儀器分析名詞解釋1

1、緒論1 儀器分析：是指通過(guò)測(cè)量物質(zhì)是某些物理或者物理化學(xué)性質(zhì) 參數(shù)及其變化來(lái)確定物質(zhì)的組成 成分含量級(jí)化學(xué)結(jié)構(gòu)的分析方法。儀器分析的產(chǎn)生與生產(chǎn)實(shí)踐 科學(xué)技術(shù)發(fā)展的迫切需要 方法核心原理發(fā)現(xiàn)及相關(guān)技術(shù)產(chǎn)生等密切相關(guān)。2 定性分析：鑒定式樣由哪些元素、離子、基團(tuán)或化合物組成，即確定物質(zhì)的組成。3 定量分析：測(cè)定試樣中各種組分(如元素、根或官能團(tuán)等)含量的操作。4 精密度：指同一分析儀器的同一方法多次測(cè)定所得到數(shù)據(jù)間的一致程度，是表征隨機(jī)誤差大小的指標(biāo)，亦成為重復(fù)測(cè)定結(jié)果隨測(cè)定平均值的分散度，即重現(xiàn)性。5 靈敏度：儀器或分析方法靈敏度是指區(qū)別具有微小濃度差異分析物能力的度量，它取決于兩個(gè)因素：即校準(zhǔn)

2、曲線(xiàn)的斜率和儀器設(shè)備的重現(xiàn)性或精密度。6 檢出限：又稱(chēng)檢測(cè)下限或最低檢出量，指一定置信水平下檢出分析物或組分的最小量或最低濃度。它取決于分析物產(chǎn)生信號(hào)與本底空白信號(hào)波動(dòng)或噪聲統(tǒng)計(jì)平均值之比。7 動(dòng)態(tài)范圍：定量測(cè)定最低濃度（LOQ)擴(kuò)展到校準(zhǔn)曲線(xiàn)偏離線(xiàn)性響應(yīng)（LOL）的濃度范圍。8 選擇性：一種儀器方法的選擇性是指避免試樣中含有其它組分干擾組分測(cè)定的程度。9 分辨率：指儀器鑒別由兩相近組分產(chǎn)生信號(hào)的能力。不同類(lèi)型儀器分辨率指標(biāo)各不相同，光譜儀器指將波長(zhǎng)相近兩譜線(xiàn)（或譜峰）分開(kāi)的能力；質(zhì)譜儀器指分辨兩相鄰質(zhì)量組分質(zhì)譜峰的分辨能力；色譜指相鄰兩色譜峰的分離度；核磁共振波譜有它獨(dú)特的分辨率指標(biāo)，以臨二

3、氯甲苯中特定峰，在最大峰的半寬度為分辨率大小。10 分析儀器的校正：儀器分析中將分析儀器產(chǎn)生的各種響應(yīng)信號(hào)值轉(zhuǎn)變成被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量或濃度的過(guò)程稱(chēng)為校正。一般包括分析儀器的特征性能指標(biāo)和定量分析方法校正。光譜法導(dǎo)論11 電磁輻射：電場(chǎng)和磁場(chǎng)的交互變化產(chǎn)生的電磁波，電磁波向空中發(fā)射或匯聚的現(xiàn)象，叫電磁輻射舉例說(shuō)，正在發(fā)射訊號(hào)的射頻天線(xiàn)所發(fā)出的移動(dòng)電荷，便會(huì)產(chǎn)生電磁能量。12 電磁輻射的吸收、發(fā)射、散射、折射、干涉、衍射：(1) 吸收 物質(zhì)選擇性吸收特定頻率的輻射能，并從低能級(jí)躍遷到高能級(jí)； (2) 發(fā)射 將吸收的能量以光的形式釋放出； (3) 散射 丁鐸爾散射和分子散射； (4) 折射 折射是光在兩

4、種介質(zhì)中的傳播速度不同； (6) 干涉 干涉現(xiàn)象； (7) 衍射 光繞過(guò)物體而彎曲地向他后面?zhèn)鞑サ默F(xiàn)象；13 分子光譜、原子光譜 分子光譜：分子從一種能態(tài)改變到另一種能態(tài)時(shí)的吸收或發(fā)射光譜（可包括從紫外到遠(yuǎn)紅外直至微波譜）。原子光譜：是由原子中的電子在能量變化時(shí)所發(fā)射或吸收的一系列光所組成的光譜。14 輻射源：指能發(fā)射比所需波長(zhǎng)范圍更寬的光譜的器件。15 拉曼散射:當(dāng)光子與分子間發(fā)生非彈性碰撞的相互作用時(shí)，相互間有能量交換，使光子的能量增加或減少，這時(shí)將產(chǎn)生與入射光波長(zhǎng)不同的散射光，這種散射稱(chēng)為拉曼散射。紫外光譜、分子發(fā)光、原子吸收光譜16 透光率：透光率是指透過(guò)透明或半透明體的光通量與其入射

5、光通量之比。17 輻射躍遷：激發(fā)態(tài)分子以釋放輻射的形式失活到基態(tài)或低能激發(fā)態(tài)的過(guò)程，稱(chēng)為，是光吸收的逆過(guò)程。18 銳線(xiàn)光源：是發(fā)射線(xiàn)半寬度遠(yuǎn)小于吸收線(xiàn)半寬度的光源。銳線(xiàn)光源發(fā)射線(xiàn)半寬度很小，并且發(fā)射線(xiàn)與吸收線(xiàn)中心頻率一致。銳線(xiàn)光源需要滿(mǎn)足的條件： 1、 光源的發(fā)射線(xiàn)與吸收線(xiàn)的中心頻率一致； 2、發(fā)射線(xiàn)的半寬度小于吸收線(xiàn)的半寬度。19 多普勒變寬：也叫熱變寬。主要是由原子無(wú)規(guī)則運(yùn)動(dòng)引起的。它與T1/2成正比，與Ar1/2成反比，Ar為元素的相對(duì)原子質(zhì)量。20 單重態(tài)：分子吸收輻射使電子能級(jí)從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)能級(jí)，同時(shí)伴隨著振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷。在分子能級(jí)躍遷的過(guò)程中，電子的自旋狀態(tài)也可能發(fā)生

6、改變。應(yīng)用于分析化學(xué)中的熒光和磷光物質(zhì)幾乎都含有躍遷的吸收過(guò)程，它們部含有偶數(shù)電子。根據(jù)泡里不相容原理，在同一軌道上的兩個(gè)電子的自旋方向要彼此相反，即基態(tài)分子的電子是自旋成對(duì)的，凈自旋為零，這種電子都配對(duì)的分子電子能態(tài)稱(chēng)為單重態(tài)（singlet state），具有抗磁性。21 激發(fā)單重態(tài)：倘若分子吸收能量后電子在躍遷過(guò)程中不發(fā)生自旋方向的變化，這時(shí)分子處于激發(fā)的單重態(tài)。22 激發(fā)三重態(tài)23 振動(dòng)弛豫：是指分子將多余的振動(dòng)能量傳遞給介質(zhì)而衰變到同一電子能級(jí)的最低振動(dòng)能級(jí)而喪失振動(dòng)激發(fā)能的過(guò)程。對(duì)于大分子，可以不要求以碰撞為前提，弛豫過(guò)程可通過(guò)分子內(nèi)各振動(dòng)模之間的偶合和能量的再分配而實(shí)現(xiàn)。24 系

7、間竄越：指單重態(tài)電子能級(jí)向能級(jí)相近的三重態(tài)電子能級(jí)之間的非輻射躍遷。25 熒光猝滅：是指熒光物質(zhì)分子與溶劑分子之間發(fā)生的導(dǎo)致熒光強(qiáng)度變化或相關(guān)的激發(fā)峰位變化或熒光峰位變化的物理或化學(xué)作用過(guò)程。 26 熒光激發(fā)光譜：熒光物質(zhì)在不同波長(zhǎng)的激發(fā)光作用下測(cè)得的某一波長(zhǎng)處的熒光強(qiáng)度的變化情況。27 熒光發(fā)射光譜：由于分子對(duì)光的選擇性吸收，不同波長(zhǎng)的入射光具有不同的激發(fā)效率，如果固定激發(fā)光的波長(zhǎng)和強(qiáng)度而不斷改變熒光的測(cè)定波長(zhǎng)，并記錄相應(yīng)的熒光強(qiáng)度，所得到的發(fā)光強(qiáng)度對(duì)發(fā)射波長(zhǎng)的譜圖則為熒光的發(fā)射光譜。28 生色團(tuán)：是指分子中含有的，能對(duì)光輻射產(chǎn)生吸收、具有躍遷的不飽和基團(tuán)。某些有機(jī)化合物分子中存在含有不飽和

8、鍵的基團(tuán)，能夠在紫外及可見(jiàn)光區(qū)域內(nèi)（200800nm）產(chǎn)生吸收，且吸收系數(shù)較大，這種吸收具有波長(zhǎng)選擇性，吸收某種波長(zhǎng)（顏色）的光，而不吸收另外波長(zhǎng)（顏色）的光，從而使物質(zhì)顯現(xiàn)顏色，所以稱(chēng)為生色團(tuán)，又稱(chēng)發(fā)色團(tuán)(chromophore)。質(zhì)譜法29 離子源：離子源是使中性原子或分子電離，并從中引出離子束流的裝置。在許多基礎(chǔ)研究領(lǐng)域如原子物理、等離子化學(xué)、核物理等研究中，離子源都是十分重要不可缺少的設(shè)備。30 電子轟擊離子源：是氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS）中常用的一種離子化方式，作用是是被分析的物質(zhì)離子化，并使其具有一定的能量，它由加速電場(chǎng)，推斥極和燈絲組成。31 化學(xué)電離源：通過(guò)試劑氣體分子

9、所產(chǎn)生的活性反應(yīng)離子與樣品分子發(fā)生離子-分子反應(yīng)而使樣品電離32 場(chǎng)電離源：采用強(qiáng)電場(chǎng)把陽(yáng)極附近的樣品分子的電子拉出去，形成離子。場(chǎng)致電離有兩種技術(shù)：場(chǎng)電離（FI）和場(chǎng)解吸（FD），它們的區(qū)別在于：前者要求樣品處于氣態(tài)，后者則可將固體樣品涂在電極上，不需氣化而直接得以電離。33 場(chǎng)解析電離源：質(zhì)譜法中離子源中的一中，應(yīng)用強(qiáng)電場(chǎng)誘導(dǎo)分析的樣品分子電離成帶電的離子，并使這些離子在離子光學(xué)系統(tǒng)的作用下，匯聚成有一定幾何形狀和一定能量的離子束，然后進(jìn)入質(zhì)量分析器被分離。34 質(zhì)量分析器質(zhì)量分析器將帶電離子根據(jù)其質(zhì)荷比加以分離，用于紀(jì)錄各種離子的質(zhì)量數(shù)和豐度。質(zhì)量分析器的兩個(gè)主要技術(shù)參數(shù)是所能測(cè)定的質(zhì)荷

10、比的范圍（質(zhì)量范圍）和分辨率。主要包括 單聚焦磁場(chǎng)分析器雙聚焦磁場(chǎng)分析器、四極桿分析器、離子阱分析器、飛行時(shí)間分析器、傅里葉變換分析器等。35 分子離子：化合物分子通過(guò)某種電離方式，失去一個(gè)外層電價(jià)電子而形成帶正電荷的離子稱(chēng)為分子離子。用M+（加號(hào)下面有一點(diǎn)）表示。36 準(zhǔn)分子離子：有機(jī)化合物的分子受到電子轟擊后，失去12個(gè)電子(大多數(shù)為1個(gè))，使分子帶有l(wèi)2個(gè)正電荷，這種帶正電荷的離子稱(chēng)為分子離子。準(zhǔn)分子離子是比樣品分子質(zhì)量數(shù)多一或少一的分子離子。37 同位素離子：有機(jī)化合物中元素是由非單一穩(wěn)定同位素組成時(shí)，分解反應(yīng)生成的含有重同位素的離子。10 碎片離子 由于分子離子具有過(guò)剩的能量，其中一

11、部分會(huì)進(jìn)一步發(fā)生鍵的斷裂，產(chǎn)生質(zhì)量較低的碎片，這就是“碎片離子”。11 裂解 指無(wú)氧氣存在下，有機(jī)物質(zhì)的高溫分解反應(yīng)。即通過(guò)熱能將一種高分子化合物轉(zhuǎn)變成另外幾種低分子化合物的化學(xué)過(guò)程。此類(lèi)反應(yīng)常用于分析復(fù)雜化合物的結(jié)構(gòu)，如利用裂解氣相色譜-質(zhì)譜法。有-裂解，-裂解12 重排 有些離子不是由單純裂解產(chǎn)生，而是通過(guò)斷裂兩個(gè)或兩個(gè)以上的鍵，結(jié)構(gòu)重新排列形成的，這種裂解稱(chēng)重排。其中最常見(jiàn)的是麥?zhǔn)现嘏藕头碊iels-Alder重排13 離子豐度 是離子強(qiáng)度之間的相互比值，是定性的時(shí)候考慮的。電分析化學(xué)導(dǎo)論1 指示電極（indicator electrode）指電極電位隨溶液中的離子濃度或活度變化而改變的

12、電極（與C有關(guān)）2 參比電極（reference electrode）電極電勢(shì)已知、恒定，且與被測(cè)溶液組成無(wú)關(guān)，則稱(chēng)為參比電極（與C無(wú)關(guān)）。3 原電池 是利用兩個(gè)電極之間金屬性的不同,產(chǎn)生電勢(shì)差,從而使電子的流動(dòng), 產(chǎn)生電流.又稱(chēng)非蓄電池，是電化電池的一種，其電化反應(yīng)不能逆轉(zhuǎn)，即是只能將化學(xué)能轉(zhuǎn)換為電能，簡(jiǎn)單說(shuō)就即是不能重新儲(chǔ)存電力，與蓄電池相對(duì)。4 電解池 在外加電源的作用下，將電能轉(zhuǎn)變成化學(xué)能的電池。5 電化學(xué)分析方法 根據(jù)物質(zhì)在溶液中的電化學(xué)性質(zhì)及其變化規(guī)律進(jìn)行分析的方法，測(cè)量電位、電荷、電流、和電阻等電信號(hào)電位法分析法1 玻璃膜電位 玻璃電極的敏感玻璃膜內(nèi)擴(kuò)散電位和膜與電解質(zhì)溶液形成的

13、內(nèi)外界面的界面電位的代數(shù)和，來(lái)自離子交換（無(wú)電子交換），不受待測(cè)溶液有無(wú)氧 化還原電對(duì)的影響。2 不對(duì)稱(chēng)電位 在玻璃電極中，當(dāng)膜內(nèi)外溶液pH值一致時(shí)，由于膜兩側(cè)表面性能不一致導(dǎo)致膜不為0的現(xiàn)象，稱(chēng)不對(duì)稱(chēng)電位。3酸差 （課件）：pH < 1，pH測(cè)> pH真 正誤差（H2O活度下降，而H+靠H3O+ 傳遞，導(dǎo)致到達(dá)表面的表觀H+活度下降，實(shí)際pH值比真實(shí)值偏高） （書(shū)）：當(dāng)測(cè)量pH 小于1的強(qiáng)酸或無(wú)機(jī)鹽濃度大的水溶液，測(cè)得的pH 偏高時(shí)，稱(chēng)為酸差。引起酸差的原因是：當(dāng)測(cè)定酸度大的溶液時(shí)，水的活度變得小于1，不是常數(shù)了。其他電分析化學(xué)方法4 堿差 當(dāng)測(cè)量pH較高，尤其N(xiāo)a+濃度較大的溶

14、液時(shí)，測(cè)得的pH偏低，稱(chēng)為堿差，又稱(chēng)鈉差。每一支pH玻璃電極都有一個(gè)測(cè)定pH高限，超出此高限，堿差就顯示了。5 離子選擇性電極 主要是指對(duì)溶液中特定陰陽(yáng)離子有選擇性響應(yīng)能力的電極。其構(gòu)造主要有電極敏感膜、電極管、內(nèi)參比溶液、內(nèi)參比電極四部分。其他電分析化學(xué)方法1 永停滴定法將兩個(gè)相同Pt電極插入樣品溶液中，在兩極間外加低電壓，連電流計(jì)，進(jìn)行滴定，通過(guò)電流計(jì)指針的變化確定滴定終點(diǎn)。2 伏安分析法 根據(jù)被測(cè)物質(zhì)在電解過(guò)程中的電流-電壓變化曲線(xiàn)來(lái)進(jìn)行定性或定量分析的一種電化學(xué)分析方法。熱分析法1 熱分析 指在程序空溫下，測(cè)量物質(zhì)的物理性質(zhì)與溫度的關(guān)系的一類(lèi)技術(shù)。（程序控溫一般是指線(xiàn)性升溫或線(xiàn)性降溫，

15、也包括恒溫或非線(xiàn)性升、降溫）。2 差熱分析 差熱分析是在程序控制溫度下，測(cè)量物質(zhì)與參比物之間的溫度差與溫度關(guān)系的一種分析方法。3 差示掃描量熱法 程序溫度下，測(cè)物質(zhì)吸收或放出的熱量與溫度關(guān)系的技術(shù)4 熱重法 熱重法是在溫度程序控制下,測(cè)量物質(zhì)質(zhì)量與溫度之間關(guān)系的技術(shù).X射線(xiàn)衍射法1 連續(xù)X射線(xiàn) X射線(xiàn)管中，電子轟擊金屬陽(yáng)極靶的過(guò)程，有的電子在一次碰撞中耗盡其全部能量，有的則在多次碰撞中菜喪失全部能量。因?yàn)殡娮訑?shù)目很大，碰撞是隨機(jī)的，所以產(chǎn)生了連續(xù)的具有不同波長(zhǎng)的X射線(xiàn)，稱(chēng)為連續(xù)X射線(xiàn)。2 X射線(xiàn)衍射法 X射線(xiàn)通過(guò)晶體時(shí)晶體中原子散射的電磁波互相干涉和互相疊加而在某一個(gè)方向得到加強(qiáng)和抵消的現(xiàn)象，

16、稱(chēng)為X射線(xiàn)衍射，其相應(yīng)的方向稱(chēng)為衍射方向。X射線(xiàn)衍射法就是以此研究晶體結(jié)構(gòu)的分析方法色譜法導(dǎo)論1 固定相 由層析基質(zhì)組成，包括固體物質(zhì)(如吸附劑、離子交換劑)和液體物質(zhì)(如固定在纖維素或硅膠上的液體)，這些物質(zhì)能與相關(guān)的化合物進(jìn)行可逆性的吸附、溶解和交換作用。2 流動(dòng)相 在色譜柱中存在著相對(duì)運(yùn)動(dòng)的兩相，一相為固定相，一相為流動(dòng)相。流動(dòng)相是指在色譜過(guò)程中載帶樣品（組分）向前移動(dòng)的那一相。在氣相色譜中，流動(dòng)相是氣體，稱(chēng)為載氣（不參與分離作用）。在液相色譜中，流動(dòng)相是液體，稱(chēng)為洗脫液或淋洗劑（參與分離作用）。流動(dòng)相的作用是載帶樣品進(jìn)入色譜柱進(jìn)行分離（參與或不參與），再載帶被分離組分進(jìn)入檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)

17、，最后流出色譜系統(tǒng)放空或收集。3 色譜圖/色譜流出曲線(xiàn) 色譜柱流出物通過(guò)檢測(cè)器系統(tǒng)產(chǎn)生的響應(yīng)信號(hào)對(duì)時(shí)間或載體流出體積的曲線(xiàn)圖。 4 色譜法 色譜是一種最重要的物理化學(xué)分離方法，亦稱(chēng)為層析法，它能分離性質(zhì)相近多組分的復(fù)雜混合物，而這是其他分離方法無(wú)法現(xiàn)實(shí)的。色譜分離是基于混合物各組分在兩相中分布系數(shù)的差異，當(dāng)兩相作相對(duì)移動(dòng)時(shí)，被分離物質(zhì)在兩相間進(jìn)行連續(xù)、多次分配，組分分配系數(shù)微小差異導(dǎo)致遷移速率差異，實(shí)現(xiàn)組分分離。5 基線(xiàn) 色譜法中，經(jīng)流動(dòng)相沖洗，柱與流動(dòng)相達(dá)到平衡后，檢測(cè)器測(cè)出一段時(shí)間的流出曲線(xiàn)。一般應(yīng)平行于時(shí)間軸。6 色譜峰 當(dāng)某組分從色譜柱流出時(shí)，檢測(cè)器對(duì)該組分的響應(yīng)信號(hào)隨時(shí)間變化所形成的

18、峰形曲線(xiàn)稱(chēng)為該組分的色譜峰。7 對(duì)稱(chēng)因子 對(duì)稱(chēng)因子為用于描述色譜圖的對(duì)稱(chēng)性的物理量。對(duì)于單電子電極反應(yīng)，反映電極電勢(shì)對(duì)于其遷越步驟的正、逆向過(guò)程影響的參數(shù)，相當(dāng)于正、逆向過(guò)程的對(duì)稱(chēng)性。 （這個(gè)是網(wǎng)上百的，書(shū)上跟課件上都沒(méi)有） 8 保留時(shí)間 溶質(zhì)通過(guò)色譜柱的時(shí)間，及從進(jìn)樣到柱后洗出最大濃度的時(shí)間。通常 用tR=L/ux表示，其中L為柱長(zhǎng)，ux為溶質(zhì)通過(guò)色譜柱的平均線(xiàn)速度。9 死時(shí)間 流動(dòng)相經(jīng)色譜柱的平均時(shí)間定義為死時(shí)間，以tM表示，tM=L/u，L為柱長(zhǎng)，u為流動(dòng)相平均線(xiàn)速度。10 調(diào)整保留時(shí)間溶質(zhì)在固定相上滯留的時(shí)間，即保留時(shí)間減去死時(shí)間以tR表示:tR=tR-tMtM為死時(shí)間即流動(dòng)相流經(jīng)色譜

19、柱的平均時(shí)間。tR為保留時(shí)間即溶質(zhì)通過(guò)色譜柱的時(shí)間。11 保留體積 從進(jìn)樣開(kāi)始到色譜峰最大值出現(xiàn)時(shí)所通過(guò)的流動(dòng)相體積。 計(jì)算公式為：VR= tR·Fc12 峰高 從色譜峰頂點(diǎn)到基線(xiàn)之間的垂直距離。13 峰面積 色譜圖中色譜曲線(xiàn)與基線(xiàn)間包圍的面積，也叫色譜峰面積。14 半峰寬 色譜峰高一半處的寬度15 分離度 為相鄰兩組分色譜峰保留值tR2、tR1之差與兩峰底W2、W1平均寬度之比，以R表示。16 分配系數(shù)在平衡狀態(tài)下，組分在固定液與流動(dòng)相中的濃度之比。17 保留因子保留因子：溶質(zhì)分布在固定相和流動(dòng)相的分子數(shù)或物質(zhì)的量之比，以k表示（量綱為一），老的文獻(xiàn)一般稱(chēng)為容量因子或分配比。18

20、分配色譜法 研究最多、應(yīng)用最廣泛的高效液相色譜類(lèi)型。 固定相與流動(dòng)相均為液體（互不相溶）； 基本原理：組分在固定相和流動(dòng)相上的分配； 流動(dòng)相：對(duì)于親水性固定液，采用疏水性流動(dòng)相，即流動(dòng)相的極性小于固定液的極性（正相 normal phase），反之，流動(dòng)相的極性大于固定液的極性（反相 reverse phase）。正相與反相的出峰順序相反；固定相：早期涂漬固定液，固定液流失，較少采用；化學(xué)鍵合固定相：（將各種不同基團(tuán)通過(guò)化學(xué)反應(yīng)鍵合到硅膠（擔(dān)體）表面的游離羥基上。C-18柱（反相柱）。19 吸附色譜法吸附色譜法：吸附色譜法常叫做液固色譜法（Liquid-Solid Chromatography

21、，簡(jiǎn)稱(chēng)LSC），其固定相是一種吸附劑，利用其對(duì)試樣中諸組分吸附能力的差異，而實(shí)現(xiàn)試樣中諸組分分離的色譜法。20 分子排除色譜法分子排阻色譜法是根據(jù)分子大小進(jìn)行分離的一種液相色譜技術(shù)。分子排阻色譜法的分離原理為凝膠色譜柱的分子篩機(jī)制。按分子大小分離，小分子可以擴(kuò)散到凝膠空隙，由其中通過(guò)，出峰最慢；中等分子只能通過(guò)部分凝膠空隙，中速通過(guò)；而大分子被排斥在外，出峰最快；溶劑分子小，故在最后出峰。21 色譜速率理論色譜速率理論：是1956年荷蘭學(xué)者Van Deemter等人吸收了塔板理論的概念，并把影響塔板高度的動(dòng)力學(xué)因素結(jié)合起來(lái)，提出了色譜過(guò)程的動(dòng)力學(xué)理論-速率理論并充分考慮了組分在兩相間的擴(kuò)散和傳

22、質(zhì)過(guò)程，從而在動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)上較好的揭示了影響板高的各種因素。其數(shù)學(xué)表達(dá)式如下：H=A+B/u+Cu 式中u為流動(dòng)相平均線(xiàn)速度或速率，H亦稱(chēng)為塔板高A為渦流擴(kuò)散因素，B/u為分子擴(kuò)散因素，Cu為傳質(zhì)因素，是流動(dòng)相和固定相傳質(zhì)項(xiàng)系數(shù)之和。22 理論塔板數(shù)理論塔板數(shù)（theoretical plate number），N色譜的柱效參數(shù)之一,用于定量表示色譜柱的分離效率（簡(jiǎn)稱(chēng)柱效）。N取決于固定相的種類(lèi)、性質(zhì)（粒度、粒徑分布等）、填充狀況、柱長(zhǎng)、流動(dòng)相的種類(lèi)和流速及測(cè)定柱效所用物質(zhì)的性質(zhì)。如果峰形對(duì)稱(chēng)并符合正態(tài)分布，N可近似表示為： 理論塔板數(shù)=5.54(保留時(shí)間/2半高峰寬)2 。氣相色譜法1、TCD

23、TCD：是熱導(dǎo)檢測(cè)器，其設(shè)計(jì)依據(jù)每種物質(zhì)都具有導(dǎo)熱能力，組分不同則導(dǎo)熱能力不同以及金屬熱絲（熱敏電阻）具有電阻溫度系數(shù)這兩個(gè)物理原理，由于其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，性能穩(wěn)定，對(duì)無(wú)機(jī)和有機(jī)物都有響應(yīng)，通用性好，且線(xiàn)性范圍寬，因此是應(yīng)用最廣的氣象色譜檢測(cè)器之一。2、FIDFID (hydrogen flame ionization detector 火焰離子化檢測(cè)儀)是以氫氣和空氣燃燒的火焰作為能源，含碳有機(jī)物在火焰中燃燒產(chǎn)生離子，在外加的電場(chǎng)作用下，離子定向運(yùn)動(dòng)形成離子流，微弱的離子流經(jīng)過(guò)高電阻，放大轉(zhuǎn)換為電壓信號(hào)被記錄儀記錄下來(lái)，或經(jīng)A/D轉(zhuǎn)換被計(jì)算機(jī)記錄下來(lái)，得到色譜峰。3、ECDECD 電子捕獲檢測(cè)器，

24、是一種用63Ni或3H做放射源的離子化檢測(cè)器，主要用于檢測(cè)較高電負(fù)性的化合物，如含素·硫·磷·氰基等，是一種高選擇性，高靈敏度，對(duì)痕量電負(fù)性有機(jī)物最有效的檢測(cè)器，已廣泛用于農(nóng)藥殘留分析，缺點(diǎn)是線(xiàn)性范圍窄，其測(cè)定結(jié)果重現(xiàn)性受操作條件和放射性污染的影響較大。高效液相色譜法1 高效液相色譜法 高效液相色譜法：是在經(jīng)典液相色譜法的基礎(chǔ)上，引用了氣相色譜法的理論和實(shí)驗(yàn)技術(shù)，以高壓輸送流動(dòng)相，采用高效固定相及高靈敏度檢測(cè)器，發(fā)展而成的現(xiàn)代液相色譜分析方法。它具有分離效率高、選擇性好、分析速度快、檢測(cè)靈敏度高、操作自動(dòng)化和應(yīng)用范圍廣的特點(diǎn)。2 紫外吸收檢測(cè)器簡(jiǎn)稱(chēng)紫外檢測(cè)器（UV

25、），是基于溶質(zhì)分子吸收紫外光的原理設(shè)計(jì)的檢測(cè)器。因?yàn)榇蟛糠殖Ｒ?jiàn)有機(jī)物質(zhì)和部分無(wú)機(jī)物質(zhì)都具有紫外吸收性質(zhì)，所以該檢測(cè)器是液相色譜中應(yīng)用最廣泛的檢測(cè)器，幾乎所有液相色譜儀都配置了這種檢測(cè)器。它不僅有較好的選擇性和較高的靈敏度，而且對(duì)環(huán)境溫度、流動(dòng)相組成變化和流速波動(dòng)不太敏感，因此既可用于等度洗脫，也可用于梯度洗脫。3 二極管陣列檢測(cè)器以1024個(gè)光電二極管陣列（或CCD陣列，硅靶攝像管等）作為檢測(cè)元件的新型紫外吸收檢測(cè)器。二極管各檢測(cè)特定波長(zhǎng)，計(jì)算機(jī)快速處理，得到的是時(shí)間、吸光度和波長(zhǎng)的三維譜圖。與普通紫外吸收檢測(cè)器不同的是進(jìn)入流通池的不是單色光，而是獲得全部紫外波長(zhǎng)的色譜檢測(cè)信號(hào)，可提供組分的光

26、譜定性信息。 4 熒光檢測(cè)器熒光檢測(cè)器：是高壓液相色譜儀常用的一種檢測(cè)器。選擇性高，只對(duì)熒光物質(zhì)有響應(yīng)；靈敏度也高，最低檢出限可達(dá)10-12ug/ml，適合于多環(huán)芳烴及各種熒光物質(zhì)的痕量分析，也可用于檢測(cè)不發(fā)熒光但經(jīng)化學(xué)反應(yīng)后可發(fā)熒光的物質(zhì)。5 蒸發(fā)光散射檢測(cè)器蒸發(fā)光散射檢測(cè)器：通用性檢測(cè)器，適用于揮發(fā)性低于流動(dòng)相的組分，對(duì)各種物質(zhì)有幾乎相同的響應(yīng)，靈敏度低，流動(dòng)相必須是揮發(fā)性的不能含有緩沖鹽。6 溶劑強(qiáng)度參數(shù)溶劑強(qiáng)度參數(shù)：吸附色譜中，以溶劑作為流動(dòng)相時(shí)，在選定的吸附劑上的洗脫能力的大小，相當(dāng)于每一單位面積的吸附劑表面上溶劑的吸附能。溶劑強(qiáng)度參數(shù)表示溶劑在選定吸附劑上相對(duì)極性的大小，其數(shù)值大表

27、明溶劑極性強(qiáng)。在不同吸附劑上，溶劑強(qiáng)度參數(shù)的大小不相同。7 極性參數(shù)極性參數(shù)：表示每種溶劑與乙醇、二氧六環(huán)和硝基甲烷三種極性物質(zhì)相互作用力的度量，反應(yīng)溶劑接受質(zhì)子、給出質(zhì)子和偶極相互作用能力及選擇性差異，亦作為表征溶劑洗脫強(qiáng)度的指標(biāo)。8 化學(xué)鍵合相色譜采用化學(xué)鍵合相作固定相的液相色譜法，利用化學(xué)反應(yīng)通過(guò)共價(jià)鍵將有機(jī)分子鍵合在載體（硅膠）表面，形成均一、牢固的單分子薄層而構(gòu)成的固定相。其分離機(jī)理為吸附和分配兩種機(jī)理兼有。對(duì)多數(shù)鍵合相來(lái)說(shuō)，以分配機(jī)理為主。通常，化學(xué)鍵合相的載體是硅膠，硅膠表面有硅醇基， SiOH，它能與合適的有機(jī)化合物反應(yīng)，獲得各種不同性能的化學(xué)鍵合相。9 離子對(duì)色譜離子對(duì)色譜是

28、一種分離分析離子性溶質(zhì)的色譜法。將一種 ( 或多種 ) 與溶質(zhì)離子電荷相反的離子（對(duì)離子或反離子）加到流動(dòng)相中使其與溶質(zhì)離子結(jié)合形成疏水性離子對(duì)化合物，使其能夠在兩相之間進(jìn)行分配。10 離子抑制色譜一種反相色譜技術(shù)。當(dāng)采用反相色譜分離有機(jī)弱酸、堿性有機(jī)化合物時(shí)，在流動(dòng)相中加入酸性、堿性添加劑，改變流動(dòng)相的pH值，抑制溶質(zhì)電離，使溶質(zhì)在色譜過(guò)程中以中性分子保留。這種分離離子型化合物的反相色譜技術(shù)稱(chēng)為離子抑制色譜法。平面色譜法1 比移值比移值(Retardation factor, Rf值)是指溶質(zhì)移動(dòng)距離與流動(dòng)相移動(dòng)距離之比。 Rf =L/L0 L原點(diǎn)至斑點(diǎn)中心的距離 L0原點(diǎn)至溶劑前沿的距離（

29、適宜范圍0.20.8，最佳0.30.5） Rf數(shù)值與組分及色譜條件（薄層板活性，展開(kāi)劑等）和溫度有關(guān) 實(shí)驗(yàn)中滿(mǎn)足下列條件，可獲得真實(shí)Rf值： a 展開(kāi)槽密閉不泄露，薄層板周?chē)臻g被展開(kāi)劑蒸汽所飽和，無(wú)邊緣效應(yīng); b 沿分離軌跡固定相與流動(dòng)相無(wú)梯度變化; c 展開(kāi)劑的前沿位置能正確測(cè)定。 2 相對(duì)比移值Rr = Rf (i)/Rf (s)=L(i)/L(s) 與組分、色譜條件、參考物質(zhì)有關(guān)。 Rr值可以大于1，也可以小于1。 重現(xiàn)性和可比性均比Rf值好，能消除系統(tǒng)誤差（參考物質(zhì)與組分在完全相同的條件下展開(kāi)） 3 薄層色譜法將吸附劑或載體涂布成一均勻薄層，點(diǎn)樣，（密閉的容器中）展開(kāi)，斑點(diǎn)顯色，（與

30、對(duì)照物質(zhì)比較）進(jìn)行定性定量。4 薄層掃描法薄層掃描法系指用定波長(zhǎng)的光照射在經(jīng)薄層層析后的層析板上，對(duì)具有吸收或能產(chǎn)生熒光的層析斑點(diǎn)進(jìn)行掃描，用反射法或透射法測(cè)定吸收的強(qiáng)度，以檢測(cè)層析譜。對(duì)于中成藥復(fù)方制劑，亦可用相應(yīng)的原藥材按需要組合作陰、陽(yáng)對(duì)照，然后比較其薄層掃描圖譜加以鑒別。使用儀器為薄層掃描儀。毛細(xì)管電泳法1 電泳在電解質(zhì)溶液中，帶電粒子在電場(chǎng)作用下，以不同的速度或速率向其所帶電荷相反電場(chǎng)方向遷移的現(xiàn)象叫做電泳。陰離子向正極方向遷移，陽(yáng)離子向負(fù)極方向遷移，中性化合物不帶電荷，不發(fā)生電泳現(xiàn)象。2 電滲在電場(chǎng)的影響下，帶電荷的液體對(duì)攜帶相反電荷的固定介質(zhì)進(jìn)行相對(duì)運(yùn)動(dòng)的現(xiàn)象?？梢愿淖儙щ婋x子在電泳中的移動(dòng)速度甚至方向。免疫對(duì)流電泳中也利用了電滲現(xiàn)象。（百度搜的） 電滲是毛細(xì)管中整體溶劑或介質(zhì)在軸向直流電場(chǎng)作用下發(fā)生的定向遷移或流動(dòng)。（書(shū)上的）3 淌度在毛細(xì)管電泳中，常用淌度來(lái)描述帶電粒子的電泳行為與特性。電泳淌度定義為單位場(chǎng)強(qiáng)下離子的平均電泳速率。4 有效淌度電滲流淌度與表觀淌度之差，電場(chǎng)中帶電離子運(yùn)動(dòng)除了受到電場(chǎng)力的作用外，還會(huì)受到溶劑阻力的作用。一定時(shí)間后，兩種力的作用就會(huì)達(dá)到平衡，此時(shí)離子作勻速運(yùn)動(dòng)，電泳進(jìn)入穩(wěn)態(tài)。實(shí)際溶液的