新改氧化還原滴定

1、第七章 氧化還原滴定1.條件電位和標(biāo)準(zhǔn)電位有什么不同？影響電位的外界因素有哪些？答：標(biāo)準(zhǔn)電極電位 E0是指在一定溫度條件下（通常為 25 C）半反應(yīng)中各物質(zhì)都處于標(biāo) 準(zhǔn)狀態(tài)，即離子、分子的濃度（嚴(yán)格講應(yīng)該是活度）都是 1mol/l （或其比值為 1）（如反應(yīng) 中有氣體物質(zhì)，則其分壓等于1.013 x 105pa,固體物質(zhì)的活度為 1）時(shí)相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電位。電對(duì)的條件電極電位（E0f）是當(dāng)半反應(yīng)中氧化型和還原型的濃度都為1或濃度比為1 ,并且溶液中其它組分的濃度都已確知時(shí)， 該電對(duì)相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極電位 （且校正了各種外界 因素影響后的實(shí)際電極電位，它在條件不變時(shí)為一常數(shù)） 。由上可知，顯

2、然條件電位是考慮 了外界的各種影響，進(jìn)行了校正。而標(biāo)準(zhǔn)電極電位則沒(méi)有校正外界的各種外界的各種因素。影響條件電位的外界因素有以下3個(gè)方面；（ 1 ） 配位效應(yīng)；（ 2） 沉淀效應(yīng)；（ 3） 酸濃度。 2是否平衡常數(shù)大的氧化還原反應(yīng)就能應(yīng)用于氧化還原中？為什么？答：一般講，兩電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電位大于0.4V （K>106）,這樣的氧化還原反應(yīng)，可以用于滴定分析。實(shí)際上，當(dāng)外界條件（例如介質(zhì)濃度變化、酸度等）改變時(shí)，電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電位是要改變 的，因此，只要能創(chuàng)造一個(gè)適當(dāng)?shù)耐饨鐥l件，使兩電對(duì)的電極電位超過(guò)0.4V ，那么這樣的氧化還原反應(yīng)也能應(yīng)用于滴定分析。 但是并不是平衡常數(shù)大的氧化還原反應(yīng)都能應(yīng)用于

3、氧化 還原滴定中。因?yàn)橛械姆磻?yīng) K 雖然很大，但反應(yīng)速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。3. 影響氧化還原反應(yīng)速率的主要因素有哪些？答：影響氧化還原反應(yīng)速度的主要因素有以下幾個(gè)方面：1）反應(yīng)物的濃度； 2）溫度；3）催化反應(yīng)和誘導(dǎo)反應(yīng)。4. 常用氧化還原滴定法有哪幾類？這些方法的基本反應(yīng)是什么？答：1）高錳酸鉀法.2Mn O-4+5H2O2+6H+=2M n2+5O2f +8H2O.+ 2+Mn O2+H2C2O4+2H =M n +2CO2T +2H2O2-+2+3+3+2）重鉻酸鉀法 .Cr2O72-+14H+6Fe2+=2Cr3+6Fe3+7H2O2-+3+CH 3OH+Cr 2O7 -+

4、8H =CO 2 f +2Cr +6H2O3）碘量法Cr2O72-+6l-+14H +=3I 2+3Cr3+7H2O2- -2S2O32-+l2=2l-+2H2O5. 應(yīng)用于氧化還原滴定法的反應(yīng)具備什么條件？答：應(yīng)用于氧化還原滴定法的反應(yīng)，必須具備以下幾個(gè)主要條件：（1）反應(yīng)平衡常數(shù)必須大于106，即 E>0.4V。（ 2）反應(yīng)迅速，且沒(méi)有副反應(yīng)發(fā)生，反應(yīng)要完全，且有一定的計(jì)量關(guān)系。（ 3）參加反應(yīng)的物質(zhì)必須具有氧化性和還原性或能與還原劑或氧化劑生成沉淀的物質(zhì)。（ 4）應(yīng)有適當(dāng)?shù)闹甘緞┐_定終點(diǎn)。6. 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)在滴定曲線上的位置與氧化劑和還原劑的電子轉(zhuǎn)移數(shù)有什么關(guān)系？答：氧化還原滴定曲線

5、中突躍范圍的長(zhǎng)短和氧化劑與還原劑兩電對(duì)的條件電位（或標(biāo)準(zhǔn)電位）相差的大小有關(guān)。電位差厶E較大，突躍較長(zhǎng)，一般講，兩個(gè)電對(duì)的條件電位或標(biāo)準(zhǔn)電位之差大于0.20V時(shí)，突躍范圍才明顯，才有可能進(jìn)行滴定， E值大于0.40V時(shí)，可選 用氧化還原指示劑（當(dāng)然也可以用電位法）指示滴定終點(diǎn)。當(dāng)氧化劑和還原劑兩個(gè)半電池反應(yīng)中，轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相等，即m=n2時(shí)，則化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的位置恰好在滴定突躍的中（間）點(diǎn)。如果山工巳，則化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的位置偏向電子轉(zhuǎn)移數(shù)較多（即n值較大）的電對(duì)一方；n1和n2相差越大，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)偏向越多。7. 試比較酸堿滴定、絡(luò)合滴定和氧化還原滴定的滴定曲線，說(shuō)明它們共性和特性。答： 酸堿滴定、配位

6、滴定和氧化還原滴定的滴定曲線共性是：1）在滴定劑不足 0.1%和過(guò)量 0.1%時(shí)，三種滴定曲線均能形成突躍；2）均是利用滴定曲線的突躍，提供選擇指示劑的依據(jù)。其特性是：酸堿滴定曲線 是溶液的 pH 值為縱坐標(biāo)， 配位滴定的滴定曲線以 pM 為縱坐標(biāo)， 而氧化還原滴 定曲線是以 E 值為縱坐標(biāo)，其橫坐標(biāo)均是加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液。8. 氧化還原滴定中的指示劑分為幾類？各自如何指示滴定終點(diǎn)？答：氧化還原滴定中指示劑分為三類：（ 1）氧化還原指示劑。是一類本身具有氧化還原性質(zhì)的有機(jī)試劑，其氧化型與還原型 具有不同的顏色。 進(jìn)行氧化還原滴定時(shí)， 在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近， 指示劑或者由氧化型轉(zhuǎn)變?yōu)檫€ 原型，或者由還原

7、型轉(zhuǎn)變?yōu)檠趸停瑥亩鹑芤侯伾蛔?，指示終點(diǎn)。（ 2）自身指示劑。利用滴定劑或被滴定液本身的顏色變化來(lái)指示終點(diǎn)。（ 3）專屬指示劑。 其本身并無(wú)氧化還原性質(zhì)， 但它能與滴定體系中的氧化劑或還原劑 結(jié)合而顯示出與其本身不同的顏色。9. 氧化還原指示劑的變色原理和選擇與酸堿指示劑有何異同？答：氧化還原滴定所用的指示劑分為兩個(gè)類型： 氧化還原指示劑和其他指示劑。 后者的 變色原理和選擇與酸堿指示劑無(wú)有任何異同點(diǎn)。 而前者氧化還原指示劑的變色原理和選 擇與酸堿指示劑的異同點(diǎn)如下： 酸堿指示劑的變色主要與溶液的酸度（pH值）有關(guān)；而氧化還原指示劑的變色主要是決定于其氧化型和還原型（兩型的顏色不同）的顏

8、色。 酸堿指示劑變色和氧化還原指示劑變色均有變色點(diǎn)；兩者均有變色范圍。 酸堿指示劑和氧化還原指示劑的選擇均與滴定曲線的突躍范圍有關(guān)。酸堿指示劑是范圍，而氧化還原指示劑則是電位范圍。其顏色強(qiáng)度的變化均是從10 變到 0.1的關(guān)系。 酸堿指示劑的變色除與溶液的值有關(guān)外，而指示劑本身也有結(jié)構(gòu)變化； 氧化還原指示劑則只與電位有關(guān)。10. 在進(jìn)行氧化還原滴定之前，為什么要進(jìn)行預(yù)氧化或預(yù)還原的處理？預(yù)處理時(shí)對(duì)所用的預(yù) 氧化劑或還原劑有哪些要求？答：在進(jìn)行氧化還原滴定之前，為了能成功的完成氧化還原滴定，時(shí)常需要將被測(cè)定的 組分處理成能與滴定劑迅速、 完全并按照一定計(jì)量關(guān)系起反應(yīng)的狀態(tài)， 或者處理成高價(jià)后用

9、還原劑進(jìn)行滴定， 或者處理成低價(jià)后用氧化劑滴定。 滴定前使被測(cè)組分轉(zhuǎn)變?yōu)橐欢▋r(jià)態(tài)的步 驟稱為滴定前的預(yù)處理。預(yù)處理時(shí)對(duì)所用的氧化劑或還原劑有以下幾點(diǎn)要求：（ 1）反應(yīng)進(jìn)行完全而且速度要快；（2）反應(yīng)應(yīng)該具有一定的選擇性。（3）過(guò)量的氧化劑或還原劑應(yīng)易于除去；11. 碘量法的主要誤差來(lái)源有哪些？為什么碘量法不適宜在高酸度或高堿度介質(zhì)中進(jìn)行？答；碘量法的主要誤差來(lái)源有以下幾個(gè)方面：（ 1） 標(biāo)準(zhǔn)溶液的遇酸分解；（ 2） 碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的揮發(fā)和被滴定碘的揮發(fā)；（ 3） 空氣對(duì) KI 的氧化作用：（ 4） 滴定條件的不適當(dāng)。 由于碘量法使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液和它們間的反應(yīng)必須在中性或弱酸性溶液中進(jìn)行。因?yàn)樵?堿性

10、溶液中，將會(huì)發(fā)生副反應(yīng)：2-2-S2O3 +4I2+10OH = 2SO4 +8I+5H2O而且在堿性溶液中還會(huì)發(fā)生歧化反應(yīng)：3I2+6OH =IO3-+5I-+3H2O如果在強(qiáng)酸性溶液中，溶液會(huì)發(fā)生分解：S2O3 -+2H =SO2f +S J +H2O同時(shí)，在酸性溶液中也容易被空氣中的氧所氧化：- +4I +4H +O2=2I2+2H2O基于以上原因，所以碘量法不適宜在高酸度或高堿度介質(zhì)進(jìn)行。12. 比較用KMnO 4，K2Cr2O7和Ce(SO4)2作滴定劑的優(yōu)缺點(diǎn)。 和作滴定劑的優(yōu)缺點(diǎn)見(jiàn)下表KMnO 4K262O7Ce(SO4)2優(yōu)點(diǎn)酸性條件下氧化性強(qiáng)，可 以直接或間接滴定許多 有機(jī)物

11、和無(wú)機(jī)物，應(yīng)用廣 泛，且可作為自身指示劑易提純且穩(wěn)定，可直接配 制,可長(zhǎng)期保存和使用， 在HCI中可直接滴定Fe2+易提純，可直接配制，穩(wěn) 定可長(zhǎng)期放置，可在HCI用Ce2+滴定Fe2+而不受影 響，反應(yīng)簡(jiǎn)單，副反應(yīng)少。缺點(diǎn)其中常含有少量雜質(zhì)，其 易與水和空氣中的還原 性物質(zhì)反應(yīng)，標(biāo)準(zhǔn)溶液不 穩(wěn)定，標(biāo)定后不易長(zhǎng)期使 用，干擾嚴(yán)重。本身顯橙色，指示靈敏度 差，且還原后顯綠色掩蓋 橙色，不能作為自身指示 劑價(jià)錢(qián)昂貴13設(shè)計(jì)一個(gè)分別測(cè)定混合溶液中AsO33-和AsO43-的分析方案(原理、簡(jiǎn)單步驟和計(jì)算公式)。答：分別測(cè)定 AsO 33-和AsO43碘量法分析方案如下：(1) 于ASO43-、ASO

12、33-的混合溶液中，在酸性條件下，加過(guò)量 KI，此時(shí)AsO43-與 I-反應(yīng)：3-+3AsO 4 +2I +2H =AsO3 +I2+H2O析出的I2用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定：2- - 2-I2+2S2O3 =2I +S4O6由Na2S2O3溶液的濃度(C Na2S2O3)和用去的體積(V Na2S2O3)即可求得AS。/的含量。 另外，在取一定量的 AsO43-和AsO33-混合溶液，加 NaHCO3,在pH=8.0的條件下，用 D 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液的 ASO33-:AsO3 -+I2+2HCO3-=AsO 4 -+2I-+2CO2t +H2O (PH=8.0)根據(jù)I2溶液的濃度(C|2

13、)和消耗的體積(VI2)即可求ASO33-的量。(2) 測(cè)定步驟AsO43-的測(cè)定移取混合試液25.00mL于錐形瓶中，加酸和過(guò)量KI，析出的12,用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，快到終點(diǎn)時(shí)加入淀粉指示劑，繼續(xù)Na2S2O3用滴定，終點(diǎn)時(shí)溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色。由下式計(jì)算ASO43-的含量(以g/mL表示)：C3AsO4= Na? S2O3Vna2S2O31 1M 3_1000 2 AsO4 25.00(2) AsO 33-的測(cè)定量取AsO33和AsO43-混合溶液25.00mL，若試液為堿性，可取酸調(diào)至微酸性后，加量NaHC03，用I2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 AsO33-，用淀粉作指示劑，終點(diǎn)時(shí)溶液由無(wú)色變

14、為藍(lán)色，然 后由下式計(jì)算 AsO 33-的含量（以g/mL表示）：小13AsO33-CI2 V|2M AsO 32210003325.00I2,而又不使Br-和Cl-氧化在常14. 在Cl-、Br-和 I三種離子的混合物溶液中，欲將氧化為用的氧化劑Fe2（SO4）3和KMnO 4中應(yīng)選擇哪一種？答：選用Fe2（SO4）3氧化劑即能滿足上述要求，因?yàn)?0 0E Mn04-/Mn2+=1.51VE Fe3+/Fe2+=0.771VE°CI 2/Cl-=1.395VE0Br2/Br-=1.O87V丘寫(xiě)廣0.62由標(biāo)準(zhǔn)電極電位可知：E0Fe3+/Fe2+的電位低于E0C|2/C|-和E0Br

15、2/Br-而高于E0I2/i-故只能將I-氧化為12,而不能將Cl-和Br-氧化。如果選用KMnO 4時(shí)則能將其氧化。15. 計(jì)算在1mol L-1HCl溶液中，當(dāng)Cl-=1.0 mol L時(shí)，Ag+/Ag電對(duì)的條件電位。1 0' 解：經(jīng)查表在1 mol L-的溶液中，E Ag+/Ag=0.7994V111 r23+16. 計(jì)算在 1.5 mol L：HCI 介質(zhì)中，當(dāng) CCr（Vi）=0.10 mol L： ,Ccr（iii）=0.020 mol L 時(shí) Cg-/Cr 電對(duì)的電極電位。解：附錄中沒(méi)有該電對(duì)相應(yīng)的條件電位值，采用相近1 mol L-1的介質(zhì)中E 0=1.00V代替2-+

16、-3+Cr207 +14H +6e =2Cr +7H2O-1-1當(dāng) C Cr（Vi）=0.10 mol L - C cr（iii）=0.020 mol L -0'. 0.059 CCr（Vi）0.05910.1E= E Cr（VI）/ 吶 +lgk "00 丁時(shí)九矽+ 1 .2+117. 計(jì)算 pH=10.0,NH 4 +NH 3=0.20 mol L-時(shí) Zn /Zn 電對(duì)條件電位。若 Czn（ii）=0.020 mol L :, 體系的電位是多少？解：已知E% 2+=-0.763V, Zn NH3絡(luò)合物的lg ： 1 lg ： 4分別為Zn /Zn-42.27,4.61,

17、7.01,9.06. 0H =10 , pKa=9.26：恥出廠1 7NH3 7NH32'NH33'NH34= 1 +102.27 沢 0.169+104.61 漢（O.169f +1O7.01 漢（O.169）3+1O9.06 疋（O.169f5=9.41 X 10卄 kWl日山 0.05910.059若.CZ+fPEZpoznL 七 則 x lg 0.02 = -0.99Vzn2 +18.分別計(jì)算H+=2.0 mol L-1和我 解：在酸性溶液中的反應(yīng)為2.00時(shí)MnO4/Mn2+電對(duì)的條件電位。+8.H-1+5b=M|n（2，+94H2<0，經(jīng)查表 E0=1.51V

18、0.059 牛x lgH =1.54V 5當(dāng)H +=0.01 mol L-1, Eof=E0+ 01059 lgH 8 = 1.32V .當(dāng)H+=2.0 mol L-1,Eof=E0+pH=2.0 ,19.用碘量法測(cè)定鉻鐵礦中鉻的含量時(shí)，試液中共存的Fe3+有干擾。此時(shí)若溶液的Fe(lll)的濃度為0.10 mol L-1, Fe(H )的濃度為1.0X 10-5 mol L-1，加入EDTA并使其過(guò)量的濃 度為0.10 mol L-1。問(wèn)此條件下，F(xiàn)e3+的干擾能否被消除？解軍：已矢卩 CFe3+=0.10 mol L -1, CFe2+=1.0 x 10-5 molL-1。EDTA=0.1

19、0 mol - L-1。查表知：pH =2.0 時(shí)，lg a(h)=13.51, IgK FeY-=25.1,lgK FeY2-=14.32Cy0.10 / J3.51、八 ，"4.51 . _J-y(h)y10,Y =10 mol LYY25.1014.5110.5953乜=1+KFeY_Y =1+10 漢 10=10能排除。120.已知在 1 mol L- HCl介質(zhì)中,E0=0.14V。求在此條件下，反應(yīng).解：已知 E0Fe3+/Fe2+=0.70V,對(duì)于反應(yīng)0.37V<Ei2/=0.54 VFe(HI)/Fe(ll)電對(duì)的 E °=0.70V , Sn(IV)

20、/Sn(ll)電對(duì)的 2Fe3+S n2+=S n4+2Fe2+ 的條件平衡常數(shù)。E 0Sn4+/Sn2+=0.14V2Fe3+S n4+=2Fe2+S n2+則,n Ej E,20.70 0.140.059K' = 9.5 1018-+5Br-+6H + =3Br2+3H2O (1)求此反應(yīng)的平衡常數(shù)(2)計(jì)算當(dāng)igK、= 18.980.05921.對(duì)于氧化還原反應(yīng)BrO3溶液的 pH=7.0,BrO 3-=0.10 mol L-1,Br-=0.70 mol L-1 時(shí)，游離溴的平衡濃度。解：1 )與此有關(guān)的兩個(gè)半電池反應(yīng)為忌3-一 5K5 亠6BrOsTI BrJ H H =10&

21、quot;mol L",Br T =0.70mol LJ,BrOfH 0.1000mol LJ將K值及其他有關(guān)數(shù)據(jù)帶入，22. 在0.5 mol LS2SO4介質(zhì)中，等體積的0.60 molFe2+溶液與0.20 mol L-1Ce4+溶液混合。 反應(yīng)達(dá)到平衡后，Ce4+的濃度為多少？解：附錄中沒(méi)有與之相應(yīng)的電位值，可用1 mol L-1h2SO4代替。因?yàn)槭堑润w積混合混合后:CFe =0.3mol L*,CCe =0.1mol L，其反應(yīng)為：Fe2,弋。4、/。3：。3'當(dāng)體系達(dá)到平衡，E為定值4Ai Qi23. 在 1 mol L- HCI04介質(zhì)中，用 0.02000

22、mol L- KMnO 4滴定 0.10 mol L- Fe ,試計(jì)算滴定分 數(shù)分別為0.50,1.00,2.00時(shí)體系的電位。已知在此條件下，MnO4-/Mn2+的電對(duì)的E0"=1.45V , Fe3+/Fe2+ 電對(duì)的 E 0 =0.73V。解：1) MnO4-+5Fe2+8H +=Mn2+5Fe3+4H2O當(dāng)f=0.5時(shí)_ bc0 Ox1 V aG( Rde V)0113+12+24. 在 0.10 mol L：HCI 介質(zhì)中，用 0.2000 mol L'-Fe 滴定 0.10 mol L' Sn ,試計(jì)算在化學(xué)計(jì)量 點(diǎn)時(shí)的電位及其突躍范圍。在此條件中選用什么

23、指示劑，滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)是否一致？ 已知在此條件下，F(xiàn)e3+/Fe2+電對(duì)的E°'=0.73V, Sn4+/Sn2+電對(duì)的E°'=0.07V。解：用Fe3+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Sn2+的反應(yīng)如下；3+2+2+4+2Fe +Sn =2Fe +Sn0.1% 時(shí):of0.059E=E sn4+/Sn2+2CSn2： ；0.05999.9=0.07+lg =0.16V2 0.1當(dāng)Fe'+過(guò)量0.1%時(shí)，of.E= E Fe3+/Fe2+0.059 logCFe3 亠CFe2 亠0.1 =0.73+0.059 g =0.55V99.9故其電位的突躍范圍為 0.16

24、 0.55V化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電位L（n1E1o' rE'）0.73 2 0.07 nori/在此滴定中應(yīng)選用次甲基藍(lán)作指示劑，n .屜=0.36由于煦工Egof故滴定終點(diǎn)和化學(xué)計(jì) 量點(diǎn)不一致。125. 分別計(jì)算在 1 mol L-1HCl 和 1 mol L-1HCl-0.5 mol L -1H3PO4 溶液中，用 0.1000 mol L-1k2Cr2O4滴定mol L-1 Fe2+時(shí)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的電位。作指示劑，哪種情況的誤差較??？已知在兩種條件下，mol L-1HCl 中的解；反應(yīng)：26. 用 30.00mL25.20mL濃度為0 1E =0.70V,而在 1 mol L-

25、HCl 0.5 mol如果兩種情況下都選用二苯胺璜酸鈉Cr2O?2-/Cr3+ 的 E°=i.oov,指示劑的 E°= LS3PO4 中的 E°'=0.51V。某KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液恰能氧化一定的0.2012 mol L-1的KOH溶液反應(yīng)。計(jì)算此 KMnO 4溶液的濃度。KHC 2O4.H2O,同樣質(zhì)量的又恰能與解：KHC 2O4 -出0離解出一個(gè)H+,與KOH等摩爾反應(yīng)。5 HC2O4-+2 MnO 4-+11H+=10CO2 T +2Mn2+8H2O-3nKHC2O4H2O=0.2012 25.20 10CKMnO 4VKMnO 4= nKHC2O4H

26、2O22CKM®2012 25.20 伏 2=0Q6760mol L30.00 10，527.某 KMnO4 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為 0.02484 mol,求滴定度：（1）4/Fe ,（2）TKMno4/Fe2o3,（3）T KMnO 4/FeSO4.7H2O解:2+2+Mn O4+5Fe +8H =Mn +5Fe+4H2O化學(xué)計(jì)量點(diǎn)Sn2+前剩余T=c M/1000 ©/aTKMnO4/Fe-3-1=0.02484 55.85 5X10 =0.06937g L 31 TKMnO 4/Fe2O3= 0.02484 10- X2.5 159.69=0.009917g L31(3)

27、 TKMnO 4/FeSO4.7H2O =0.02484 訶 乂 溝 >78.03 =0.03453 9 L28. 用0.2643g純AS2O3標(biāo)定某KMnO 4溶液的濃度。先用 NaOH溶解AS2O3，酸化后再用此 KMnO 4溶液滴定，用去40.46mL.計(jì)算KMnO 4溶液的濃度。解：AS2O3+6OH -=2AsO33-+3 H2O3-+235 AsO3 +2 MnO 4 +6 H =2 Mn +5 AsO4 +3 H 2OKMnO 4-1=0.02641mol L-0.2643 2 2 =5 40.46 10 CKMn 04197.8429. 準(zhǔn)確稱取鐵礦石試樣0.5000g,

28、用酸溶解后加入SnCI2,使Fe3+還原為 Fe2+，然后用24.50mLKMnO 4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。已知 1mLKMnO 4相當(dāng)于 0.01260g H2C2O4.2H2O.試問(wèn)：(1)礦樣中Fe及Fe2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)各為多少？( 2)取市售雙氧水3.00mL稀釋定容至250.0mL , 從中取出20.00mL試液，需用上述溶液 KMnO421.18mL滴定至終點(diǎn)。計(jì)算每 100.0mL市售 雙氧水所含H2O2的質(zhì)量。解：FGO3 2Fe3+ 2Fe2+_ 2+2-3+_Mn O4+5Fe +8H = Mn +5Fe +4H2O2Mn O4-+5C2O42-+6H+=2M n2-+10CO2f

29、 +8H2O2MnO4+5H2O2+6H+=2Mn2-+5O2 t +8H 2O2+5FG2O310 Fe 2MnO 4(1)求KMnO 4的濃度C1 51 C1000060 2126.071C=0.04000 mol L 丘=(5 24.50 0.0455.85)/0.5000 100% =53.73%1000(2)先求的濃度100.0mL市售雙氧水所含H 2O2的質(zhì)量=0.10595 250 10 34.°2 100=30.00g/100mL30. 準(zhǔn)確稱取含有 PbO和PbO2混合物的試樣 1.234g，在其酸性溶液中加入 mol L-1H2C2O4 溶液，使PbO2還原為Pb

30、2+。所得溶液用氨水中和，使溶液中所有的Pb2+均沉淀為PbC2O4。過(guò)濾，濾液酸化后用0.04000 mol L-1KMnO 4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去10.00mL ,然后將所得PbC2O4 沉淀溶于酸后，用0.04000 mol L-1KMnO 4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去30.00ml。計(jì)算試樣中PbO和PbO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：反應(yīng)：PbO2+ H2C2O4+12H = Pb +2 CO2 t +6H2O2+2-|Pb +C2O4 = PbC2O4J+2+PbC2O4+2H = H2C2O4 +Pb5 H2C2O4+2 MnO4+6H+=2Mn 2+10 COzt +8H2O加入一定量的H2C2O4

31、可分三部分:1. 還原PbO2為Pb ;2. 沉淀所有的Pb2+ ( PbO中Pb2+及PbO2還原后的Pb2+ )為PbC2O4 ;3. 與試樣完全反應(yīng)后，剩余的 日2。2。4 。加入一定量過(guò)量H2C2O4的總物質(zhì)的量：-3-3n 占=0.2500 20.00 10 =5.000 10 mol總、剩余的H2C2O4物質(zhì)的量，由濾液酸化后用KMnO4溶液返滴定的物質(zhì)的量得到:1mol H 2C2O4 相當(dāng)于 2/5 mol KMnO 4-3-3n 剩=5/2 0.04000 10.00 10 =1.000 10 mol3n pbO2=1.°x 103molPbQ%=1.0 10239

32、2 100% =19.38%1.234n pb=2.0 10molPb%=2.0 10223.21.234100% =36.18%31. 僅含有惰性雜質(zhì)的鉛丹（Pb3O4）試樣重3.500克，加一移液管Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液和足量的稀 H2SO4于此試樣中。溶解作用停止以后，過(guò)量的Fe2+需molL-1KMnO 4溶液滴定。同樣一移液管的上述Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液，在酸性介質(zhì)中用 0.04000 mol L-1KMnO 4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時(shí)，需用 去48.05mL。計(jì)算鉛丹中PbsO4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：Pb3O4+2Fe2+8H +=3Pb2+2 Fe3+4H 2O-2+2-3+MnO4 +5Fe +8H =

33、Mn +5Fe +4H2O5Pb3O4 10 Fe2+ 2MnO45(V1 -V2) C 10 M2Pb3O4 =ms53(48.05 -3.05) 0.04000 10685.62Pb3O4 =3.500=88.15%32. 準(zhǔn)確稱取軟錳礦試樣 0.5261g，在酸性介質(zhì)中加入0.7049g純Na2C2O4。待反應(yīng)完全后，過(guò)量的Na2C2O4用0.02160mol L-1KMnO 4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定， 用去30.47mL計(jì)算軟錳礦中 MnO?的質(zhì)量分?jǐn)?shù)？2+2+解：Mn O2+C2O4- +4H =Mn +2 CO2 t +2H?0n過(guò)二5 0.02160 30.47 10*n總二 0. 704

34、9 M Na2C2O4=134.002134n總！過(guò)=n n=3.615 10 mol33. 用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定1.000g試樣中的鐵。試問(wèn)1.000LK262O7標(biāo)準(zhǔn)溶液中應(yīng)含有多克K2Cr2O7時(shí)，才能使滴定管讀到的體積（單位 mL ）恰好等于試樣鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）解：C2O72-+6Fe2+14H +=2Cr3+6Fe3+14H2O1cV6 55.85A%1000A=V1，使其中的 Cr3+氧化為 C2O72-，然后加入 10mL3 mol L-1H2SO4 及 50mL0.1202 mol L-1 硫酸 亞鐵溶液處理。過(guò)量的Fe2+需用15.05mLK2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定

35、，而標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于0.006023g。試求試樣中的鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。若以62O3表示時(shí)又是多少？解：CQO3+3 Na2O2=2 Na2CrO4+ NazO2-+2-2 CrO4 +2H =Cr2O7 +H2O35. 將0.1963g分析純 K2C2O7試劑溶于水，酸化后加入過(guò)量KI ,析出的 “需用33.61mLNa2S2O3溶液滴定。計(jì)算 Na2&03溶液的濃度？解：C2O72-+6I-+14H +=2Cr3+312+7H 2O2- 2-2S2O3 +12=21 +S4O6Cr2O72-3126 S2O32-36. 稱取含有Na2HAsO3和AS2O5及惰性物質(zhì)的試樣0.2500g，溶

36、解后在 NaHCO?存在下用0.05150 mol L-1l2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去 15.80mL。再酸化并加入過(guò)量KI,析出的“用0.1300mol L-1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去 20.70mL。計(jì)算試樣中NazHAsOs和AS2O5質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 解：AS2O5+6OH -=2 AsO43-+3H2OAsO3 -+ 12+2 HCO 3-= AsO4 -+2I-+2 CO2 t +H 2O3-+3-AsO4 +2I +2H = AsO3 + I2+H2O2-2-2S2O32+I2=2I +S4O62n AsOb'- =0.05150 乂 15.80 匯 10 °nAg =0.5（0.1300 20.70 0.5 10-0.05150 15.80 10冷=0.2659mol37. 今有不純的 KI試樣0.3504g，在H2SO4溶液中加入純 K2CrO40.1940g與之反應(yīng)，煮沸逐 出生成的12。放冷后又加入過(guò)量KI，使之與剩余的K2CrO4作用，析出的I2用0.1020mol L-1Na2S2