第5章 沉淀滴定法-zk

1、第五章 沉淀滴定法可測(cè)：Cl-,Br-,I-,SCN-,CN-,Ag+等許多沉淀反應(yīng)不適于滴定反應(yīng)原因：1、很多沉淀沒(méi)有固定的組成；2、共沉淀現(xiàn)象嚴(yán)重；3、有些沉淀的溶解度較大，反應(yīng)不夠完全；4、有些沉淀反應(yīng)速度較慢，容易形成過(guò)飽和溶液。銀量法： Ag+ + X- = AgX1.滴定前一一. .滴定曲線滴定曲線以0.1000mol/L AgNO3滴定20.00mL 0.1000mol/LNaCl為例2.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前 pAgAg , 0剩余ClKAgsp3.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) spspspKClAg4.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后 過(guò)Ag滴定突躍滴定突躍: :滴定至計(jì)量點(diǎn)前后0.1%的pAg變化范圍影響滴定突躍的因素

2、影響滴定突躍的因素: :K Kspsp ; C; CAgCl: KAgCl: Kspsp=1.8=1.8 1010-10-10AgI: KAgI: Kspsp=9.3=9.3 1010-17-17二二. .銀量法指示劑指示終點(diǎn)的三種方法銀量法指示劑指示終點(diǎn)的三種方法1.1.摩爾法摩爾法( (Mohr)Mohr)(1)(1)原理原理以K2CrO4為指示劑以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Cl-為例Ksp(AgCl)=1.810-10Ksp(Ag2CrO4)=2.010-12SAgClCrO42-白 AgClClAg磚紅 24224CrOAgCrOAg(2)(2)滴定條件滴定條件a.a.指示劑用量指示劑用量

3、LmolKClAgspspsp/103 . 1108 . 1510LmolAgKCrOCrOKsp/102 . 1)103 . 1 (100 . 222512)42(24實(shí)際工作中實(shí)際工作中K K2 2CrOCrO4 4用量用量 5.05.0 1010-3-3mol/Lmol/L為宜為宜 Et0.06% (C為0.1mol/L)b.b.酸度酸度中性或弱堿性介質(zhì)中性或弱堿性介質(zhì)pH=6.510.5pH=6.510.5，若是酸性介質(zhì)：因 CrO42- HCrO4-，Cr2O72- 使終點(diǎn)拖后.若是強(qiáng)堿性介質(zhì)：生成Ag2O沉淀,影響滴定準(zhǔn)確度若有NH4+存在：形成 Ag(NH3)+,Ag(NH3)2

4、+，增大AgCl溶解度(6.5 7.2(6.5 7.2有有NHNH4 4+ +時(shí)時(shí)) )d.d.不適用不適用NaClNaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定AgAg+ + c.c.防止沉淀吸附防止沉淀吸附e.e.選擇性差選擇性差滴定Cl-，Br-時(shí)需劇烈搖動(dòng)；莫爾法不適用于測(cè)定I-，SCN-(因強(qiáng)烈的吸附作用）由于Ag2CrO4沉淀轉(zhuǎn)變?yōu)锳gCl沉淀速度很慢，無(wú)法進(jìn)行測(cè)定能與Ag+生成沉淀的PO43-、AsO33-、CO32-、S2-、C2O42-等陰離子，能與CrO42-生成沉淀的Ba2+、Pb2+等陽(yáng)離子，在中性或弱堿溶液中發(fā)生水解的Fe3+、Al3+、Bi3+、Sn4+等離子對(duì)測(cè)定有影響。以鐵銨礬以鐵銨礬NHNH4 4Fe(SOFe(SO4 4) )2 2為指示劑為指示劑2.2.佛爾哈德法佛爾哈德法( (VolhardVolhard) )滴定條件滴定條件指示劑用量指示劑用量(1)(1)直接滴定法測(cè)直接滴定法測(cè)AgAg+ +Fe3+ + SCN- FeSCN2+(紅色)酸性介質(zhì)中用NH4SCN（或KSCN，NaSCN）標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Ag+Ag+ + SCN- AgSCN(白色),Ksp=1.010-12控制控制