自以獨(dú)立 的形式存在，所以這類物質(zhì)從用品屮發(fā)揮出氣味，可以污染社會(huì)環(huán)

5、境、損 害人們的身體健康。2、dibp和dbp在白酒中超標(biāo)對(duì)人體的危害dbp與卵覓癌細(xì)胞的增殖直接有關(guān)，這就能抵消輻射和化療藥物的療 效。并且dbp能以產(chǎn)生類似雌激素的效應(yīng)，促進(jìn)乳腺癌細(xì)胞株增殖而不減 弱癌細(xì)胞凋亡，所以dbp也能導(dǎo)致和惡化乳腺癌。dibp也會(huì)影響男性的生 殖系統(tǒng)，導(dǎo)致男性精子質(zhì)量的降低。有媒體報(bào)道，中國(guó)酒業(yè)“酒鬼酒”屮的塑化劑超標(biāo)260%。在“酒鬼酒” 提交的酒中檢測(cè)中，分別為鄰苯二t酸二(2-乙基)己酯(dehp)、鄰苯 二甲酸二異丁酷(dibp)和鄰苯二甲酸二丁酷(dbp),其含量分別為0.49 mg/kg、0. 41 mg/kg和1. 08 mg/kgo按照2009年開

6、始生效的中國(guó)食品容器、 包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)，這三樣成分僅在脂肪性食物屮“禁止 測(cè)出”，只要不超過(guò)“特定遷移景”就可以出現(xiàn)在酒類屮。而檢測(cè)結(jié)果屮， 只有鄰苯二甲酸二丁酷(dbp)含量超過(guò)0.3 mg/kg的“特定遷移量”，屬 于明顯違規(guī)。對(duì)于這類酒品長(zhǎng)期引用必定會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生危害。三、白酒中塑化劑的檢測(cè)方法1、我岡g酒中塑化劑的限量標(biāo)準(zhǔn)w家食品安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估中心則表示，根據(jù)w際通用風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法和歐洲食 品安全局推薦的人體可以耐受攝入量，塑化劑大約為17利s但是有規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)的 也就只有三種分別為de-hp、dinp、dbp并且規(guī)定最大的殘余量別為1.5mg/kg、 9.0mg/kg和0.3mg

7、/kg。但是這種標(biāo)準(zhǔn)是針對(duì)所有食品，我國(guó)前并沒有關(guān)于白 酒中培塑劑的專門的規(guī)定和標(biāo)準(zhǔn)。2、利用lc-10tvp等度高效液相色譜對(duì)閂灑中dtbp和dbp的檢測(cè)與進(jìn)口儀器做對(duì)比試驗(yàn)，分析結(jié)果具有高度的一致性。簡(jiǎn)便的操作便于 客戶對(duì)軟件的熟練操作。軟件采用多窗口模式，操作方便。lc-10tvp等度高效液相色譜儀技術(shù)指標(biāo)：lc-10tvp高壓恒流輸液泵。輸液 方式微體積帝聯(lián)雙柱塞。最大輸液壓力09999psi。流量設(shè)定范圍0.001 9. 999ml/min （以0. 001ml/min步長(zhǎng)調(diào)節(jié)流量）。流量設(shè)定值誤差0. 5%。流量 穩(wěn)定性誤差0.2%rsd。壓力脈動(dòng)小于15psi （流量lml/mi

8、n,壓力600 1600psi。）。栗密封性壓力為5400psi,時(shí)間為lomin,壓降小于400psi。 時(shí)間程序功能有尺寸w260xh130xd420mm重量11kg使用環(huán)境溫度范圍4 40°c。sto-lotvp紫外可見可變波長(zhǎng)檢測(cè)器：波長(zhǎng)范圍190nm700nm波長(zhǎng)示值 誤差±lnm波長(zhǎng)重復(fù)性誤差±0. lnm動(dòng)態(tài)噪聲 ±0. 75x10-5au （甲醇， lml/min, 254nm, 20°c。）靜態(tài)噪?yún)疳?±0. 5x10-5au （空池，響應(yīng)時(shí)間 1 秒，20°c。）動(dòng)態(tài)基線漂移彡±lx10-4au

9、/h （甲醇，lml/min, 254nm, 20°c。） 靜態(tài)基線漂移0.5x10-4 （空池，響應(yīng)時(shí)間1秒，20°c。）線性范圍彡104最 小檢測(cè)濃度lx10-9g/ml（萘/甲醇溶液）定性重復(fù)性rsd6彡0. 1%定量重復(fù)性rsd6彡0.5%光譜帶寬6nm流通池體積8 n l光程10圓時(shí)間程序功 能有尺寸w260xh130xd420mm重量11kg使用環(huán)境溫度范圍440°c詳細(xì)方法1 儀器與試劑1.1 儀器lc-10tvp液相色譜儀vertex色i普樁4. 6mm x 250mm x 5 u m全自動(dòng)固相萃取儀mi 11 ipore express反滲透純水

10、系統(tǒng)50ml比色管1.2試劑甲醇，色譜純。正己烷，分析純。paes標(biāo)準(zhǔn)品2 色譜條件：色譜柱：vcrtcxc18 （4. 6mmx250mmx5 u m）柱溫：35°c流 動(dòng)相：100%色譜甲醇流速為：l.oml/min進(jìn)樣量：5ul檢測(cè)波長(zhǎng)為：228nm3 實(shí)驗(yàn)原理：用正己烷浸泡，用超聲提取并浄化樣品中的paes,采用反 相高效液相色譜法測(cè)定其屮鄰苯二甲酸二甲酯(dup)、鄰苯二甲酸二乙酯(dep)、 鄰苯二甲酸二丁酯(dbp)、鄰苯二甲酸二異辛酯(dehp)、鄰苯二甲酸二正辛酯(dop) 等物質(zhì)。4 試樣溶液的制備量取樣品50ml白酒于50ml比色管屮。加入10ml正己 烷蓋上蓋

11、后于旋渦浞合器上充分浞勻，超聲提取lmin后，2000rpm離心15min， 取上清液5ml于氮?dú)獯祾邇x上室溫氮?dú)饬鞔抵两?，用正己烷定容至lml,旋渦 混合器上混勻6，用0. 45 um微孔濾膜過(guò)濾g進(jìn)樣5ul測(cè)定。四、進(jìn)行定性、定量的檢測(cè)定性依據(jù)為質(zhì)譜閣的是碎片離子峰及其豐度比例，為減少干擾，提高方法的 選擇性和靈敏度，通常不采用全掃描方式，而采用選擇離子掃描(即在質(zhì)譜軟件屮 選擇s1m掃描方式)，碎片離子的選擇應(yīng)盡景選擇豐度高、高質(zhì)量端的離子。大多 數(shù)塑化劑可以用質(zhì)荷比149碎片進(jìn)行含量測(cè)定。在常規(guī)分析屮如果已經(jīng)冇某種塑 化劑成份時(shí)，也可以用標(biāo)樣選擇保留時(shí)間進(jìn)行定性盾進(jìn)行含量測(cè)定。五、白酒中如何調(diào)控塑化劑的含量制定相關(guān)法律規(guī)定，規(guī)范白酒塑化劑管理。我u應(yīng)該出臺(tái)一些冇效促使整頓 0酒市場(chǎng)，規(guī)范相關(guān)管理規(guī)定，要求酒業(yè)企業(yè)嚴(yán)格按照國(guó)家相關(guān)規(guī)定去制酒。保 證在制酒過(guò)程中的每一個(gè)環(huán)節(jié)安全衛(wèi)生。同時(shí)加大科技的投入，研發(fā)無(wú)毒性的替 代品。目前這些塑化劑在歐美一些國(guó)家是嚴(yán)禁添加的，而在我國(guó)由于某方面原因 丼沒有禁止使用塑化劑的規(guī)定，所以應(yīng)該加人對(duì)科技的投入。研制出新的無(wú)毒無(wú) 害的物品替代先用產(chǎn)品。參考文獻(xiàn)：【1】將平平.塑化劑風(fēng)波與增塑劑行業(yè)對(duì)策【門.塑料助劑，2011 【2】陳曉鵬，王力清，陳洪濤，等.gb/t21911-2008食品