3脂類化學(xué)學(xué)習(xí)課程

1、第一節(jié)第一節(jié)概概 述述第1頁/共114頁第一頁，編輯于星期五：四點 三十九分。一、概念：一、概念： 脂質(zhì)：脂質(zhì)：脂肪酸和醇所形成的酯類及其衍生物。是一類不溶于水脂肪酸和醇所形成的酯類及其衍生物。是一類不溶于水（或低溶于水）而高溶于非極性溶劑的生物有機分子。參與（或低溶于水）而高溶于非極性溶劑的生物有機分子。參與脂質(zhì)組成的脂肪酸多是脂質(zhì)組成的脂肪酸多是4 4碳以上的長鏈一元羧酸，醇成分包括碳以上的長鏈一元羧酸，醇成分包括甘油、鞘氨醇、高級一元醇和固醇。甘油、鞘氨醇、高級一元醇和固醇。 第2頁/共114頁第二頁，編輯于星期五：四點 三十九分。元素組成：C、H、O，有的還含有N、P等。如：磷脂酰膽堿

2、、磷脂酰乙醇等； 化學(xué)觀點: 脂肪酸+醇酯，酯的衍生物。第3頁/共114頁第三頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第4頁/共114頁第四頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第5頁/共114頁第五頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第6頁/共114頁第六頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第二節(jié)第二節(jié)脂類的分類第7頁/共114頁第七頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第8頁/共114頁第八頁，編輯于星期五：四點 三十九分。二、復(fù)脂： 除醇類和脂肪酸外尚含有其他物質(zhì)。（1 1）磷脂：分為甘油醇磷脂和鞘胺醇磷脂；（2 2）糖脂：分為鞘糖脂和甘油糖脂；三、類脂化合物: :上述脂類物質(zhì)衍生而來或關(guān)系密切。（1 1

3、）固醇類；（2 2）萜類；（3 3）其它：如維生素A A、D D、E E、K K。第9頁/共114頁第九頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第三節(jié)第三節(jié)glycerides 脂 肪第10頁/共114頁第十頁，編輯于星期五：四點 三十九分。 脂肪（也叫油脂、真脂、酯酰甘油，包括脂和油），屬于脂酰甘油酯，但常溫下脂一般是固體，而油是液體 一、脂肪的結(jié)構(gòu) 第11頁/共114頁第十一頁，編輯于星期五：四點 三十九分。脂酰甘油: :即和所形成的脂。包括：單脂酰甘油，二脂酰甘油和三脂酰甘油三種。其中，是脂類中最豐富的一大類，其結(jié)構(gòu)如圖所示: : 第12頁/共114頁第十二頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第

4、13頁/共114頁第十三頁，編輯于星期五：四點 三十九分。三酰甘油個空間結(jié)構(gòu)：第14頁/共114頁第十四頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第15頁/共114頁第十五頁，編輯于星期五：四點 三十九分。 1 1、 不飽和脂肪酸。第16頁/共114頁第十六頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第17頁/共114頁第十七頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第18頁/共114頁第十八頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第19頁/共114頁第十九頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第20頁/共114頁第二十頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第21頁/共114頁第二十一頁，編輯于星期五：四點 三十九分。3、脂肪酸的特

5、點：第22頁/共114頁第二十二頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第23頁/共114頁第二十三頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第24頁/共114頁第二十四頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第25頁/共114頁第二十五頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第26頁/共114頁第二十六頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第27頁/共114頁第二十七頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第28頁/共114頁第二十八頁，編輯于星期五：四點 三十九分。皂化值的計算：第29頁/共114頁第二十九頁，編輯于星期五：四點 三十九分。2 2、由不飽和脂肪酸產(chǎn)生的性質(zhì)第30頁/共114頁第三十頁，編輯于星期五：四點 三十

6、九分。CHCH I2CHCHII第31頁/共114頁第三十一頁，編輯于星期五：四點 三十九分。碘值的計算： 測定過程的反應(yīng)：第32頁/共114頁第三十二頁，編輯于星期五：四點 三十九分。CHCHCHCHOOO2分裂醛（或酮）酸等過氧化物CHCHCHCHOOO2聚合CHCHOOx固體薄膜第33頁/共114頁第三十三頁，編輯于星期五：四點 三十九分。CHCHO3OCHOOHC水解醛醛酸臭氧化物例：CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOHO3CH3(CH2)7CHOOOCH(CH2)7COOH油酸臭氧化物水解CH3(CH2)7CHO壬醛+OHC(CH2)7COOH+ H2O2壬醛酸第34頁/

7、共114頁第三十四頁，編輯于星期五：四點 三十九分。（3 3）酸敗和酸值： 酸敗：油脂是在空氣中暴露過久即產(chǎn)生難聞的臭味這種現(xiàn)象稱為酸敗。水解性酸敗：由于光、熱或微生物的作用，使油脂水解生成脂酸，低級脂酸有臭味，稱水解性酸敗。 氧化性酸?。河捎诳諝庵械难跏共伙柡椭嵫趸a(chǎn)生醛和酮等，稱氧化性酸敗。 酸值（價）（acid number or valueacid number or value）：中和1g1g油脂中的游離脂肪酸所需KOHKOH的mgmg數(shù)。 第35頁/共114頁第三十五頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第36頁/共114頁第三十六頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第37頁/共11

8、4頁第三十七頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第38頁/共114頁第三十八頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第四節(jié) 蠟 waxes 高級脂肪酸與高級一元醇生成的酯 1、分類：動物蠟和植物蠟 2、物理性質(zhì)：不溶于水，溶于有機溶劑，固體，熔點比脂肪高。 3、化學(xué)性質(zhì)：不易水解，不被脂肪酶水解（所以沒有營養(yǎng)價值，主要起保護作用）。第39頁/共114頁第三十九頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第五節(jié)第五節(jié) 復(fù)復(fù) 脂脂Complex lipids第40頁/共114頁第四十頁，編輯于星期五：四點 三十九分。 一、磷脂phospholipides (P61)第41頁/共114頁第四十一頁，編輯于星期五：四點

9、 三十九分。1、通式第42頁/共114頁第四十二頁，編輯于星期五：四點 三十九分。立體命名的規(guī)定： 甘油的3個C指定為1、2、3，其順序不能顛倒，稱為立體專一序數(shù)（編號），代號sn(stereospecific numbering) ，根據(jù)國際生化命名委員會1967年的規(guī)定，1、3兩字的位置不能交換。所有甘油衍生物的名稱前都應(yīng)冠以sn，例如sn-甘油-3-磷酸與sn-甘油-1-磷酸互為對映體第43頁/共114頁第四十三頁，編輯于星期五：四點 三十九分。sn-甘油-3-磷酸和磷脂酸的結(jié)構(gòu)第44頁/共114頁第四十四頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第45頁/共114頁第四十五頁，編輯于星期五：四

10、點 三十九分。鞘氨醇磷脂第46頁/共114頁第四十六頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第47頁/共114頁第四十七頁，編輯于星期五：四點 三十九分。兩親分子的解釋：第48頁/共114頁第四十八頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第49頁/共114頁第四十九頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第50頁/共114頁第五十頁，編輯于星期五：四點 三十九分。 磷脂磷脂磷酸基團磷酸基團X X基團基團凈電荷凈電荷磷脂酰膽堿磷脂酰膽堿- -+ +0 0磷脂酰乙醇胺磷脂酰乙醇胺- -+ +0 0磷脂酰絲氨酸磷脂酰絲氨酸- -+ +，- -1-1磷脂酰肌醇磷脂酰肌醇- -0 0-1-1第51頁/共114頁第五十一頁

11、，編輯于星期五：四點 三十九分。 甘油醇磷脂可被酸、堿或酶水解 甘油醇磷脂 脂酸 甘油磷酸 X 基團H+或OH-磷酸單酯酶甘油 磷酸第52頁/共114頁第五十二頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第53頁/共114頁第五十三頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第54頁/共114頁第五十四頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第55頁/共114頁第五十五頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第56頁/共114頁第五十六頁，編輯于星期五：四點 三十九分。（2）性質(zhì)與功用第57頁/共114頁第五十七頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第58頁/共114頁第五十八頁，編輯于星期五：四點 三十九分。（2）分布與功用動

12、植物組織中都有，動物主要存在與腦、肝、肺、第59頁/共114頁第五十九頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第60頁/共114頁第六十頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第61頁/共114頁第六十一頁，編輯于星期五：四點 三十九分。（2）分布與功用第62頁/共114頁第六十二頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第63頁/共114頁第六十三頁，編輯于星期五：四點 三十九分。（2）分布與性質(zhì)、功用第64頁/共114頁第六十四頁，編輯于星期五：四點 三十九分。1 1、鞘氨醇（P65P65）phospho-第65頁/共114頁第六十五頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第66頁/共114頁第六十六頁，編輯于星期

13、五：四點 三十九分。第67頁/共114頁第六十七頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第68頁/共114頁第六十八頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第69頁/共114頁第六十九頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第70頁/共114頁第七十頁，編輯于星期五：四點 三十九分。 第71頁/共114頁第七十一頁，編輯于星期五：四點 三十九分。a.組成：神經(jīng)鞘氨醇、脂酸、D-半乳糖，根據(jù)脂酸的不同分四種：角苷脂：R-COOH為二十四酸羥腦苷脂：R-COOH為-羥二十四酸（腦酸）烯腦苷脂： R-COOH為二十四烯15酸羥烯腦苷脂： R-COOH為羥二十四烯15酸第72頁/共114頁第七十二頁，編輯于星期五：四點

14、 三十九分。 第73頁/共114頁第七十三頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第74頁/共114頁第七十四頁，編輯于星期五：四點 三十九分。b.性質(zhì)： 不溶于乙醚、丙酮，微溶于乙醇，易溶于氯仿和乙醇的混合液中。水中成膠狀溶液，左旋，可被酸、堿或神經(jīng)酰胺酶水解。 神經(jīng)節(jié)苷脂是細胞膜表面特異的受體的重要組分，神經(jīng)傳導(dǎo)中起重要作用。第75頁/共114頁第七十五頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第76頁/共114頁第七十六頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第77頁/共114頁第七十七頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第78頁/共114頁第七十八頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第79頁/共114頁第七十

15、九頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第80頁/共114頁第八十頁，編輯于星期五：四點 三十九分。CH3HOCH3RABCD1234567891011121314151716第81頁/共114頁第八十一頁，編輯于星期五：四點 三十九分。CH3HOCH3ABCD1234567891011121314151716CHCH3CH2CH2CH2CHCH3CH318192021222324252627Cholesterol第82頁/共114頁第八十二頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第83頁/共114頁第八十三頁，編輯于星期五：四點 三十九分。 白色光澤斜方晶體，無味，無臭，mp.148.5，高度真空下可

16、被蒸餾。有旋光性，旋光度為-31（氯仿）。不溶于水、酸、堿，易溶于膽汁酸鹽溶液，溶于乙醚、苯、氯仿、石油醚、丙酮、熱乙醇、醋酸乙酯等有機溶劑及油脂中，在冷乙醇中的溶度很小，介電常數(shù)高，不傳電，為傳導(dǎo)沖動的神經(jīng)結(jié)構(gòu)的良好絕緣物。第84頁/共114頁第八十四頁，編輯于星期五：四點 三十九分。CH3CH3RO第85頁/共114頁第八十五頁，編輯于星期五：四點 三十九分。 第86頁/共114頁第八十六頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第87頁/共114頁第八十七頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第88頁/共114頁第八十八頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第89頁/共114頁第八十九頁，編輯于星期五：

17、四點 三十九分。第90頁/共114頁第九十頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第91頁/共114頁第九十一頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第92頁/共114頁第九十二頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第93頁/共114頁第九十三頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第94頁/共114頁第九十四頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第95頁/共114頁第九十五頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第96頁/共114頁第九十六頁，編輯于星期五：四點 三十九分。度不同。第97頁/共114頁第九十七頁，編輯于星期五：四點 三十九分。人紅細胞膜主要磷脂在膜內(nèi)、外兩層的分布第98頁/共114頁第九十八頁，編輯于星期五

18、：四點 三十九分。： 是生物膜的骨架； 是極性物質(zhì)進出細胞（細胞器）的通透性屏障； 可以激活某些膜蛋白。第99頁/共114頁第九十九頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第100頁/共114頁第一百頁，編輯于星期五：四點 三十九分。 特點：膽固醇的含量一般是動物高于植物，質(zhì)膜高于內(nèi)膜； 作用：對于生物膜中的脂質(zhì)的物理狀態(tài)有一定的調(diào)節(jié)作用： 在相變溫度以上時：具有降低膜的流動性； 在相變溫度以下時：具有保持膜的流動性的作用。第101頁/共114頁第一百零一頁，編輯于星期五：四點 三十九分。膜內(nèi)在蛋白 ， 膜外周蛋白第102頁/共114頁第一百零二頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第103頁/共114頁第一百零三頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第104頁/共114頁第一百零四頁，編輯于星期五：四點 三十九分。質(zhì)膜的結(jié)構(gòu)模型第105頁/共114頁第一百零五頁，編輯于星期五：四點 三十九分。第106頁/共114頁第一百零六頁，編輯于星期五：四點 三十九分。 1、模型：目前公認的是Singer & Nicolson 1