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1、BACCADBEBEACDCDBAEHABEDGFC1.1234.456解:解:78.由指定原料合成下列化合物8合成合成9機(jī)理題101112第十七章第十七章 胺胺1.13143.15164說(shuō)明如何提純下列化合物(指主要成分)。說(shuō)明如何提純下列化合物(指主要成分)。 (1) 三乙胺含少量乙胺及二乙胺 (2) 二乙胺含少量乙胺及三乙胺 (3) 乙胺含少量二乙胺及三乙胺175.18196.20217.22239. 推測(cè)下列各化合物可能的構(gòu)造。推測(cè)下列各化合物可能的構(gòu)造。(1)分子式為 C7H7NO2 的化合物 (A)、(B)、(C) 和 (D),它們都含有苯環(huán)。(A) 能溶于酸和堿中(B) 能溶于酸
2、而不溶于堿(C) 能溶于堿而不溶于酸(D) 不能溶于酸和堿中。24(2) 分子式為C15H15NO 的化合物 (A),不溶于水,稀鹽酸和稀氫氧化鈉。(A)與氫氧化鈉溶液一起回流時(shí)慢慢溶解,同時(shí)有油狀化合物浮在液面上。用水蒸氣蒸餾法將油狀產(chǎn)物分出,得化合物 (B)。(B) 能溶于稀鹽酸,與對(duì)甲苯磺酰氯作用,生成不溶于堿的沉淀。把去掉 (B) 以后的堿性溶液酸化,有化合物 (C) 分出。(C) 能溶于碳酸氫鈉,其熔點(diǎn)為182。25第十八章第十八章 其它含氮化合物其它含氮化合物1.如何完成下列轉(zhuǎn)變?如何完成下列轉(zhuǎn)變?262.由適當(dāng)?shù)脑虾铣上铝谢衔铮?)27(2)28(3)29(4)30(5)31
3、第十九章第十九章 合成和重排合成和重排1合成下列化合物合成下列化合物(1)32(2)332. 寫出過(guò)程及產(chǎn)物并指出重排名稱及類型寫出過(guò)程及產(chǎn)物并指出重排名稱及類型(1) 頻哪醇重排( pinacol rearrangement)34(2)拜耶爾-維利格氧化(Baeyer-Villiger)35第二十章第二十章 雜環(huán)化合物雜環(huán)化合物1.寫出下列化合物的構(gòu)造式。寫出下列化合物的構(gòu)造式。(1) -呋喃甲醇 (2) ,-二甲基噻吩(3)溴化N,N-二甲基四氫吡咯 (4) 2-甲基-5-乙烯基吡啶(5) 2,5-二氫噻吩3637383解決下列問(wèn)題。解決下列問(wèn)題。(1)如何區(qū)別萘、喹啉、8-羥基喹啉 8-
4、羥基喹啉中苯環(huán)上連有OH,易和FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)。喹啉環(huán)能被KMnO4氧化,使KMnO4褪色,萘不會(huì)發(fā)生上述反應(yīng);喹啉與萘的另一差別是喹啉有有堿性,可溶于稀酸中,而萘沒有堿性,不溶解于稀酸中。(2) 如何區(qū)別吡啶、喹啉 可從水溶液的差異區(qū)分。吡啶易溶于水,而喹啉難溶于水(喹啉較吡啶多一個(gè)疏水的苯環(huán))。(3) 如何除去苯中的少量噻吩噻吩的親電取代反應(yīng)比苯容易進(jìn)行,在室溫時(shí)同濃硫酸作用即可磺化,生成-噻吩磺酸,后者能溶于濃硫酸;而苯在室溫下較難磺化,利用該特性,可除去苯少量的噻吩。 39(4) 如何除去混在甲苯中的少量吡啶吡啶易溶于水,而甲苯不溶于水。利用吡啶的堿性。向混合物中加入稀HCl,吡
5、啶呈鹽溶于鹽酸中,與甲苯分層。(5) 如何除去混在吡啶中的少量六氫吡啶 六氫吡啶的氮上有氫,可被磺?;?,而吡啶中的氮上無(wú)氫,不能被磺?;?。向混合物中加入對(duì)甲苯磺酰氯/NaOH溶液,六氫吡啶形成不溶于水的磺酰胺固體,經(jīng)過(guò)濾可除去。40第二十四章第二十四章 碳水化合物碳水化合物 2.把下列鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)寫成Haworth式(吡喃式)。(1) (2) (3)414D-葡萄糖在不同的條件下重結(jié)晶,可以得到兩種不同熔點(diǎn)的晶體,一種熔點(diǎn)146, 另一種熔點(diǎn)150,將兩種晶體溶于水后,配成新鮮溶液,其比旋光度相差甚大,但放置一段時(shí)間后,兩溶液的比旋光度卻趨于一致,試解釋之。解答:重結(jié)晶得到的是葡萄糖的兩種旋光異構(gòu)
6、體, -D-葡萄糖和-D-葡萄糖,葡萄糖分子中的醛基與C-5上的OH生成穩(wěn)定的六元環(huán)半縮醛結(jié)構(gòu).在這個(gè)過(guò)程中生成的半縮醛結(jié)構(gòu)的費(fèi)歇爾投影式中,半縮醛羥基與決定構(gòu)型的羥基(倒數(shù)第二個(gè)碳上的羥基)在同側(cè)的為異構(gòu)體,在異側(cè)的為異構(gòu)體.這兩個(gè)異構(gòu)體從結(jié)構(gòu)看,只是第一個(gè)碳構(gòu)型不同,稱作端基差向異構(gòu).當(dāng)把這兩個(gè)異構(gòu)體分別溶于水中,它們可以通過(guò)開鏈結(jié)構(gòu)進(jìn)行半縮醛形式的相互轉(zhuǎn)化,最終達(dá)到平衡.42 -D-葡萄糖比旋光為+112,和-D-葡萄糖比旋光為+18.7。這兩個(gè)異構(gòu)體從結(jié)構(gòu)上看只是第一碳構(gòu)不同,稱為端基差向異構(gòu)。當(dāng)把這兩個(gè)異構(gòu)體分別溶于水中,它們可通過(guò)開鏈結(jié)構(gòu)進(jìn)行半縮醛形式的相互轉(zhuǎn)化,最終達(dá)到平衡。平衡混合物中異構(gòu)體占64%,異構(gòu)體36%,開鏈結(jié)構(gòu)0.02%,這個(gè)混合物比旋光即為+52.6。-D-(+)葡萄糖-D-(+)葡萄糖112 36% + 18.764% = 52435判斷下列化合物中所有不對(duì)稱碳的判斷下列化合物中所有不對(duì)稱碳的R,S構(gòu)型。構(gòu)型。(1) (2) (3) (2R,3R,4R,5R) (2R,3S,4R,5R) (2S, 3R,4R,5R)44第
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