多組分系統(tǒng)熱力學(xué)課件

1、多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件 第四章第四章 多組分系統(tǒng)熱力學(xué)多組分系統(tǒng)熱力學(xué) 41 偏摩爾量偏摩爾量1問題的提出：?jiǎn)栴}的提出：在在20，純水的摩爾體積為，純水的摩爾體積為18.09cm3/mol ，純乙醇的摩爾體積為，純乙醇的摩爾體積為cm3/mol 將將0.5摩爾的水與摩爾的水與0.5摩爾的水混合，溶液體積：摩爾的水混合，溶液體積：V（0.518.09十十0.518.09）cm3 =18.09cm3 CmCBmBVnVnV,理想混合溶液理想混合溶液 將將0.5摩爾的水與摩爾的水與0.5摩爾的乙醇混合，溶液體積：摩爾的乙醇混合，溶液體積： V（0.518.09十十0.558.35）cm3 =38

2、.23cm3 37.2cm3 CmCBmBVnVnV,實(shí)際混合溶液實(shí)際混合溶液乙醇與水溶液混合的體積與濃度的關(guān)系乙醇與水溶液混合的體積與濃度的關(guān)系溶液的體積不等于各組分在純態(tài)時(shí)溶液的體積不等于各組分在純態(tài)時(shí) 體積的加和。體積的加和。 偏差值隨溶液濃度不同而異。偏差值隨溶液濃度不同而異。對(duì)于其他熱力學(xué)性質(zhì)如對(duì)于其他熱力學(xué)性質(zhì)如H、G、S、 U等亦有類似情況。等亦有類似情況。0.5摩爾的水與摩爾的水與0.5摩爾的乙醇混合中，摩爾的乙醇混合中，水 和 乙 醇 的 偏 摩 爾 體 積 分 別 為水 和 乙 醇 的 偏 摩 爾 體 積 分 別 為 VB=17.0cm3/mol，Vc=57.4 cm3/m

3、ol，V=（0.517. 00.5 57.4）cm3=37.2 cm3多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件2、偏摩爾量、偏摩爾量組分組分B，C，D，形成的混合系統(tǒng)中，任一廣度量形成的混合系統(tǒng)中，任一廣度量X全微分形式：全微分形式：壓力及混合壓力及混合物中各組分物中各組分的物質(zhì)的量的物質(zhì)的量均不變時(shí)，均不變時(shí)，系統(tǒng)廣度量系統(tǒng)廣度量X 隨溫度的隨溫度的變化率變化率溫度及混合溫度及混合物中各組分物中各組分的物質(zhì)的量的物質(zhì)的量均不變時(shí)，均不變時(shí)，系統(tǒng)廣度量系統(tǒng)廣度量X 隨壓力的隨壓力的變化率；變化率；溫度、壓力及除了組分溫度、壓力及除了組分B 以外其余各組分的物以外其余各組分的物質(zhì)的量均不變時(shí)，組分質(zhì)的量均不變

4、時(shí)，組分B的物質(zhì)的量發(fā)生了微的物質(zhì)的量發(fā)生了微小的變化引起系統(tǒng)廣度小的變化引起系統(tǒng)廣度量量X 隨組分隨組分B 的物質(zhì)的的物質(zhì)的量的變化率。量的變化率。恒溫、恒壓下，恒溫、恒壓下，在足夠大量的某在足夠大量的某一定組成的混合一定組成的混合物中加入單位物物中加入單位物質(zhì)的量的組分質(zhì)的量的組分B時(shí)所引起系統(tǒng)廣時(shí)所引起系統(tǒng)廣度量度量 X的增量的增量 或或組分組分B偏摩爾量偏摩爾量多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件偏摩爾量：偏摩爾量：在溫度、壓力及除了組分在溫度、壓力及除了組分B以外其余各組分的物質(zhì)的量均不改以外其余各組分的物質(zhì)的量均不改變時(shí)，廣度量變時(shí)，廣度量X 隨組分隨組分B的物質(zhì)的量的物質(zhì)的量nB的變化率的

5、變化率XB稱為組分稱為組分B 的偏摩爾量。的偏摩爾量。注意：注意： 純物質(zhì)的偏摩爾量等于其摩爾量純物質(zhì)的偏摩爾量等于其摩爾量 只有廣度量才有偏摩爾量只有廣度量才有偏摩爾量 只有恒溫恒壓下系統(tǒng)的廣度量隨某一組分的物質(zhì)的量的變只有恒溫恒壓下系統(tǒng)的廣度量隨某一組分的物質(zhì)的量的變 化率才能稱為偏摩爾量化率才能稱為偏摩爾量 偏摩爾量和摩爾量一樣，是強(qiáng)度量。偏摩爾量和摩爾量一樣，是強(qiáng)度量。多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件偏摩爾量的集合公式偏摩爾量的集合公式在恒溫恒壓條件下，在恒溫恒壓條件下， dT=0，dp=0表明：表明：在一定溫度、壓力下，某一組成混合物的任一廣度量等于各組分在一定溫度、壓力下，某一組成混合物

6、的任一廣度量等于各組分對(duì)應(yīng)的偏摩爾量與其物質(zhì)的量的乘積之和對(duì)應(yīng)的偏摩爾量與其物質(zhì)的量的乘積之和 若按混合物原有組成的比例同時(shí)微量地加入組分若按混合物原有組成的比例同時(shí)微量地加入組分B，C，以形成混合物，以形成混合物，此過程中組成恒定，積分上式：此過程中組成恒定，積分上式： 偏摩爾量的集合公式偏摩爾量的集合公式多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件過曲線上任一點(diǎn)作曲線的切線，此切線的斜率即為：過曲線上任一點(diǎn)作曲線的切線，此切線的斜率即為：BnpTBVnVc,)(組分組分C在此組成下的偏摩爾體積在此組成下的偏摩爾體積VcCCBBVnVnVCBBCnVnVV3、偏摩爾量的測(cè)定法舉例、偏摩爾量的測(cè)定法舉例一定溫度

7、、壓力下，向物質(zhì)的量為一定溫度、壓力下，向物質(zhì)的量為nc的液體組分的液體組分C中，不斷地加入組分中，不斷地加入組分B測(cè)量加入不同測(cè)量加入不同nB時(shí)，混合物的體積時(shí)，混合物的體積 VVnB作圖作圖多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件 4偏摩爾量與摩爾量的差別偏摩爾量與摩爾量的差別Vmxc作圖得一條直線（見圖中虛線）作圖得一條直線（見圖中虛線）截距：截距：V*m，B 斜率：斜率：V*m，CV*m，B2若若B，C形成了真實(shí)混合物形成了真實(shí)混合物Vmxc作圖得一條曲線（見圖中實(shí)線）作圖得一條曲線（見圖中實(shí)線）過過d作作Vmxc曲線的切線，此切線在縱坐標(biāo)軸上的曲線的切線，此切線在縱坐標(biāo)軸上的截距為該組成下兩組分的

8、偏摩爾體積截距為該組成下兩組分的偏摩爾體積VB，Vc 故組成故組成a的系統(tǒng)的體積：的系統(tǒng)的體積： 混合物的組成改變時(shí)混合物的組成改變時(shí): 兩組分的偏摩爾體積也在改變兩組分的偏摩爾體積也在改變 組成越接近某一純組分時(shí)，該組分的偏摩爾體積組成越接近某一純組分時(shí)，該組分的偏摩爾體積 也就越接近于該純組分的摩爾體積；也就越接近于該純組分的摩爾體積；1若若B，C形成理想混合物形成理想混合物V*m，B和和V*m，C為兩純液體的摩爾體積為兩純液體的摩爾體積多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件5吉布斯一杜亥姆方程吉布斯一杜亥姆方程 T，p一定時(shí)，一定時(shí)，對(duì)此式求全微分：對(duì)此式求全微分：偏摩爾的集合公式偏摩爾的集合公式已

9、知已知故必然有：故必然有： 吉布斯吉布斯杜亥姆方程杜亥姆方程 若為二組分混合物，則有若為二組分混合物，則有 xBdXBxcdXC=0 結(jié)論：在恒溫恒壓下，當(dāng)混合物的組成發(fā)生微小結(jié)論：在恒溫恒壓下，當(dāng)混合物的組成發(fā)生微小變化時(shí)，若一組分的偏摩爾量增大，則另一組分變化時(shí)，若一組分的偏摩爾量增大，則另一組分的偏摩爾量必然減小，且增大與減小的比例與混的偏摩爾量必然減小，且增大與減小的比例與混合物中兩組分的摩爾分?jǐn)?shù)（或物質(zhì)的量）成反比合物中兩組分的摩爾分?jǐn)?shù)（或物質(zhì)的量）成反比。多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件6、偏摩爾量之間的函數(shù)關(guān)系、偏摩爾量之間的函數(shù)關(guān)系 熱力學(xué)函數(shù)之間存在有一定的函數(shù)關(guān)系熱力學(xué)函數(shù)之間存

10、在有一定的函數(shù)關(guān)系 ： H =UpV， A =UTS， G =UpVTS=HTS=ApV 將這些公式將這些公式對(duì)混合物中對(duì)混合物中任一組分任一組分B取偏導(dǎo)數(shù)，取偏導(dǎo)數(shù)，各偏摩爾量各偏摩爾量之間也有著之間也有著同樣的關(guān)系同樣的關(guān)系 多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件 42 化學(xué)勢(shì)化學(xué)勢(shì) 化學(xué)勢(shì)：化學(xué)勢(shì)：混合物（或溶液）中組分混合物（或溶液）中組分B的偏摩爾吉布斯函數(shù)的偏摩爾吉布斯函數(shù)GB稱之稱之1多組分單相系統(tǒng)的熱力學(xué)公式多組分單相系統(tǒng)的熱力學(xué)公式若：若：則：則：更為普遍的熱力學(xué)基本方程更為普遍的熱力學(xué)基本方程 適用條件：適用條件：均勻（單相）系統(tǒng)均勻（單相）系統(tǒng) 多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件若若U、H、

11、A將表示成如下函數(shù)關(guān)系將表示成如下函數(shù)關(guān)系 比較可得：比較可得： 偏摩爾量偏摩爾量 多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件2多組分多相系統(tǒng)的熱力學(xué)公式多組分多相系統(tǒng)的熱力學(xué)公式對(duì)多組分多相系統(tǒng)中的對(duì)多組分多相系統(tǒng)中的、每一個(gè)相，有每一個(gè)相，有 對(duì)系統(tǒng)內(nèi)所有的相求和對(duì)系統(tǒng)內(nèi)所有的相求和 因各相的因各相的T，p均相同均相同 適用條件：適用條件：封閉或開放系統(tǒng)封閉或開放系統(tǒng)的多組分多相系統(tǒng)發(fā)生的多組分多相系統(tǒng)發(fā)生pVT變化、相變化和化學(xué)變化過變化、相變化和化學(xué)變化過程。程。多組分多相系統(tǒng)的熱力學(xué)公式多組分多相系統(tǒng)的熱力學(xué)公式多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件偏摩爾量：偏摩爾量：偏摩爾量的集合公式偏摩爾量的集合公式化學(xué)勢(shì)

12、：化學(xué)勢(shì)：更為普遍的熱力學(xué)基本方程更為普遍的熱力學(xué)基本方程 多組分多相系統(tǒng)多組分多相系統(tǒng)多組分單相系統(tǒng)多組分單相系統(tǒng)總結(jié)總結(jié)1多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件3、化學(xué)勢(shì)判據(jù)及應(yīng)用舉例、化學(xué)勢(shì)判據(jù)及應(yīng)用舉例在恒溫恒壓下，若系統(tǒng)中存在有多相（在恒溫恒壓下，若系統(tǒng)中存在有多相（，），多組分（），多組分（B，C ） 則：則：BBBBBBBBBdndndndGdGdG恒溫恒壓下非體積功等于零的條件下：恒溫恒壓下非體積功等于零的條件下：0 非自發(fā)過程非自發(fā)過程dG 化學(xué)勢(shì)判據(jù)化學(xué)勢(shì)判據(jù)BBBdn0 非自發(fā)過程非自發(fā)過程多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件3、化學(xué)勢(shì)判據(jù)及應(yīng)用舉例、化學(xué)勢(shì)判據(jù)及應(yīng)用

13、舉例在恒溫恒壓下，若系統(tǒng)中存在有多相（在恒溫恒壓下，若系統(tǒng)中存在有多相（，），多組分（），多組分（B，C ） 則：則：BBBBBBBBBdndndndGdGdG恒溫恒壓下非體積功等于零的條件下：恒溫恒壓下非體積功等于零的條件下：0 非自發(fā)過程非自發(fā)過程dG 化學(xué)勢(shì)判據(jù)化學(xué)勢(shì)判據(jù)BBBdn0 非自發(fā)過程非自發(fā)過程若兩相處于相平衡狀態(tài)若兩相處于相平衡狀態(tài)若此相變化能自發(fā)進(jìn)行若此相變化能自發(fā)進(jìn)行在恒溫恒壓下，若任一物質(zhì)在恒溫恒壓下，若任一物質(zhì)B在兩相中具有相同的分子形式，但化學(xué)勢(shì)不等，則相在兩相中具有相同的分子形式，但化學(xué)勢(shì)不等，則相變化自發(fā)朝著化學(xué)勢(shì)減少的方向進(jìn)行；若兩相的化學(xué)勢(shì)相等，則兩相處于相

14、平衡變化自發(fā)朝著化學(xué)勢(shì)減少的方向進(jìn)行；若兩相的化學(xué)勢(shì)相等，則兩相處于相平衡狀態(tài)。狀態(tài)。多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件4.34.3 氣體組分的化學(xué)勢(shì)氣體組分的化學(xué)勢(shì)1純理想氣體的化學(xué)勢(shì)純理想氣體的化學(xué)勢(shì) 純理想氣體：純理想氣體： =GB =Gm 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的化學(xué)勢(shì)：標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的化學(xué)勢(shì)：)( gB任意壓力下的化學(xué)勢(shì)：任意壓力下的化學(xué)勢(shì)：* *T多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件2理想氣體混合物中任一組分的化學(xué)勢(shì)理想氣體混合物中任一組分的化學(xué)勢(shì)多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件3純真實(shí)氣體的化學(xué)勢(shì)純真實(shí)氣體的化學(xué)勢(shì)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)規(guī)定：該溫度及標(biāo)準(zhǔn)壓力下的假想的純態(tài)理想氣體標(biāo)準(zhǔn)態(tài)規(guī)定：該溫度及標(biāo)準(zhǔn)壓力下的假想的純態(tài)理想氣體 純真

15、實(shí)氣體的化學(xué)勢(shì)：可設(shè)計(jì)下面途徑純真實(shí)氣體的化學(xué)勢(shì)：可設(shè)計(jì)下面途徑壓力為壓力為p的理想氣體的理想氣體標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的假想的純態(tài)理想氣體標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的假想的純態(tài)理想氣體壓力為壓力為p的的真實(shí)氣體真實(shí)氣體將氣體變?yōu)閷怏w變?yōu)閜0的氣體的氣體純真實(shí)氣體與理想純真實(shí)氣體與理想氣體化學(xué)勢(shì)的差別氣體化學(xué)勢(shì)的差別是由于兩者在同樣是由于兩者在同樣溫度壓力下摩爾體溫度壓力下摩爾體積不同造成的。積不同造成的。多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件4真實(shí)氣體混合物中任一組分的化學(xué)勢(shì)真實(shí)氣體混合物中任一組分的化學(xué)勢(shì)多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件真實(shí)氣體真實(shí)氣體混合物混合物純純理想氣體理想氣體混合物混合物純純多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件 4 4

16、4 4 拉烏爾定律和亨利定律拉烏爾定律和亨利定律1 1拉烏爾定律拉烏爾定律定律定律 稀溶液中溶劑的蒸氣壓等于同一溫度下純?nèi)軇┑娘柡驼魵鈮号c溶液稀溶液中溶劑的蒸氣壓等于同一溫度下純?nèi)軇┑娘柡驼魵鈮号c溶液中溶劑的摩爾分?jǐn)?shù)的乘積。中溶劑的摩爾分?jǐn)?shù)的乘積。數(shù)學(xué)表達(dá)式數(shù)學(xué)表達(dá)式p*A：純?nèi)軇┑娘柡驼魵鈮杭內(nèi)軇┑娘柡驼魵鈮簆A ：溶液中溶劑的飽和蒸氣壓溶液中溶劑的飽和蒸氣壓xA ： 溶液中溶劑的摩爾分?jǐn)?shù)溶液中溶劑的摩爾分?jǐn)?shù)適用條件：適用條件：理想液態(tài)混合物理想液態(tài)混合物 或理想稀溶液中的溶劑或理想稀溶液中的溶劑 注意：注意： 適用于溶液達(dá)氣液平衡的體系適用于溶液達(dá)氣液平衡的體系 pA =氣相中溶劑組分的分

17、壓氣相中溶劑組分的分壓拉烏爾定律的微觀解釋拉烏爾定律的微觀解釋 溶液中加入溶質(zhì)溶液中加入溶質(zhì)B B，單位液面上，單位液面上A A分子數(shù)占液面總分子數(shù)的分?jǐn)?shù)從純?nèi)芊肿訑?shù)占液面總分子數(shù)的分?jǐn)?shù)從純?nèi)軇r(shí)的劑時(shí)的1 1下降至溶液的下降至溶液的x xA A，致使單位液面上溶劑，致使單位液面上溶劑A A的蒸發(fā)速率按比例下降，的蒸發(fā)速率按比例下降，溶液中溶劑溶液中溶劑A A的飽和蒸氣壓也相應(yīng)地按比例下降。的飽和蒸氣壓也相應(yīng)地按比例下降。多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件2亨利定律亨利定律定律：定律： 一定溫度下，稀溶液中揮發(fā)性溶質(zhì)在氣相中的平衡分壓與其在溶液中一定溫度下，稀溶液中揮發(fā)性溶質(zhì)

18、在氣相中的平衡分壓與其在溶液中的摩爾分?jǐn)?shù)（或質(zhì)量摩爾濃度、物質(zhì)的量濃度）成正比的摩爾分?jǐn)?shù)（或質(zhì)量摩爾濃度、物質(zhì)的量濃度）成正比 數(shù)學(xué)表達(dá)式數(shù)學(xué)表達(dá)式pB 揮發(fā)性溶質(zhì)在氣相中的平衡分壓揮發(fā)性溶質(zhì)在氣相中的平衡分壓xB 揮發(fā)性溶質(zhì)在溶液中的摩爾分?jǐn)?shù)揮發(fā)性溶質(zhì)在溶液中的摩爾分?jǐn)?shù)kx，B 亨利系數(shù)亨利系數(shù)其它形式：其它形式：適用條件：適用條件：稀溶液中的揮發(fā)性溶質(zhì)稀溶液中的揮發(fā)性溶質(zhì)亨利定律：亨利定律： 稀溶液中的稀溶液中的揮發(fā)性溶質(zhì)揮發(fā)性溶質(zhì) pB（溶質(zhì)）（溶質(zhì)） xB拉烏爾定律：拉烏爾定律：稀溶液中的稀溶液中的溶劑溶劑 pA（溶劑）（溶劑） xA多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件

19、 亨利定律是化工單元操作亨利定律是化工單元操作“吸收吸收”的依據(jù)，利用溶劑對(duì)混合氣體中的依據(jù)，利用溶劑對(duì)混合氣體中各種氣體的溶解度的差異進(jìn)行吸收分離。把溶解度大的氣體吸收下來(lái)，各種氣體的溶解度的差異進(jìn)行吸收分離。把溶解度大的氣體吸收下來(lái)，達(dá)到從混合氣體中回收或除去某種氣體的目的達(dá)到從混合氣體中回收或除去某種氣體的目的。 由下表可知，隨溫度的升高，由下表可知，隨溫度的升高，k k值增大，因而當(dāng)值增大，因而當(dāng)COCO2 2分壓相同時(shí)，隨分壓相同時(shí)，隨著溫度的升高，著溫度的升高，COCO2 2的溶解度的溶解度x xCO2CO2將下降。反之降低溫度，則將下降。反之降低溫度，則x xCO2CO2的溶解的

20、溶解度將增大，所以低溫有利于吸收操作度將增大，所以低溫有利于吸收操作。 由享利定律可知，當(dāng)溶質(zhì)、溶劑和溫度都一定時(shí)，亨利常數(shù)就為定值，由享利定律可知，當(dāng)溶質(zhì)、溶劑和溫度都一定時(shí)，亨利常數(shù)就為定值，氣體的分壓越大，則該氣體在溶液中的溶解度也就越大。所以增加氣體的氣體的分壓越大，則該氣體在溶液中的溶解度也就越大。所以增加氣體的壓力有利于吸收操作。壓力有利于吸收操作。多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件真實(shí)氣體真實(shí)氣體 混合物混合物純純理想氣體理想氣體混合物混合物純純亨利定律亨利定律適用條件：適用條件：稀溶液中的揮發(fā)性溶質(zhì)稀溶液中的

21、揮發(fā)性溶質(zhì) pB（溶質(zhì)）（溶質(zhì)） xB拉烏爾定律拉烏爾定律適用條件：適用條件：理想液態(tài)混合物理想液態(tài)混合物 或理想稀溶液中的溶劑或理想稀溶液中的溶劑 pA（溶劑）（溶劑） xABBBdn0 非自發(fā)過程非自發(fā)過程化學(xué)勢(shì)判據(jù)化學(xué)勢(shì)判據(jù)（恒溫恒壓）（恒溫恒壓）氣體的化學(xué)勢(shì)氣體的化學(xué)勢(shì)總結(jié)總結(jié)2多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件3 3拉烏爾定律和亨利定律的微觀解釋拉烏爾定律和亨利定律的微觀解釋拉烏爾定律的微觀解釋拉烏爾定律的微觀解釋 溶液中加入溶質(zhì)溶液中加入溶質(zhì)B B，單位液面上，單位液面上A A分子數(shù)占液面總分子數(shù)的分?jǐn)?shù)從純?nèi)芊肿訑?shù)占液面總分子數(shù)的分?jǐn)?shù)從純?nèi)軇r(shí)的劑時(shí)的1 1下降至溶液的下降至溶液的x xA

22、 A，致使單位液面上溶劑，致使單位液面上溶劑A A的蒸發(fā)速率按比例下降，的蒸發(fā)速率按比例下降，溶液中溶劑溶液中溶劑A A的飽和蒸氣壓也相應(yīng)地按比例下降。的飽和蒸氣壓也相應(yīng)地按比例下降。 p pA A=p=p* *A Ax xA A亨利定律的微觀解釋亨利定律的微觀解釋在溶解平衡時(shí)，氣相中在溶解平衡時(shí)，氣相中B在單位表面上的凝結(jié)速率與蒸發(fā)速率相等，故在單位表面上的凝結(jié)速率與蒸發(fā)速率相等，故氣相中氣相中B的平衡分壓力正比于溶液中的平衡分壓力正比于溶液中B的摩爾分?jǐn)?shù)。的摩爾分?jǐn)?shù)。 由于由于AB間的作用力不同于純液體中間的作用力不同于純液體中BB間的作用力，使得亨利間的作用力，使得亨利定律中的比例系數(shù)定

23、律中的比例系數(shù)kx，B，不同于純，不同于純B的飽和蒸氣壓的飽和蒸氣壓p*B多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件4 4拉烏爾定律與亨利定律的對(duì)比拉烏爾定律與亨利定律的對(duì)比多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件結(jié)論：結(jié)論：對(duì)揮發(fā)性溶質(zhì)，在稀溶液中，對(duì)揮發(fā)性溶質(zhì)，在稀溶液中，溶劑若符合溶劑若符合拉烏爾定律拉烏爾定律溶質(zhì)必符合溶質(zhì)必符合亨利定律的亨利定律的多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件 4. 5 理想液態(tài)混合物理想液態(tài)混合物 1、理想液態(tài)混合物、理想液態(tài)混合物 若液態(tài)混合物中任一組分在全部組成范圍內(nèi)都符合拉烏爾定律，則該混合物若液態(tài)混合物中任一組分在

24、全部組成范圍內(nèi)都符合拉烏爾定律，則該混合物稱為理想液態(tài)混合物稱為理想液態(tài)混合物 。理想液態(tài)混合物的定義式：理想液態(tài)混合物的定義式：2、理想液態(tài)混合物中任一組分的化學(xué)勢(shì)、理想液態(tài)混合物中任一組分的化學(xué)勢(shì) 若在溫度若在溫度T下，由組分下，由組分B，C，D，形成理想液態(tài)混合物，各組分的摩爾分形成理想液態(tài)混合物，各組分的摩爾分?jǐn)?shù)分別為數(shù)分別為xB，x C，xD 氣、液兩相平衡時(shí)：氣、液兩相平衡時(shí)： 若與理想液態(tài)混合物成平衡的蒸氣近似為是理想氣體混合物若與理想液態(tài)混合物成平衡的蒸氣近似為是理想氣體混合物 純液體純液體B的化學(xué)勢(shì)：的化學(xué)勢(shì)：理想液態(tài)混合物中任一分理想液態(tài)混合物中任一分B的化學(xué)勢(shì)的化學(xué)勢(shì)：如

25、何表示純液體如何表示純液體 B在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下（在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下（T，P0）的化學(xué)勢(shì)）的化學(xué)勢(shì) )(lB表示純液體表示純液體B（xB=1），在溫度），在溫度T，壓力，壓力p下的化學(xué)勢(shì)下的化學(xué)勢(shì) *)(lB多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件純液體純液體 B在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的化學(xué)勢(shì)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的化學(xué)勢(shì) 純液體純液體B在在T， p下的化學(xué)勢(shì)下的化學(xué)勢(shì) )(lB（T，P0） *)(lB（T，P） 當(dāng)壓力從當(dāng)壓力從p0變至變至p時(shí)時(shí) 理想液態(tài)混合物中任一組分理想液態(tài)混合物中任一組分B的化學(xué)勢(shì)與混合物組成的關(guān)系式的化學(xué)勢(shì)與混合物組成的關(guān)系式 p與與p0相差不大相差不大忽略積分項(xiàng)忽略積分項(xiàng) 多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件 3理想液

26、態(tài)混合物的混合性質(zhì)理想液態(tài)混合物的混合性質(zhì)純液體純液體 B(nB) 純液體純液體 C( nC)理想液態(tài)混合物理想液態(tài)混合物 (n= nB nC)相互混合相互混合恒溫恒壓恒溫恒壓 0 Vmix(1)理想液態(tài)混合物中任一分理想液態(tài)混合物中任一分B的化學(xué)勢(shì)為：的化學(xué)勢(shì)為：BmTBBxTBBnTVpVpVpGB,)()()(結(jié)論：結(jié)論：幾種純液體在恒溫恒壓下，混合成理想液態(tài)混合物時(shí)，混合前幾種純液體在恒溫恒壓下，混合成理想液態(tài)混合物時(shí)，混合前 后系統(tǒng)的體積不變。后系統(tǒng)的體積不變。 多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件（2）0Hmix結(jié)論：幾種純液體在恒溫恒壓了混合成理想液態(tài)混合物時(shí)，混合前結(jié)論：幾種純液體在恒溫

27、恒壓了混合成理想液態(tài)混合物時(shí)，混合前后系統(tǒng)的焓不變，因而混合（焓）熱等于零。后系統(tǒng)的焓不變，因而混合（焓）熱等于零。多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件理想液態(tài)混合物中任一分理想液態(tài)混合物中任一分B的化學(xué)勢(shì)為：的化學(xué)勢(shì)為：BxPBBnPBSTSTGB,)()(BmxPBST,)(摩爾混合熵為：摩爾混合熵為： 恒壓、恒溫下液體的混合過程是一個(gè)自發(fā)過程恒壓、恒溫下液體的混合過程是一個(gè)自發(fā)過程 多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件恒溫下：恒溫下：混合過程中混合過程中:0HmixSTGmixmix恒溫恒壓下液體混合過程的吉布斯函數(shù)變恒溫恒壓下液體混合過程的吉布斯函數(shù)變mixG0，說明混合過程，說明混合過程為自發(fā)過程。為自

28、發(fā)過程。多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件 46 理想稀溶液理想稀溶液理想稀溶液理想稀溶液( (無(wú)限稀薄溶液無(wú)限稀薄溶液) ):溶質(zhì)的相對(duì)含量趨于零的溶液。溶質(zhì)的相對(duì)含量趨于零的溶液。1溶劑的化學(xué)勢(shì)溶劑的化學(xué)勢(shì)T一定，若與理想稀溶液成平衡的氣體為理想氣體混合物，一定，若與理想稀溶液成平衡的氣體為理想氣體混合物， 溶劑遵循拉烏爾定律，溶劑遵循拉烏爾定律，溶劑溶劑A的化學(xué)勢(shì)的化學(xué)勢(shì):p與與p0相差不大相差不大當(dāng)溶液中有當(dāng)溶液中有B，C等多種溶質(zhì)時(shí)，組成變量為等多種溶質(zhì)時(shí)，組成變量為bB，bC， 多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件當(dāng)溶液中

29、有當(dāng)溶液中有B，C等多種溶質(zhì)時(shí)，組成變量為等多種溶質(zhì)時(shí)，組成變量為bB，bC， )(1kgmolmnBAB溶劑的質(zhì)量的物質(zhì)的量溶質(zhì)B質(zhì)量摩爾濃度bp與與p0相差不大相差不大稀溶液，稀溶液，bB很小很小多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件總結(jié)總結(jié)3理想液態(tài)混合物理想液態(tài)混合物理想液態(tài)混合物中任一組分理想液態(tài)混合物中任一組分B的化學(xué)勢(shì)：的化學(xué)勢(shì)： 理想液態(tài)混合物的混合性質(zhì)理想液態(tài)混合物的混合性質(zhì)純液體純液體 B(nB) 純液體純液體 C( nC)理想液態(tài)混合物理想液態(tài)混合物 (n= nB nC)相互混合相互混合恒溫恒壓恒溫恒壓 0 Vmix0Hmix理想稀溶液理想稀溶液溶劑溶劑A的化學(xué)勢(shì)的化學(xué)勢(shì):多組分系統(tǒng)

30、熱力學(xué)PPT課件 2溶質(zhì)的化學(xué)勢(shì)（溶液的組成用標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量摩爾濃度溶質(zhì)的化學(xué)勢(shì)（溶液的組成用標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量摩爾濃度b0表示表示）假設(shè)在稀溶液中，溶質(zhì)服從亨利定律假設(shè)在稀溶液中，溶質(zhì)服從亨利定律當(dāng)氣液兩相達(dá)平衡時(shí)，溶質(zhì)在液相中的化學(xué)勢(shì)與氣相中的化學(xué)勢(shì)相等當(dāng)氣液兩相達(dá)平衡時(shí)，溶質(zhì)在液相中的化學(xué)勢(shì)與氣相中的化學(xué)勢(shì)相等亨利定律Pb=kb.BbBb01mol/kg，溶質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量摩爾濃度P、T下，bB =1mol/kg，且符合亨利定律時(shí)溶質(zhì)B的化學(xué)勢(shì)（虛擬的假想狀態(tài)）P0、T下，下， bB =1mol/kg，且符合亨利定律時(shí)溶質(zhì)且符合亨利定律時(shí)溶質(zhì)B的化學(xué)勢(shì)稱為標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)：的化學(xué)勢(shì)稱為標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)：p與與p0相差不

31、大相差不大揮發(fā)性溶質(zhì)B的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)）（溶質(zhì)）溶質(zhì)）bbRTBBBln(dpVbbRTppBBBB溶質(zhì)）（溶質(zhì)）溶質(zhì)）（(ln多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件3其它組成表度表示的溶質(zhì)的化學(xué)勢(shì)其它組成表度表示的溶質(zhì)的化學(xué)勢(shì)多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件溶質(zhì)的化學(xué)勢(shì)：溶質(zhì)的化學(xué)勢(shì)：溶劑的化學(xué)勢(shì)：溶劑的化學(xué)勢(shì)：溶質(zhì)在溶質(zhì)在T 、 P0，bB 1mol/kg且符合亨利定律時(shí)且符合亨利定律時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)（假想狀態(tài)）的標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)（假想狀態(tài)）溶質(zhì)在溶質(zhì)在T 、 P0，cB1mol/dm3且符合亨利定律且符合亨利定律時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)（假想狀態(tài)）時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)（假想狀態(tài)）溶質(zhì)在溶質(zhì)在T 、 P0，xB=1且符合亨利定律且符合亨利

32、定律時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)（假想狀態(tài)）時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)（假想狀態(tài)）多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件4溶質(zhì)化學(xué)勢(shì)表示式的應(yīng)用舉例溶質(zhì)化學(xué)勢(shì)表示式的應(yīng)用舉例分配定律分配定律(1) 能斯特分配定律能斯特分配定律 在一定的溫度、壓力下，如果一個(gè)物質(zhì)溶解在兩個(gè)互不相溶的液體里，當(dāng)達(dá)在一定的溫度、壓力下，如果一個(gè)物質(zhì)溶解在兩個(gè)互不相溶的液體里，當(dāng)達(dá)平衡時(shí)，若形成理想稀溶液，則該物質(zhì)在兩液相中的質(zhì)量摩爾濃度之比為常數(shù)。平衡時(shí)，若形成理想稀溶液，則該物質(zhì)在兩液相中的質(zhì)量摩爾濃度之比為常數(shù)。分配系數(shù)）()()(KbbBB（2）證明）證明溶質(zhì)溶質(zhì)B在在 a 相相相相的濃度為的濃度為bB（）bB（） 化學(xué)勢(shì)、標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)為化學(xué)勢(shì)、標(biāo)

33、準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)為)(),(BB)(),(BB定溫、定壓下，兩相平衡時(shí)：定溫、定壓下，兩相平衡時(shí)：分配系數(shù)）()()(KbbBB說明：說明： 上式適用于兩相中的濃度均不大的情況上式適用于兩相中的濃度均不大的情況 溶質(zhì)在兩相中具有相同的分子形式溶質(zhì)在兩相中具有相同的分子形式多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件 4.7 4.7 稀溶液的依數(shù)性稀溶液的依數(shù)性 稀溶液中溶劑的蒸氣壓下降、凝固點(diǎn)降低、沸點(diǎn)升高和滲透壓的數(shù)值，僅與稀溶液中溶劑的蒸氣壓下降、凝固點(diǎn)降低、沸點(diǎn)升高和滲透壓的數(shù)值，僅與一定量溶液中溶質(zhì)的質(zhì)點(diǎn)數(shù)有關(guān)而與溶質(zhì)的本性無(wú)關(guān)，稱這些性質(zhì)為一定量溶液中溶質(zhì)的質(zhì)點(diǎn)數(shù)有關(guān)而與溶質(zhì)的本性無(wú)

34、關(guān)，稱這些性質(zhì)為稀溶液的依稀溶液的依數(shù)性數(shù)性。1、溶劑蒸氣壓下降、溶劑蒸氣壓下降 溶液中溶劑的蒸氣壓溶液中溶劑的蒸氣壓pA低于同溫度下純?nèi)軇┑娘柡驼魵鈮旱陀谕瑴囟认录內(nèi)軇┑娘柡驼魵鈮簆*A多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件2凝固點(diǎn)降低（析出固態(tài)純?nèi)軇┠厅c(diǎn)降低（析出固態(tài)純?nèi)軇?）一定外壓下，液體逐漸冷卻開始析出固體時(shí)的平衡溫度稱為）一定外壓下，液體逐漸冷卻開始析出固體時(shí)的平衡溫度稱為液體的凝固點(diǎn)液體的凝固點(diǎn) 純?nèi)軇┲腥芙饬巳苜|(zhì)，純?nèi)軇┲腥芙饬巳苜|(zhì)，凝固點(diǎn)將會(huì)降低。凝固點(diǎn)將會(huì)降低。o*點(diǎn)：點(diǎn)：液、固兩相處于相平衡狀態(tài)液、固兩相處于相平衡狀態(tài) 純純A液態(tài)、固態(tài)的蒸氣壓相等，液態(tài)、固態(tài)的蒸氣壓相等，

35、兩者的化學(xué)勢(shì)相等，兩者的化學(xué)勢(shì)相等，o*點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溫度點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溫度T*f：純?nèi)軇杭內(nèi)軇〢的凝固點(diǎn)。的凝固點(diǎn)。 溶液中溶液中A的蒸氣壓低于同樣溫度下純液體的蒸氣壓低于同樣溫度下純液體A的蒸氣壓的蒸氣壓，o點(diǎn)：溶液與固態(tài)純?nèi)軇┨幱谙嗥胶?，兩者的化學(xué)勢(shì)相等點(diǎn)：溶液與固態(tài)純?nèi)軇┨幱谙嗥胶?，兩者的化學(xué)勢(shì)相等 溶液中的溶液中的A與純固體與純固體A的蒸氣壓相等，的蒸氣壓相等， 故故O點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溫度為該溶液的凝固點(diǎn)點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溫度為該溶液的凝固點(diǎn)Tf， 顯然顯然 Tf T*f（2）稀溶液的凝固點(diǎn)降低公式）稀溶液的凝固點(diǎn)降低公式Kf凝固點(diǎn)降低系數(shù)凝固點(diǎn)降低系數(shù)多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件在恒定外壓下，溶質(zhì)在恒定

36、外壓下，溶質(zhì)B在溶劑在溶劑A中的組成為中的組成為bB 溶液的凝固點(diǎn)為溶液的凝固點(diǎn)為T，溶劑溶劑A在純固態(tài)和溶液中的化學(xué)勢(shì)相等：在純固態(tài)和溶液中的化學(xué)勢(shì)相等： 若使溶液的組成由若使溶液的組成由 bB bB dbB溶液的凝固點(diǎn)由溶液的凝固點(diǎn)由 T TdT則則A在純固相和溶液中的化學(xué)勢(shì)的變化為：在純固相和溶液中的化學(xué)勢(shì)的變化為：故：故：BABpTBAApTBAdbRTMdbblRTMbl,)()(BAlASAmdbRTMdTSdTS)()(,S*m，A（s）為純固態(tài)A的摩爾熵SA（l）為溶液中A的偏摩爾熵dTdbRTMSSBASAmlA)(,)(熔化為可逆過程：熔化為可逆過程： 稀溶液中的溶劑 TH

37、THHAmfussAmlAm,)(.)(.多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件凝固點(diǎn)降低系數(shù)凝固點(diǎn)降低系數(shù) 多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件3、沸點(diǎn)升高（溶質(zhì)不揮發(fā)）、沸點(diǎn)升高（溶質(zhì)不揮發(fā)） 沸點(diǎn)是液體飽和蒸氣壓等于外壓時(shí)的溫度。沸點(diǎn)是液體飽和蒸氣壓等于外壓時(shí)的溫度。 若純?nèi)軇┤艏內(nèi)軇〢中加入不揮發(fā)的溶質(zhì)中加入不揮發(fā)的溶質(zhì)B，溶液的蒸氣壓即溶液中溶劑，溶液的蒸氣壓即溶液中溶劑A的蒸的蒸氣壓要小于同樣溫度下純?nèi)軇鈮阂∮谕瑯訙囟认录內(nèi)軇〢的蒸氣壓。的蒸氣壓。 從圖可以看出，從圖可以看出， A的蒸氣壓等于外壓時(shí)，的蒸氣壓等于外壓時(shí)，溶液的蒸氣壓低于外壓，故溶液不沸騰。溶液的蒸氣壓低于外壓，故溶液不沸騰。要使溶液

38、在同一外壓下沸騰，必須使溫要使溶液在同一外壓下沸騰，必須使溫度升高到度升高到Tb，顯然顯然Tb T*b。這種現(xiàn)象稱為沸點(diǎn)升高。這種現(xiàn)象稱為沸點(diǎn)升高。沸點(diǎn)升高公式沸點(diǎn)升高公式多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件4、滲透壓、滲透壓這種對(duì)于溶劑的膜平衡，叫作這種對(duì)于溶劑的膜平衡，叫作滲透平衡。滲透平衡。滲透平衡時(shí)：滲透平衡時(shí)：溶劑液面所受的壓力為溶劑液面所受的壓力為P同一水平的溶液液面上所受的壓力同一水平的溶液液面上所受的壓力Pgh （Pgh）P= 稱作滲透壓稱作滲透壓稀溶液的范特霍夫滲透壓公式稀溶液的范特霍夫滲透壓公式多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件 4. 8

39、逸度與逸度因子逸度與逸度因子 理想氣體混合物中組分理想氣體混合物中組分B的化學(xué)勢(shì)：的化學(xué)勢(shì)： 真實(shí)氣體混合物中組分真實(shí)氣體混合物中組分B的化學(xué)勢(shì)：的化學(xué)勢(shì)： 1、逸度及逸度因子、逸度及逸度因子（1）逸度）逸度 Bp氣體氣體B的逸度是在溫度的逸度是在溫度T，總壓力，總壓力p下滿足如下方程的物理量下滿足如下方程的物理量 令兩式相等令兩式相等 dppRTVppRTPgBBB0)(ln氣體氣體B B逸度的定義式：逸度的定義式：多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件說明：說明：此式用于真實(shí)氣體混合物，此式用于真實(shí)氣體混合物，VB（g）為在）為在T，P下下B的偏摩爾體積。的偏摩爾體積。 純真實(shí)氣體的逸度為：純真實(shí)氣體

40、的逸度為：式中式中VB（g）為該氣體在）為該氣體在T，P下的摩爾體積下的摩爾體積V*m（g）理想氣體混合物中任一組分的逸度等于其分壓力理想氣體混合物中任一組分的逸度等于其分壓力多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件滲透壓滲透壓沸點(diǎn)升高沸點(diǎn)升高凝固點(diǎn)降低凝固點(diǎn)降低溶劑蒸氣壓下降溶劑蒸氣壓下降稀溶液的依數(shù)性稀溶液的依數(shù)性氣體氣體B B逸度的定義式：逸度的定義式：溶質(zhì)化學(xué)勢(shì)表示式的應(yīng)用舉例溶質(zhì)化學(xué)勢(shì)表示式的應(yīng)用舉例分配定律分配定律分配系數(shù)）()()(KbbBB溶質(zhì)的化學(xué)勢(shì)：溶質(zhì)的化學(xué)勢(shì)：溶質(zhì)在溶質(zhì)在T 、 P0，bB 1mol/kg且符合亨利定律時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)化且符合亨利定律時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)（假想狀態(tài)）學(xué)勢(shì)（假想狀態(tài)）

41、溶質(zhì)在溶質(zhì)在T 、 P0，cB1mol/dm3且符合亨利定律時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)且符合亨利定律時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)（假想狀態(tài)）化學(xué)勢(shì)（假想狀態(tài)）總結(jié)總結(jié)4多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件（2）逸度因子（逸度系數(shù)）逸度因子（逸度系數(shù)） 氣體氣體B的逸度與其分壓力之比稱為逸度因子的逸度與其分壓力之比稱為逸度因子說明：說明：B沒有單位沒有單位 理想氣體理想氣體B=1 真實(shí)氣體的逸度因子偏離真實(shí)氣體的逸度因子偏離1的程度，反映了它非理想性的大小。的程度，反映了它非理想性的大小。(3) (3) 真實(shí)氣體逸度和理想氣體的壓力關(guān)系真實(shí)氣體逸度和理想氣體的壓力關(guān)系及氣體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)及氣體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài) 理想氣體的線為通過原點(diǎn)斜率為理想氣體的線

42、為通過原點(diǎn)斜率為1的的一條直線，在任意壓力下均有一條直線，在任意壓力下均有pp 真實(shí)氣體的線在原點(diǎn)處與理想氣體真實(shí)氣體的線在原點(diǎn)處與理想氣體重合，隨著壓力增大，曲線偏離理想重合，隨著壓力增大，曲線偏離理想氣體的直線氣體的直線. 多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件2 2逸度因子的計(jì)算及普遍化逸度因子圖逸度因子的計(jì)算及普遍化逸度因子圖 方法一：圖解積分法方法一：圖解積分法取對(duì)數(shù)即可得取對(duì)數(shù)即可得 ：測(cè)不同測(cè)不同P時(shí)的時(shí)的)(gmV若為純氣體若為純氣體 ：)()(gmgBVV作圖PpRTVgm)()(圖解積分可求圖解積分可求B多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件方法二：方法二：普遍化的逸度因子圖普遍化的逸度因子圖 壓

43、縮因子壓縮因子 Z=PVm/RT純真實(shí)氣體純真實(shí)氣體)()(gmgBVV這樣根據(jù)上式即可求得一定對(duì)比溫度這樣根據(jù)上式即可求得一定對(duì)比溫度Tr，不同對(duì)比壓力，不同對(duì)比壓力Pr下下值值 多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件不同對(duì)比溫度不同對(duì)比溫度Tr下的下的-pr曲線，對(duì)任何真實(shí)氣體均適用，故稱為普遍曲線，對(duì)任何真實(shí)氣體均適用，故稱為普遍化逸度因子圖?；荻纫蜃訄D。多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件理想氣體理想氣體真實(shí)氣體真實(shí)氣體Bp代替代替pB 4. 9 活度及活度因子活度及活度因子 1真實(shí)液態(tài)混合物真實(shí)液態(tài)混合物（1）化學(xué)勢(shì)的表示方法）化學(xué)勢(shì)的表示方法 理想液態(tài)混合物理想液態(tài)混合物aB代替代替xB真實(shí)液態(tài)混合物

44、真實(shí)液態(tài)混合物 pp討論：討論：活度（真實(shí)濃度）活度（真實(shí)濃度）aB=fBxB fB 活度因子，表示真實(shí)液態(tài)混合物中組分活度因子，表示真實(shí)液態(tài)混合物中組分B偏離理想情況的程度偏離理想情況的程度多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件（2）組分）組分B活度的測(cè)定活度的測(cè)定 液相中液相中B的化學(xué)勢(shì)為：的化學(xué)勢(shì)為：氣相中氣相中B的化學(xué)勢(shì)為：的化學(xué)勢(shì)為：若氣相為理想氣體混合物若氣相為理想氣體混合物氣一液兩相平衡時(shí)：氣一液兩相平衡時(shí)：T，p下純液體的化學(xué)下純液體的化學(xué)勢(shì)勢(shì) 組分組分B的活度可由測(cè)定與液相成平衡的氣相中的活度可由測(cè)定與液相成平衡的氣相中B的分壓力的分壓力pB及同溫及同溫度下純液態(tài)度下純液態(tài)B的蒸氣壓的蒸

45、氣壓pB*得出得出多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件2真實(shí)溶液真實(shí)溶液（1）溶劑）溶劑A的化學(xué)勢(shì)的化學(xué)勢(shì)理想稀溶液溶劑理想稀溶液溶劑真實(shí)稀溶液溶劑真實(shí)稀溶液溶劑aB代替代替xB討論討論：引入滲透因子引入滲透因子g表示溶液中溶劑對(duì)于理想稀溶液的偏差表示溶液中溶劑對(duì)于理想稀溶液的偏差 滲透因子滲透因子g 的定義的定義溶劑溶劑A的化學(xué)勢(shì)的化學(xué)勢(shì)pp多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件若用溶質(zhì)的質(zhì)量摩爾濃度為變量表示的溶劑的化學(xué)勢(shì)：若用溶質(zhì)的質(zhì)量摩爾濃度為變量表示的溶劑的化學(xué)勢(shì)：定義溶劑定義溶劑A A的滲透因子為的滲透因子為討論：討論： 當(dāng)當(dāng)因?yàn)橐驗(yàn)間xaAAlnln所以所以 用質(zhì)量摩爾濃度作為溶液組成變量表示的稀溶液

46、中溶劑的化學(xué)勢(shì)為用質(zhì)量摩爾濃度作為溶液組成變量表示的稀溶液中溶劑的化學(xué)勢(shì)為多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件（2）溶質(zhì)溶質(zhì)B的化學(xué)勢(shì)：的化學(xué)勢(shì)：理想稀溶液中的溶質(zhì)理想稀溶液中的溶質(zhì)bbB代替Ba真實(shí)稀溶液中的溶質(zhì)真實(shí)稀溶液中的溶質(zhì)bbaBBB討論：討論：稱為溶質(zhì)稱為溶質(zhì)B的活度因子（活度系數(shù)）的活度因子（活度系數(shù)）不僅所討論的那種溶質(zhì)不僅所討論的那種溶質(zhì) B的的 bB趨于零，還要求溶液中其趨于零，還要求溶液中其它溶質(zhì)的它溶質(zhì)的b也同時(shí)趨于零。也同時(shí)趨于零。多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件逸度、逸度因子逸度、逸度因子活度及活度因子活度及活度因子1、真實(shí)液態(tài)混合物中組分、真實(shí)液態(tài)混合物中組分B活度及活度因子活度

47、及活度因子aB=fBxB2真實(shí)溶液真實(shí)溶液（1）溶劑）溶劑A的滲透因子的滲透因子g （2）溶質(zhì)）溶質(zhì)B的活度的活度bbaBBB稀溶液稀溶液總結(jié)總結(jié)5多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件液態(tài)混合物液態(tài)混合物理想液態(tài)混合物理想液態(tài)混合物真實(shí)液態(tài)混合物真實(shí)液態(tài)混合物真實(shí)溶液真實(shí)溶液理想稀溶液理想稀溶液真實(shí)稀溶液真實(shí)稀溶液溶劑溶劑溶劑溶劑溶質(zhì)溶質(zhì)溶質(zhì)溶質(zhì)bbaBBB理想氣體理想氣體混合物混合物純純氣體的化學(xué)勢(shì)氣體的化學(xué)勢(shì)真實(shí)氣體真實(shí)氣體 混合物混合物純純pp多組分系統(tǒng)熱力學(xué)PPT課件#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZoWkThPeMbJ7G4D1z-w&t!qYmVjSgOdL9I6F3B

48、0y)v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z)w&t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A-x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D1A-x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z)w&s!pXmUjRfOcL9H6E2B+y(u%r#oWlThQeNbJ8G5D1A-w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)v&s#pXmUiRfOcK9H5E2B+x(u%rZoWlThQeMb

49、J8G4D1A-w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y)v&s#pXlUiRfNcK9H5E2A+x(u$rZoWkThPeMbJ7G4D1z-w&t!qYmVjSgOdLaI6F3B0y)v%s#pXlUiQfNcK8H5E2A+x*u$rZnWkThPeMaJ7G4C1z-w&t!pYmVjRgOdL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A+x*u$qZnWkShPeMaJ7F4C1z)w&t!pYmUjRgOcL9I6E3B+y(v%r#oXlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z)w&s!

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51、$qZnWkShPeMaJ7F4C1z)w&t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRfOcL9H6E3B+y(u%r#oWlTiQeNbK8G5D1A-x*t$qZnVkSgPdMaI7F4C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%rZoWlThQeNbJ8G4D1A-w*t$qYnVjSgPdLaI7F3C0y)v#oWlTiQeNbK8G5D1A-x*t$qZnVkSgPdMaI7F4C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+

52、y(u%rZoWlThQeNbJ8G4D1A-w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)v&s#pXmUiRfOcK9H5E2B+x(u%rZoWkThQeMbJ8G4D1z-w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y)v%s#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZoWkThPeMbJ7G4D1z-w&t!qYmVjSgOdL9I6F3B0y)v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z)w&t!pYmVjRgOdL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A-x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C

53、1z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z)w&s!pXmUjRfOcL9H6E2B+y(u%r#oWlThQeNbJ8G5D1A-w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)v&s#pXmUiRfOcK9H6E2B+x(u%rZoWlThQeMbJ8G4D1A-w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y)v&s#pXlUiRfNcK9H5E2A+x(u$rZoWkThPeMbJ7G4D1z-w*t!qYmVjSgOdLaI6F3B0y)v%s#pXlUiQfNc

54、K8H5E2A+x*u$rZnWkThPeMaJ7G4C1z-w&t!pYmVjRgOdL9I6E3B0y(v%s#oXlUiQfNbK8H5D2A+x*u$qZnWkShPeMaJ7F4C1z)w&t!pYmUjRgOcL9I6E3B+y(v%r#oXlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z)w&s!pYmUjRfOcL9H6E3B+y(u%r#oWlTiQeNbJ8G5D1A-x*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&s!pXmUiRfOcK9H6E2B+x(u%rZoWlThQeNbJ8G4D1A-w*t$qYnV

55、jSgPdLaI7F3C0y)v&s#pXmUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ7G4D1zs!pXmUiRfOcK9H6E2B+y(u%rZoWlThQeNbJ8G4D1A-w*t$qYnVjSgPdLaI7F3C0y)v&s#pXmUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ7G4D1z-w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y)v%s#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z-w&t!qYmVjRgOdL9I6F3B0y(v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkS

56、hPeMaJ7G4C1z)w&t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D1A-x*t$qZnVkSgPdMaI7F4C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%rZoWlThQeNbJ8G5D1A-w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)v&s#pXmUiRfOcK9H5E2B+x(u%rZoWkThQeMbJ8G4D1z-w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y)v%s

57、#pThQeNbJ8G5D1A-w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)v&s#pXmUiRfOcK9H5E2B+x(u%rZoWkThQeMbJ8G4D1z-w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y)v&s#pXlUiRfNcK9H5E2A+x(u$rZoWkThPeMbJ7G4D1z-w&t!qYmVjSgOdL9I6F3B0y)v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkThPeMaJ7G4C1z-w&t!pYmVjRgOdL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A-x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9I6E3B+y(v%r#oXlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z)w&s!pXmUjRfOcL9H6E2B+y(u%r#oWlThQeNbJ8G5D1A-x*t$qYnVkSgPdMaI7F3C(v%r#oXlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z)w&s!pXmUjRfOcL9H6E2B+y(u%r#oWlTiQeNbJ8G5D1A-x*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&s!pXmUiRfOcK9H6E