x射線物相分析學(xué)習(xí)課程

1、第一節(jié)第一節(jié) 引言引言第1頁/共98頁第一頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。 常規(guī)化學(xué)成分分析:（如光譜、X熒光、電子探針分析等）是對材料的元素組成定性和定量分析。 如：Fe:96.5；C:0.4；Ni:1.8；Cr:0.8 ； 它不能說明各元素存在的狀態(tài)； 化學(xué)分析：如兩種晶體物質(zhì)混合物，分析有Ca+、Na+、Cl、S042，但不能確定究竟是哪兩種晶體。 金屬材料：碳鋼：為Fe-C合金。 更要了解在各種條件下，究竟是由哪些物相組成。 如：鐵素體、滲碳體、奧氏體或其他物相？引 言 （1）第2頁/共98頁第二頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。引 言 （2） 如：Al -Ti復(fù)合材料：有高溫強(qiáng)度高、比

2、重小、耐熱等性能； 化學(xué)分析：Ti和Al元素； X射線衍射分析：可知TiAl，Ti3A1，TiAl3等中哪一化合物。 物質(zhì)同素異構(gòu)體：其他方法不能區(qū)分； 如：Al2O3各種結(jié)構(gòu)已測定出的就有14種以上。 可見：材料成分相同，在不同條件下，可由不同 “相” 組成，呈現(xiàn)出不同性能。 “相”：由材料中各元素作用形成的，具有同一聚集狀態(tài)、同一結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的均勻組成部分。第3頁/共98頁第三頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。國家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理總局化學(xué)品登記中心國家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理總局化學(xué)品登記中心應(yīng)急預(yù)案的編制步驟1.編制準(zhǔn)備：成立編寫小組選擇預(yù)案編制小組成員應(yīng)考慮如下因素： 必須具有相應(yīng)的工作能力、奉獻(xiàn)

3、精神和權(quán)力； 必須具備必要的專業(yè)技術(shù)知識(shí)； 必須是預(yù)案編制過程各相關(guān)方的代表； 各成員必須目標(biāo)一致、相互合作。預(yù)案編制小組代表可來自以下職能部門： 安全、環(huán)保、操作和生產(chǎn)、保衛(wèi)、工程、技術(shù)服務(wù)、維修保養(yǎng)、醫(yī)療、環(huán)境、人事以及相關(guān)政府部門的代表。第4頁/共98頁第四頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。國家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理總局化學(xué)品登記中心國家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理總局化學(xué)品登記中心危險(xiǎn)辨識(shí)和風(fēng)險(xiǎn)評價(jià) 危險(xiǎn)辨識(shí)：識(shí)別和描述危險(xiǎn)源及其特點(diǎn)的過程，其要素包括：源、事件、后果、概率 原則：橫向到邊、縱向到底、不留死角 危險(xiǎn)辨識(shí)的關(guān)鍵任務(wù)： 識(shí)別可能引發(fā)事故的材料、系統(tǒng)、生產(chǎn)過程或場所的特征；辨識(shí)可能出現(xiàn)的事故后果

4、。危險(xiǎn)辨識(shí)方法： 材料性質(zhì)分析：毒性、燃燒性、爆炸性、穩(wěn)定性以及活性反應(yīng)性。 生產(chǎn)工藝和條件 安全評價(jià)和分析方法 重大危險(xiǎn)源辨識(shí) 利用經(jīng)驗(yàn)第5頁/共98頁第五頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。國家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理總局化學(xué)品登記中心國家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理總局化學(xué)品登記中心危險(xiǎn)辨識(shí)內(nèi)容包括以下幾個(gè)方面： 廠址和環(huán)境條件 廠區(qū)平面布置 功能分區(qū)（生產(chǎn)、管理、輔助生產(chǎn)、生活區(qū)）布置；高溫有害物質(zhì)、噪聲、輻射、易燃、易爆、危險(xiǎn)品設(shè)施布置；工藝流程布置；建筑物布置；風(fēng)向、安全距離、衛(wèi)生防護(hù)距離等； 建（構(gòu)）筑物 辨識(shí)和分析建筑物的結(jié)構(gòu)、防火、防爆、朝向、采光、運(yùn)輸通道以及生產(chǎn)輔助設(shè)施；第6頁/共98頁第六頁，

5、編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。物相分析目的1. 物相定性分析：可鑒定材料是由那些“相”組成。（單質(zhì)相分析出來的是元素）。 “相”：有單質(zhì)相（純元素）、化合物和固溶體等類別，2. 物相定量分析：確定各組成相含量，以體積分?jǐn)?shù)或質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示。 物相：決定或影響材料性能重要因素，因而，物相分析在材料、冶金、化工、地質(zhì)、醫(yī)藥等行業(yè)應(yīng)用十分廣泛。第7頁/共98頁第七頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。物相分析基本原理（1） X射線衍射物相分析基本原理：1. 各結(jié)晶物質(zhì)均有特定晶體結(jié)構(gòu)及參數(shù)，如：點(diǎn)陣類型、晶胞大小、單胞原子數(shù)和原子在晶胞中的位置等。 X射線衍射反映特定衍射花樣（衍射位置、強(qiáng)度 I ）。 1. 衍

6、射位置（）：確定是什么物相，即定性分析； 2. 衍射強(qiáng)度（I）：確定物相含量多少，即定量分析。 2. 混合物或多相物質(zhì)： 各相物質(zhì)衍射花樣機(jī)械疊加、互不干擾；分析時(shí)，將其衍射花樣區(qū)分開就行了。 第8頁/共98頁第八頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。物相分析基本原理（2）第9頁/共98頁第九頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。 衍射花樣：反映物相中元素化學(xué)結(jié)合態(tài)，是物相的“指紋”，反映各種物質(zhì)的特征，成為鑒別物相的標(biāo)志。 聚合物材料：還應(yīng)考慮整個(gè)X射線衍射曲線。 因聚合物其X射線衍射曲線的非晶態(tài)衍射暈環(huán)（漫散峰）極大處位置、峰的形狀也是反映材料結(jié)構(gòu)特征的信息； 用衍射峰位2角求出的d值，對應(yīng)著結(jié)構(gòu)中分

7、子鏈（原子或原子團(tuán)）的統(tǒng)計(jì)平均間距。物相分析基本原理（3）第10頁/共98頁第十頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。物相分析基本原理（4） 物相定性分析：1. 若制備各種標(biāo)準(zhǔn)單相物質(zhì)，經(jīng)X射線衍射，得到標(biāo)準(zhǔn)衍射花樣，并使之規(guī)范化和存檔；2. 分析時(shí)，將待測物質(zhì)衍射花樣與標(biāo)準(zhǔn)衍射花樣對比，從中選出相同者，就可確定其組成相了。 定性分析實(shí)質(zhì)：花樣采集、處理和查找、核對標(biāo)準(zhǔn)花樣。 第11頁/共98頁第十一頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。第二節(jié)第二節(jié) 物相定性分析物相定性分析第12頁/共98頁第十二頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。一、粉末衍射卡片PDF卡片（1） 衍射花樣：不便保存和交流，且條件不同，花樣

8、形態(tài)各異，因此，要有一個(gè)國際通用的衍射花樣標(biāo)準(zhǔn)。 花樣標(biāo)準(zhǔn)：應(yīng)具有： 1. 反映晶體衍射本質(zhì)； 2. 不因試驗(yàn)條件而變化。 標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)：即衍射晶面間距d 值（ 2 ）和衍射強(qiáng)度 I 。 因此，將各標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)衍射花樣特征數(shù)字化，制成一張卡片或存入計(jì)算機(jī)，并注明物相名稱、衍射 d 值數(shù)列和強(qiáng)度 I ，就是各標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的衍射卡片。第13頁/共98頁第十三頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。粉末衍射卡片PDF卡片（2） 1936年，哈納瓦特（）首創(chuàng)將各標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)衍射花樣特征數(shù)字化，制成卡片，并提出了檢索索引方法。哈納瓦特（）哈納瓦特（）1938年，又首先提出d-I數(shù)據(jù)卡片，他和林恩（）等人收集了1000多種物質(zhì)的

9、衍射圖，整理出d值、強(qiáng)度I/ I1等數(shù)據(jù)，制成相應(yīng)物相衍射數(shù)據(jù)卡片。第14頁/共98頁第十四頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。粉末衍射卡片PDF卡片（3） 1941年，由美國材料試驗(yàn)協(xié)會(huì)（ASTM）接管此工作，并由粉末衍射標(biāo)準(zhǔn)聯(lián)合委員會(huì) （JCPDS）著手出版化合物的卡片，稱為ASTM卡片。 后來，由美、英一些機(jī)構(gòu)組成“粉末衍射法化學(xué)分析聯(lián)合委員會(huì)” 主持編輯，稱為X射線衍射數(shù)據(jù)卡片及卡片索引。 1957年，從第七組卡片始，改稱X射線粉末數(shù)據(jù)文件及文件索引，并分為有機(jī)物和無機(jī)物卡片，且每年增加一組卡片。 第15頁/共98頁第十五頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。粉末衍射卡片PDF卡片（4） 196

10、3年，從第13組起，將X射線粉末數(shù)據(jù)文件改名為粉末衍射文件 (Powder Diffraction File)，簡稱PDF，。 1969年，從第14組始，由新成立的國際粉末衍射標(biāo)準(zhǔn)聯(lián)合委員會(huì) （Joint Committee on Powder Diffraction Standards 即JCPDS）主持編輯和出版PDF卡片及其索引。 1978年，從第27組始，又由JCPDS的國際衍射數(shù)據(jù)中心 （International Centre for Diffraction Data，即ICDD）主持出版。 1992年，卡片統(tǒng)由ICDD出版，至1997年，已有47組，含有機(jī)、無機(jī)物相約有67000

11、張，并不斷補(bǔ)充。第16頁/共98頁第十六頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。粉末衍射卡片PDF卡片（5） 目前，粉末衍射文件（PDF卡）是由國際衍射數(shù)據(jù)中心（ICDD）編輯、發(fā)行，并改為CD-ROM電子版本。 PDF數(shù)據(jù)庫：分成PDF-1和PDF-2兩種。 PDF-1：存貯在硬磁盤上，內(nèi)容為d，I/ I1 以及物相名稱化學(xué)式等數(shù)據(jù)。 PDF-2：貯存在光盤（CD-ROM）以表格形式提供化合物分子式、英文名稱、晶系、空間群、面間距（d值）、相對強(qiáng)度、晶胞參數(shù)和Miller指數(shù)等內(nèi)容。 2003版，共有157048個(gè)物相，其中無機(jī)物133370個(gè)，有機(jī)物25609個(gè)，實(shí)驗(yàn)譜92011個(gè)，計(jì)算譜5661

12、4個(gè)。每年不斷擴(kuò)充。第17頁/共98頁第十七頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。 PDF-3：是一個(gè)數(shù)字粉末衍射譜庫。衍射不是以d和I/I1值存儲(chǔ)的，而是以小2步長（如0.0202）掃描的完整的數(shù)字粉末衍射譜。此庫不大，至2003年只包含500個(gè)物相。 PDF-4 ：是ICDD近年新推出的一種新式的關(guān)系數(shù)據(jù)庫。 PDF-2：是把數(shù)據(jù)按物相形成記錄的（即把有關(guān)物相的所有數(shù)據(jù)都集中在一起，形成一個(gè)數(shù)據(jù)單位）。 PDF-4：是把所有數(shù)據(jù)按其類型（如衍射數(shù)據(jù)、分子式、d值、空間群等）存于不同的數(shù)據(jù)表中。 此分類有32種。在每類型下，可有數(shù)百子類。 這種數(shù)據(jù)庫具有非常強(qiáng)的發(fā)掘數(shù)據(jù)的能力，成為做物相定性鑒定的

13、第三代檢索/匹配的基礎(chǔ)。 粉末衍射卡片PDF卡片（6）第18頁/共98頁第十八頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。 PDF-4有多種不同的分類版本： PDF-4/全文件2003：共有157048個(gè)物相，與PDF-2相同。 PDF-4/礦物2003：共有17535個(gè)礦物物相。其中7647個(gè)有參考強(qiáng)度比 I/I1，這有利于做物相定量分析。 PDF-4/有機(jī)物2003：共有218194個(gè)有機(jī)物相和金屬有機(jī)物相。其中24385個(gè)是實(shí)驗(yàn)譜，191468個(gè)由劍橋晶體學(xué)數(shù)據(jù)中心（CCDC）的單晶數(shù)據(jù)計(jì)算得的粉末譜；其中大于124900個(gè)具有參考強(qiáng)度比I/I1，有利于做定量物相分析。 PDF-4/金屬和合金200

14、2：共有36109個(gè)金屬或合金物相。其中20985個(gè)有參考強(qiáng)度比 I/I1 。 PDF-4各分庫所含物相總數(shù)已超過350000個(gè)。粉末衍射卡片PDF卡片（7）第19頁/共98頁第十九頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。粉末衍射卡片PDF卡片組成（1） 下圖為氯化鈉晶體PDF卡片的內(nèi)容構(gòu)成 PDF卡片的結(jié)構(gòu)示意圖 卡片序號(hào)卡片序號(hào)三強(qiáng)線三強(qiáng)線最大面間距 物相的化學(xué)式及英文名稱試驗(yàn)條件 晶體學(xué)數(shù)據(jù) 物相的物理性質(zhì)試樣來源、制備方式及化學(xué)分析數(shù)據(jù) d值序列第20頁/共98頁第二十頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。粉末衍射卡片PDF卡片組成（2） 分析卡片時(shí)，要把握以下的關(guān)鍵性信息： 卡片序號(hào)： PDF卡片

15、序號(hào)形式為： Xx x x x。 符號(hào)“”前的數(shù)字表示 卡片的組號(hào)； 符號(hào)“”后的數(shù)字表示 卡片在組內(nèi)的序號(hào)。 如：40787為第4組的第787號(hào)卡片。 第21頁/共98頁第二十一頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。粉末衍射卡片PDF卡片組成（3） 三強(qiáng)線：兩種或兩種以上物質(zhì)的衍射線條中有一些位置相近或相同，但最強(qiáng)線和次強(qiáng)線通常是不相同的?？ㄆ蛱?hào)三強(qiáng)線最大面間距三強(qiáng)線欄 將 d 值數(shù)列中強(qiáng)度最高的三根線條（三強(qiáng)線）的面間距d和相對強(qiáng)度 I 提到卡片首位。 三強(qiáng)線：能準(zhǔn)確反映物質(zhì)特征，受試驗(yàn)條件影響較小。最大面間距：為可能測到的最大面間距。第22頁/共98頁第二十二頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。

16、粉末衍射卡片PDF卡片組成（4） 物相化學(xué)式及英文名稱： 化學(xué)式后數(shù)字及大寫字母，以表示不同相。 其中：數(shù)字單胞原子數(shù)，英文字母點(diǎn)陣類型。 C簡單立方； B體心立方； F面心立方；。 如（Er6F23）116F：表示該化合物屬面心立方點(diǎn)陣，單胞中有116個(gè)原子。 右上角標(biāo)號(hào)：“”數(shù)據(jù)可靠性高； “i”經(jīng)指標(biāo)化及強(qiáng)度估計(jì)，但不如有“”號(hào)者可靠；“”號(hào)可靠程度低；無符號(hào)者為一般；“C”衍射數(shù)據(jù)來自理論計(jì)算。 第23頁/共98頁第二十三頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。粉末衍射卡片PDF卡片組成（5） 試驗(yàn)條件: 其中 Rad.：輻射種類（CuK)；：為輻射波長（ ）； Filter：濾波片名稱，如：

17、Ni。Dia.：為相機(jī)直徑； Cut off：儀器所能測得的最大面間距； II1：測量線條相對強(qiáng)度方法（如Calibrated Strip-強(qiáng)度標(biāo)法；Visual Inspection-視覺估計(jì)法；Diffractometer-衍射儀法）； I / Icor最強(qiáng)衍射峰強(qiáng)度與剛玉最強(qiáng)峰的比強(qiáng)度。 試驗(yàn)條件欄第24頁/共98頁第二十四頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。粉末衍射卡片PDF卡片組成（6） 晶體學(xué)數(shù)據(jù)：其中 Sys晶系；如：Cubic：立方晶系。 S.G.空間群符號(hào)； a0、b0、c0單胞點(diǎn)陣常數(shù)； A=a0 / b0，C= c0 / b0 軸比； 、：晶胞軸間夾角； Z Z：元素指單胞中

18、的原子數(shù)；化合物是指單胞中的分子數(shù)目。 Dx 根據(jù)X射線測量的密度 晶體學(xué)數(shù)據(jù)欄第25頁/共98頁第二十五頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。粉末衍射卡片PDF卡片組成（7） 物相的物理性質(zhì)：其中 、 、 折射率； Sign.光學(xué)性質(zhì)的正(+)負(fù)()； 2V光軸間的夾角； D實(shí)測密度（若由X射線法測定，則表以Dx）； mp熔點(diǎn)；Color顏色，如Colorless 無色。 n物相的物理性質(zhì)欄第26頁/共98頁第二十六頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。粉末衍射卡片PDF卡片組成（8） 備注欄：包括試樣來源、制備方式及化學(xué)分析數(shù)據(jù)。 此外，如分解溫度（D.F）、轉(zhuǎn)變點(diǎn)（T.P）、攝照溫度、熱處理、卡片的

19、更正信息等說明，也列入此欄。 試樣來源、制備方式及化學(xué)分析數(shù)據(jù)第27頁/共98頁第二十七頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。粉末衍射卡片PDF卡片組成（9） d 值序列： 按衍射位置先后順序排列的 晶面間距 d 值序列， 相對強(qiáng)度 II1及 干涉指數(shù)（hkl）。d值序列第28頁/共98頁第二十八頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。二、 PDF卡片的索引 卡片索引手冊：欲快速地從幾萬張卡片中找到所需的一張，須建立一套科學(xué)的、簡潔的索引工具書。 卡片索引：有多種，可分為兩類：1. 以物質(zhì)名稱為索引（即字母索引） 如：化學(xué)名索引、礦物名索引。2. 以d值數(shù)列為索引（數(shù)值索引）。 如：哈納瓦特索引（哈氏索引）

20、、芬克（Fink）索引； 當(dāng)不知所測物質(zhì)為何物時(shí)，用數(shù)值索引較為方便。 第29頁/共98頁第二十九頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。 （一）、數(shù)值索引（1） 哈氏索引：將每一種物質(zhì)的數(shù)據(jù)在索引中占一行，依次為：8條強(qiáng)線的晶面間距及其相對強(qiáng)度（用數(shù)字表示）、化學(xué)式、卡片序號(hào)、顯微檢索序號(hào)。如下： 哈氏索引樣式8條強(qiáng)線的條強(qiáng)線的晶面間距晶面間距和和相對強(qiáng)度相對強(qiáng)度化學(xué)式化學(xué)式卡片序號(hào)卡片序號(hào)第30頁/共98頁第三十頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。 （一）、數(shù)值索引（2） 哈氏索引：以三強(qiáng)線 d 值來區(qū)分各物質(zhì)，列出 8 強(qiáng)線d 值，并以三強(qiáng)線 d 值序列排序。 每種物質(zhì)在索引中出現(xiàn)三次，按三強(qiáng)線的排

21、列組合如： d1 d2 d3 d4 d5； d2 d3 dl d4 d5； d3 d2 dl d4 d5，這可增加尋找到所需卡片的機(jī)率。哈氏索引樣式第31頁/共98頁第三十一頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。 （一）、數(shù)值索引（3） 每行前端符號(hào) “i” 、 “”、 “”、 “C”：卡片可靠性符號(hào)。 d 值下腳標(biāo)：衍射線相對強(qiáng)度，x100、770等。 哈氏索引樣式第32頁/共98頁第三十二頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。 （一）、數(shù)值索引（4） 哈氏索引的編制： 按三強(qiáng)線第一個(gè) d 值遞減順序：分51個(gè)組。 每小組第一個(gè)d值變化范圍：標(biāo)注在索引頁書眉上，以便查詢。 芬克無機(jī)數(shù)值索引：與哈氏索引相

22、似， 不同之處：以8條線 d 值循環(huán)排列。每種物質(zhì)在索引中可出現(xiàn) 8 次。 芬克無機(jī)數(shù)值索引：不出現(xiàn)化學(xué)式，而是英文化學(xué)名稱。 第33頁/共98頁第三十三頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。 （二）、戴維無機(jī)字母索引 戴維（Davey）無機(jī)字母索引：以英文名稱字母順序排列。 索引中每種物質(zhì)也占一行，依次為物質(zhì)的英文名稱、化學(xué)式、三強(qiáng)線 d 值及相對強(qiáng)度、卡片序號(hào)等。 若已知物相或可能物相的英文名稱，可檢索戴維字母索引，查出該物相衍射數(shù)據(jù)。 如：Cu-Mo氧化物，可查Copper打頭的索引，結(jié)果如下：戴維（Davey）無機(jī)字母索引樣式第34頁/共98頁第三十四頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。例：剛玉

23、(Al2O3)的卡片索引 哈氏：2.09x 2.559 1.608 3.488 1.375 1.745 2.384 1.403 Al2O3 10-173 芬克： 3.488 2.559 2.384 2.09x 1.745 1.608 1.403 1.375 Al2O3 10-173 字母：Aluminum Oxide：/Corundum Syn Al2O3 2.09x 2.559 1.608 10-173第35頁/共98頁第三十五頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。第36頁/共98頁第三十六頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。三、物相定性分析過程第37頁/共98頁第三十七頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分

24、。一、物相定性分析的基本過程（1） 1. 制備待測樣品。 待測樣：必須無擇優(yōu)取向或最小，且晶粒要細(xì)小。 擇優(yōu)取向：使衍射線相對強(qiáng)度明顯地與正常值不同；2. 選擇合適輻射，使熒光輻射最低，得到衍射線數(shù)目要多。 復(fù)雜化合物：因衍射線密，難分辨，可用長波長X射線，如：Cu（ 0.15418nm） 、Fe、Co和Ni 等輻射。3. 用衍射法或照相法獲得待測樣品的衍射花樣（衍射圖）。第38頁/共98頁第三十八頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。一、物相定性分析的基本程序（2）4. 從衍射花樣或衍射圖中，測量衍射峰位（2）、算出d值及相對強(qiáng)度 II1 （ I1 為最強(qiáng)線強(qiáng)度）。 照相法：衍射線相對強(qiáng)度用目測估

25、計(jì)，分為五級（很強(qiáng)、強(qiáng)、中、弱、很弱），很強(qiáng)定為100，很弱定為10或者5，或用100、90、10的十個(gè)等級，求相對強(qiáng)度IIl。 衍射儀法：以I2 曲線峰位（2）求得 d 值，以曲線峰高或積分面積得相對強(qiáng)度IIl，由微機(jī)可直接讀出。第39頁/共98頁第三十九頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。一、物相定性分析的基本程序（3）5. 檢索PDF卡片：物相均為未知時(shí)，用數(shù)值（d值）索引。 單相物質(zhì)定性分析：當(dāng)已求出 d 和 II1后，則 （1）由待測相衍射數(shù)據(jù)，即三強(qiáng)線晶面間距 d 值，dl、d2、d3（適當(dāng)估計(jì)其誤差：d1d1、d2d2、d3d3）。（2）由 d1 值（或 d2、d3），在 d 值索引

26、中檢索適當(dāng) d 組，找出與 dl、d2、d3 的d- IIl 值吻合較好的一些卡片。（3）再核對八強(qiáng)線的d- IIl值；當(dāng)八強(qiáng)線基本符合時(shí)，則按卡片編號(hào)取出PDF 卡片。 若按dl、d2、d3順序查不到相應(yīng)條目，則可將其按不同順序排列查找。第40頁/共98頁第四十頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。一、物相定性分析的基本程序（4）6. 核對 PDF 卡片與物相判定： 將衍射花樣全部的d- IIl值與檢索到的PDF卡片核對，若吻合，則卡片所示相即為待測物相。 檢索和核對PDF卡片： 以 d 值為主要依據(jù)，以 IIl 值為參考依據(jù)。 復(fù)相物質(zhì)的定性分析： 分析原理：與單項(xiàng)物質(zhì)定性分析相同，只是需要反復(fù)

27、嘗試，逐個(gè)確定其組成相，其分析過程會(huì)復(fù)雜一些。 多相物質(zhì)衍射花樣：互相疊加，故給分析帶來困難，需要將各衍射線條輪番搭配、反復(fù)嘗試。第41頁/共98頁第四十一頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。多相物質(zhì)分析與示例（1） 例如：待測樣衍射花樣 d- IIl值數(shù)據(jù)如下表。 可知：三強(qiáng)線順序：2.09、2.477和1.805；1. 設(shè)此三強(qiáng)線屬同一物相，即d12.09，d22.47，d31.80。2. 估計(jì)誤差：d1=2.112.07，d2=2.492.45，d3=1.821.78。 待測試樣的衍射數(shù)據(jù)第42頁/共98頁第四十二頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。多相物質(zhì)分析與示例（2）3. 查哈氏（d值）數(shù)

28、值索引： 查得： d1值位于 2.142.10 和 2.09 2.05 兩小組中，且其中有好幾種物相的 d3 值位于 1.821.78 范圍內(nèi)； 但沒有一個(gè)物相的 d2 值在 2.49 2.45之間； 這意味著待測試樣為多相物質(zhì)或復(fù)相混合物，且上述三強(qiáng)線條可能不屬于同一相。 即 d12.09 、 d31.80 為同一物相，而 d22.47為另一物相。（d12.112.07，d22.492.45 ，d31.821.78第43頁/共98頁第四十三頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。多相物質(zhì)分析與示例（3） 再按某相 dl 2.09 和 d2 1.80，繼續(xù)在2.142.10和2.092.05兩小組檢索

29、，看其中 d3 值是否與數(shù)據(jù)表中某d 值相符。三強(qiáng)線：三強(qiáng)線：d12.09，d22.47，d31.80。誤差范圍：誤差范圍：d12.112.07，d22.492.45，d31.821.78。 發(fā)現(xiàn)：有五種物質(zhì) d3 值在1.291.27區(qū)間。說明：d 值為：2.09、1.80、1.28 三條衍射線可能是待測試樣中某相的三強(qiáng)線。 第44頁/共98頁第四十四頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。多相物質(zhì)分析與示例（4） 以 d12.09 、 d21.80、 d3 1.28 三強(qiáng)線查得一個(gè)條目，其物相為銅（Cu）（4-0836）。而其它四種物質(zhì)都不能滿意地吻合。第45頁/共98頁第四十五頁，編輯于星期日：

30、八點(diǎn) 三十分。多相物質(zhì)分析與示例（5） 進(jìn)一步查看：待測樣衍射數(shù)據(jù)與Cu卡片（4-836）的衍射數(shù)據(jù)。 可見：待測相的某些數(shù)據(jù)（以*號(hào)標(biāo)示）與Cu卡片每個(gè)衍射數(shù)據(jù)都滿意地吻合。 最后可確認(rèn)：待測試樣中含有Cu。 待測試樣待測試樣的衍射數(shù)據(jù)4-836卡片卡片Cu的衍射數(shù)據(jù) 第46頁/共98頁第四十六頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。多相物質(zhì)分析與示例（6） 進(jìn)一步鑒定待測試樣衍射花樣中其余線條屬于哪一相： 將屬于Cu的各線條數(shù)據(jù)去除；把剩余線條另列于表；并把各衍射線的相對強(qiáng)度歸一化處理， 即乘以因子1.43 （即余下的最強(qiáng)線為 d = 2.47、I / I1 =72，則因子100/72=1.43）

31、，使得最強(qiáng)線的相對強(qiáng)度為100。第47頁/共98頁第四十七頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。多相物質(zhì)分析與示例（7） 按定性分析步驟，再檢索和核對PDF卡片，結(jié)果表明：這些線條與氧化亞銅（Cu2O）PDF卡片所列線條數(shù)據(jù)相一致。 結(jié)論：分析樣由銅（Cu）氧化亞銅（Cu2O）兩相組成。 剩余線條與Cu2O的衍射數(shù)據(jù)比較第48頁/共98頁第四十八頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。第49頁/共98頁第四十九頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。第50頁/共98頁第五十頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。第51頁/共98頁第五十一頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。第52頁/共98頁第五十二頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十

32、分。第53頁/共98頁第五十三頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。二、定性分析應(yīng)注意的問題（1） 1、d 值比 II1 數(shù)據(jù)重要， 以d值為主要依據(jù)，而相對強(qiáng)度 II1為參考。 因 d 值不隨實(shí)驗(yàn)條件而變，只會(huì)產(chǎn)生微小測量誤差。 故須要求精度高。在檢索時(shí)，允許小數(shù)點(diǎn)后第二位出現(xiàn)偏差。 II1 值可隨實(shí)驗(yàn)條件（靶種、制樣方法等) 產(chǎn)生較大變化。 有時(shí)，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與卡片數(shù)據(jù)數(shù)量不同。 如：實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)比卡片少了幾條弱峰數(shù)據(jù)，可確定該物相。因早期照相法的卡片數(shù)據(jù)，曝光長，弱衍射線可能出現(xiàn)。 如：實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)比卡片多幾條弱峰數(shù)據(jù)，可能混入雜質(zhì)。 若多了幾條較強(qiáng)衍射線數(shù)據(jù)，那可能對比錯(cuò)，或非單質(zhì)相，可能是多相混合物。

33、第54頁/共98頁第五十四頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。二、定性分析應(yīng)注意的問題（2） 2、低角線數(shù)據(jù)比高角線數(shù)據(jù)重要。 因不同晶體，低角線 d 值較大，衍射線重疊機(jī)會(huì)少；而高角度線（d值?。?，重疊機(jī)會(huì)就增多。 3、強(qiáng)線比弱線重要，特別要重視 d 值大的強(qiáng)線。 因強(qiáng)線出現(xiàn)情況比較穩(wěn)定，也較易測得精確；而弱線則可能因強(qiáng)度減低而不再能被察覺。 4、混合物中某相含量過少，或該相各晶面反射能力弱時(shí)，難于產(chǎn)生完整的衍射線或根本不出現(xiàn)。 重元素物相易被發(fā)現(xiàn)；結(jié)構(gòu)簡單的物相，其線條易出現(xiàn)。 如：W在WC中在含0.10.2%即能顯現(xiàn)；Fe3C在鋼中在含56%才能被發(fā)現(xiàn)等。第55頁/共98頁第五十五頁，編輯于

34、星期日：八點(diǎn) 三十分。二、定性分析應(yīng)注意的問題（3） 5. 多相混合物，各相衍射線互相重疊，導(dǎo)致衍射花樣中最強(qiáng)線并非某相的最強(qiáng)線，應(yīng)提高衍射儀分辨率，人工檢索困難，可利用計(jì)算機(jī)，應(yīng)耐心細(xì)致，力求全部數(shù)據(jù)能合理解釋，還須結(jié)合試樣成分、熱處理?xiàng)l件等信息。 出現(xiàn)少數(shù)衍射線不能解釋情況：出現(xiàn)少數(shù)衍射線不能解釋情況：可能因混合物中，某物相含量太少，只出現(xiàn)一、二級較強(qiáng)線，以致無法鑒定。6. 晶體存在擇優(yōu)取向（織構(gòu)），會(huì)使某衍射線強(qiáng)度異強(qiáng)或弱，物相確定也相當(dāng)難。第56頁/共98頁第五十六頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。二、定性分析應(yīng)注意的問題（4）7. 某些物相具有點(diǎn)陣相同，點(diǎn)陣參數(shù)相近，衍射花樣極其相似，

35、要區(qū)分也有困難。8. 實(shí)驗(yàn)條件影響衍射花樣，核查時(shí)，要注意實(shí)驗(yàn)條件與PDF卡的異同。如：樣品類型（平板與圓柱）、實(shí)驗(yàn)方法（衍射儀、照相法）、樣品狀態(tài)和制備方法等。9. 固溶體相：因點(diǎn)陣常數(shù)隨成分（溶質(zhì)含量）而改變，故其d 值也隨之改變。故須預(yù)先制作點(diǎn)陣常數(shù)或 d 值與其成分變化的校正曲線，才可進(jìn)行分析和鑒定。第57頁/共98頁第五十七頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。 高分子材料，高分子材料，一般來說，X射線衍射可很快做出如下判斷： 1) 晶態(tài)還是非晶態(tài)：晶態(tài)還是非晶態(tài)： 非晶態(tài)：非晶態(tài)：衍射是漫散的“暈環(huán)”， 晶態(tài)：晶態(tài)：有確定d 值的尖銳衍射峰； 2）若為晶態(tài)，還可初步判斷是有機(jī)還是無機(jī)類。

36、）若為晶態(tài)，還可初步判斷是有機(jī)還是無機(jī)類。 有機(jī)材料：有機(jī)材料：晶胞都較大，衍射線多在低角區(qū)出現(xiàn)，因晶體對稱性較低，衍射線條較少。二、定性分析應(yīng)注意的問題（5）第58頁/共98頁第五十八頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。 高聚物材料：高聚物材料：一般是晶態(tài)和非晶態(tài)共存（兩相模型）晶態(tài)和非晶態(tài)共存（兩相模型） 既有非晶漫散射，也有尖銳衍射峰； 強(qiáng)衍射峰總鄰近非晶漫散射極大強(qiáng)度處附近出現(xiàn)。 也可某種程度的有序，如纖維素：具有一定銳度的漫散射； 也可完全非晶態(tài)，如聚苯乙烯PS：散射強(qiáng)度分布相當(dāng)漫散。二、定性分析應(yīng)注意的問題（6）第59頁/共98頁第五十九頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。三、定性分析中計(jì)

37、算機(jī)的應(yīng)用 計(jì)算機(jī)與多晶體衍射儀的結(jié)合，不但使儀器的調(diào)試、測量參數(shù)的設(shè)置、儀器運(yùn)轉(zhuǎn)的控制和數(shù)據(jù)采集都自動(dòng)化了，而且在衍射數(shù)據(jù)處理與分析發(fā)揮重要作用. 如對數(shù)據(jù)進(jìn)行平滑、去噪聲、扣除本底、K2衍射的剔除、確定峰位、半峰寬、峰強(qiáng)度和晶面間距，從而可以根據(jù)所帶的軟件進(jìn)行物相定性和定量分析，以及晶粒大小計(jì)算等。第60頁/共98頁第六十頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。（1 1）打開XRDXRD圖譜文件 單物相成分分析第61頁/共98頁第六十一頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。（2 2）對圖譜進(jìn)行處理, K, K22去除和圖譜的平滑處理。第62頁/共98頁第六十二頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。（3 3）對

38、圖譜進(jìn)行尋峰。根據(jù)圖譜的實(shí)際情況設(shè)置尋峰條件，對圖譜進(jìn)行尋峰。經(jīng)過尋峰得出峰的相應(yīng)參數(shù), ,包括峰的位置、強(qiáng)度、半峰寬、晶面間距等。 第63頁/共98頁第六十三頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。（4 4）進(jìn)行衍射峰的匹配。設(shè)定峰形匹配參數(shù)進(jìn)行衍射峰匹配。經(jīng)過衍射峰的匹配，得出定性結(jié)果. .本張衍射圖譜所對應(yīng)樣品的物相成分為石英SiOSiO2 2。第64頁/共98頁第六十四頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。多相混合物的定性分析（1 1）打開衍射圖譜第65頁/共98頁第六十五頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。（2 2）對圖譜進(jìn)行平滑處理第66頁/共98頁第六十六頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。（3 3）

39、設(shè)置尋峰參數(shù)進(jìn)行尋峰。經(jīng)過尋峰得到該圖譜的衍射峰數(shù)據(jù)包括峰位、峰強(qiáng)、半峰寬、晶面間距等。第67頁/共98頁第六十七頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。（4 4）根據(jù)實(shí)際情況設(shè)置峰匹配參數(shù)并進(jìn)行峰匹配經(jīng)過峰匹配后得出定性結(jié)果該樣品所含的混合相有方解石CaCOCaCO3 3、剛玉-Al-Al2 2O O3 3、石英SiOSiO2 2。第68頁/共98頁第六十八頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。第三節(jié) 物相定量分析第69頁/共98頁第六十九頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。一、定量分析基本原理 （1）一、物相定量分析依據(jù)： 各相衍射線的強(qiáng)度 I：隨該相在混合物中含量的增加而提高。 但衍射強(qiáng)度 I 并不正比于

40、“含量C”，需加以修正。原因：1. 各物相對X射線吸收（吸收系數(shù)l l ）不同；2. 各物相對X射線吸收還依賴于各相含量C。 物相定量分析：須先建立衍射強(qiáng)度 I 、吸收系數(shù)l l 及某相含量C三者間的關(guān)系。 物相定量分析：均用衍射儀法，因可準(zhǔn)確測定衍射線強(qiáng)度。 第70頁/共98頁第七十頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。一、定量分析基本原理 （2） 衍射儀法測量時(shí)，單相多晶體衍射強(qiáng)度 I 計(jì)算公式：MlcePFVVmceRII22222233021)()(32 上式適用于單相物質(zhì)，但修改后可用于多相試樣。 其中： 為混合物的線吸收系數(shù)。jMhkljeFPVVmceRII220222330)(21)

41、(322第71頁/共98頁第七十一頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。一、定量分析基本原理 （3） 多相混合物中某 j 相衍射強(qiáng)度公式： 設(shè)：由 n 個(gè)物相組成的混合物樣品，其線吸收系數(shù)為，則其中某相（ j 相 ）的 HKL 衍射線強(qiáng)度公式：jMhkljeFPVVmceRII220222330)(21)(322其中：V晶體被照射體積； V0單胞體積； F、P、e-2M、()()及 V0 均與某相有關(guān)的參量； 因各相l(xiāng)不同，當(dāng) j 相含量改變時(shí)，混合物樣隨之改變。第72頁/共98頁第七十二頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。一、定量分析基本原理 （4） 對多相物質(zhì)中，某 j 相衍射強(qiáng)度公式： jMhkl

42、jeFPVVmceRII220222330)(21)(322jjjfVfV當(dāng)混合物中 j 相含量改變時(shí)，公式中除 f j 及外，其余均為常數(shù)，用 C j 表示。常數(shù)常數(shù)C j若 j 相體分?jǐn)?shù)為 f j ，令V為單位體積，則 j 相被照射體積：第73頁/共98頁第七十三頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。一、定量分析基本原理 （5） 這樣，第 j 相某根衍射線的強(qiáng)度 I j ：jjjfCI1jMhkljeFPVVmceRII220222330)(21)(322jjjfVfV即得多相混合物（物質(zhì)）相定量分析的基本公式：C j -常數(shù)； f j - j 相體積分?jǐn)?shù)； -混合物線吸收系數(shù)混合物線吸收系數(shù)第

43、74頁/共98頁第七十四頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。二、定量分析基本方法 （1） 物相定量分析的具體方法有： 1、單線條法（外標(biāo)法） 2、內(nèi)標(biāo)法 3、K值法及參比強(qiáng)度法第75頁/共98頁第七十五頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。二、定量分析基本方法 （2） 1、單線條法：（外標(biāo)法、直接對比法） 要點(diǎn)：只要測量混合物樣中待測相（ j 相）某根衍射線強(qiáng)度，并與純 j 相的同一線條強(qiáng)度對比，即可定出 j 相在混合物中的相對含量。 若混合物含 n 個(gè)相，其線吸收系數(shù)及密度均相等時(shí)，（如同素異構(gòu)物質(zhì)） ， 則某相衍射線強(qiáng)度 Ij 正比于其質(zhì)量分?jǐn)?shù) Wj，即jjjfCI1jjCWI C新的比例系數(shù)jjj

44、jjVWfVjjjfW第76頁/共98頁第七十六頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。二、定量分析基本方法 （3） 若純 j 相（Wj=100=1），某根衍射線強(qiáng)度為（Ij）0，則 表明：混合物中 j 相與純 j 相同一根衍射線強(qiáng)度之比，等于j 相的質(zhì)量分?jǐn)?shù) Wj 。 按照此關(guān)系可進(jìn)行定量分析。jjjjWCCWII0)(第77頁/共98頁第七十七頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。二、定量分析基本方法 （4） 如：某樣品由-Al2O3和-Al2O3組成，測定-Al2O3在混合物中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（含量）。 1、先測定純-Al2O3某根衍射線強(qiáng)度（Ij）0 ， （用最強(qiáng)線，無重疊；步掃測量，扣背低，求積分強(qiáng)度）

45、。 2、在同條件下測定混合物中-Al2O3同一衍射線強(qiáng)度 Ij 。 3、后者與前者之比，即為混合物中-Al2O3的含量。0)(jjjIIW 第78頁/共98頁第七十八頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。二、定量分析基本方法（5） 單線條法：比較簡單，但準(zhǔn)確性稍差。 欲提高測量可靠性，可事先配置一系列不同比例（如20、40、60、80.）的混合物，制作強(qiáng)度比與含量關(guān)系的定標(biāo)曲線。 應(yīng)用時(shí)，由所測強(qiáng)度比，對照曲線即得出含量。 定標(biāo)曲線法： 也可適用于吸收系數(shù)不同的兩相混合物的定量分析。第79頁/共98頁第七十九頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。二、定量分析基本方法（6）2、內(nèi)標(biāo)法： 在待測樣中摻入一定量

46、（Ws）標(biāo)準(zhǔn)純物質(zhì)而制成混合樣。 測量該試樣中待測相某衍射線強(qiáng)度 Ij 與摻入試樣中含量已知的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)某衍射強(qiáng)度 Is ； 比較上述兩衍射線強(qiáng)度，從而獲得待測相含量。 摻入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)目的：消除基體效應(yīng)。 內(nèi)標(biāo)法：僅用于粉末試樣。 標(biāo)樣：如-Al2O3（剛玉）、SiO2、CaF2（熒石）、NiO等粉末作為內(nèi)標(biāo)物質(zhì)。第80頁/共98頁第八十頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。二、定量分析基本方法（7） 設(shè)在試樣含 n 相，測 A 相含量，摻入內(nèi)標(biāo)物質(zhì) S。AAAfIC復(fù)合樣線吸收系數(shù)線吸收系數(shù)AA相密度密度 WA A相在復(fù)合樣中質(zhì)量分?jǐn)?shù)質(zhì)量分?jǐn)?shù)則復(fù)合試樣中，A 相和內(nèi)標(biāo)物質(zhì) S 的某衍射線強(qiáng)度分別為：A

47、AAAWIC AAAWfSsWIsCs AASASSASICWICW兩式相除：消除了，即基體效應(yīng)基體效應(yīng)影響 其中第81頁/共98頁第八十一頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。二、定量分析基本方法（8） 原樣（未摻入 S ）中： 質(zhì)量分?jǐn)?shù)WA，S 相占原混合樣的質(zhì)量分?jǐn)?shù) WS ； 混合樣（摻入S）中： A 相質(zhì)量分?jǐn)?shù)WA，S 相混合樣質(zhì)量分?jǐn)?shù) WS。 利用關(guān)系式：(1)AASWWW(1)SSSWWWAASASSASICWICW(1)(1)AASASASASSASSSASICWWCWICWWCW內(nèi)標(biāo)法定量分析基本方程代入上式，得 AASIKWI1ASSASCKCW第82頁/共98頁第八十二頁，編輯于

48、星期日：八點(diǎn) 三十分。二、定量分析基本方法（9） 內(nèi)標(biāo)法定量分析基本方程： 可見，IA/IS 與 WA 呈線性關(guān)系，直線必過原點(diǎn)，斜率為 K 。 其中：IA/IS 由試驗(yàn)測定；斜率K也由實(shí)驗(yàn)法求得。 為求得斜率K ：也要制作定標(biāo)曲線。 先配制一系列 A 相的質(zhì)量分?jǐn)?shù) WA 已知的標(biāo)準(zhǔn)混合樣，并在每樣品中加入相同重量的內(nèi)標(biāo)物質(zhì) S。 測定每樣中兩相某衍射線強(qiáng)度 IA 和 IS。畫 IA/IS -WA標(biāo)準(zhǔn)曲線，為一定斜率的直線。ASAKsWII第83頁/共98頁第八十三頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。二、定量分析基本方法（10） 如測定工業(yè)粉塵中石英含量：1、以螢石(CaF2)為標(biāo)樣，配制一系列樣

49、品，應(yīng)包含已知不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的石英（W石英）和恒定質(zhì)量分?jǐn)?shù)（如20）的螢石。2、測定每個(gè)樣最強(qiáng)衍射線強(qiáng)度，3、作出I石英/I螢石W石英的關(guān)系曲線。第84頁/共98頁第八十四頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。二、定量分析基本方法（11） 4、往待測樣中加入同樣質(zhì)量分?jǐn)?shù)（20）的螢石內(nèi)標(biāo)物，并測定I石英 / I螢石 ； 由 I石英 / I螢石。 5、查定標(biāo)曲線（或利用K值）即可確定待測樣中石英含量。第85頁/共98頁第八十五頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。 內(nèi)標(biāo)法：傳統(tǒng)的定量分析方法，但存在許多缺點(diǎn)： 1、繪制定標(biāo)曲線需配置多個(gè)復(fù)合樣品，工作量大，且有時(shí)純樣品難提取。 2、要求加入樣品中的標(biāo)準(zhǔn)物數(shù)量恒

50、定，而繪制定標(biāo)曲線又隨實(shí)驗(yàn)條件而變化。 目前使用其簡化方法，使用普遍是K值法（基體清洗法）。二、定量分析基本方法（12）第86頁/共98頁第八十六頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。二、定量分析基本方法（13） 3、K值法（基體清洗法）目前常用的簡化方法。 K值法：內(nèi)標(biāo)法延伸，也要加入標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)標(biāo)物質(zhì)（清洗劑）。 內(nèi)標(biāo)法中，為求得 K 值，還須作標(biāo)準(zhǔn)曲線。 能否不作標(biāo)準(zhǔn)曲線求得 K 值呢？ K值法：將內(nèi)標(biāo)法式改寫成：AASASSASICWICWASASSACKCAAASSSIWKIW其中ASK內(nèi)標(biāo)法中K 值： 隨標(biāo)準(zhǔn)相加入量 WS 而變化的。K值法中 值：只與待測相和內(nèi)標(biāo)物質(zhì)有關(guān)，而與樣品中其它相無關(guān)（即“基體清洗”），常通過實(shí)驗(yàn)法求得。1ASSASCKCW第87頁/共98頁第八十七頁，編輯于星期日：八點(diǎn) 三十分。二、定量分析基本方法（14） 實(shí)驗(yàn)方法： 1、配置等質(zhì)量（各占50% ）的待測相 A 和內(nèi)標(biāo)物質(zhì) S 兩種純物質(zhì)混合樣，測定二者某衍射強(qiáng)度比 IA/IS ，求 K 值。即AAASSSIWKIW因 WA / Ws =1, 所以50 / 50AASSIKI（）SAAASSW IWKI/(1)AASwWW2、往待測樣A中摻入一定已知量（WS）的內(nèi)標(biāo)物 S 相，測定