電化學(xué)工作站應(yīng)用_文獻參考

1、華中師范大學(xué)化學(xué)學(xué)院華中師范大學(xué)化學(xué)學(xué)院電化學(xué)反應(yīng)的特征電化學(xué)反應(yīng)的特征電化學(xué)發(fā)展的三個階段： 電化學(xué)熱力學(xué)：平衡狀態(tài)下的電化學(xué)體系 電化學(xué)動力學(xué)（電極過程動力學(xué)）：反應(yīng)速度和機理 現(xiàn)代電化學(xué)：微觀電化學(xué)：研究電的作用和化學(xué)作用相互關(guān)系電的作用和化學(xué)作用相互關(guān)系的化學(xué)分支。涉及通過電流所導(dǎo)致的化學(xué)變化以及通過化學(xué)反應(yīng)來產(chǎn)生電能方面的研究（電解池，原電池）在電化學(xué)體系中，關(guān)心的是影響電荷在化學(xué)相界面電荷在化學(xué)相界面之間，如電子導(dǎo)體（電極）和離子導(dǎo)體（電解質(zhì)）之間遷移的過程和因素。電界面什么是電化學(xué)？什么是電化學(xué)？glass beaker or specially made cellelectro

2、lyte with or without added redox active solutemagnetic stirrercopper wiredisk working electrode, material of interest, or inert material, e.g. Au, Pt or glassy carbonepoxy resin or other inert and insulatorSchematic diagram of a three electrode celldiaphragm, porous or ion conducting membranegraphit

3、e rod counter electrodesecond electrolyteLuggin capillary salt bridgeAg wire1 mM AgNO3Ag+/Ag reference electrodeglass frit or ion conducting membraneinert gas, Ar or N2inert gas blanketlid (not necessarily for sealing but stopping gas phase convection)電化學(xué)裝置？電化學(xué)裝置？iE曲線曲線電化學(xué)技術(shù)？電化學(xué)技術(shù)？Initial potentialF

4、inal potentialabcdefgijk如何理解此呈峰狀的如何理解此呈峰狀的電流電位曲線電流電位曲線?還原還原53/ 21/ 21/ 2p2.6910inACDv循環(huán)伏安技術(shù)的幾個重要參數(shù)循環(huán)伏安技術(shù)的幾個重要參數(shù)pcpapaipci可用來計算電極面積和擴散系數(shù)可用來計算電極面積和擴散系數(shù)53/ 21/ 21/ 2p2.6910inACDv循環(huán)伏安技術(shù)的幾個重要參數(shù)循環(huán)伏安技術(shù)的幾個重要參數(shù)pcpapaipci可用來計算電極面積和擴散系數(shù)可用來計算電極面積和擴散系數(shù) -0.4-0.20.00.20.40.60.8-1200-800-4000400800120016002000Curre

5、nts (nA)E / V vs Ag+|Ag300 mV.s-1200100603010a04812162004008001200160020002400ipa / nA(scan rate)1/2 / mV1/2.s-1/2bipa與相應(yīng)v1/2的關(guān)系曲線53/ 21/ 21/ 2p2.6910inACDvincreasing scan rateEfpEbpIbpIfpiEsteady state iE curve, u 0iLf問題問題1： 當(dāng)當(dāng)0時，時，Ip0，據(jù)此可以，據(jù)此可以認為采用很慢的掃描速度時不出現(xiàn)認為采用很慢的掃描速度時不出現(xiàn)氧化還原電流嗎？氧化還原電流嗎？問題問題2： 電

6、極反應(yīng)的電極反應(yīng)的“可逆性可逆性” 與熱力學(xué)中的可逆性意義是否相同？與熱力學(xué)中的可逆性意義是否相同？電極反應(yīng)的電極反應(yīng)的“可逆性可逆性” 循環(huán)伏安圖中，可逆性與電子轉(zhuǎn)移速率相對于擴散傳質(zhì)速率循環(huán)伏安圖中，可逆性與電子轉(zhuǎn)移速率相對于擴散傳質(zhì)速率是否足夠快有關(guān)。是否足夠快有關(guān)。 如果反應(yīng)速率足夠快，則界面的如果反應(yīng)速率足夠快，則界面的O、R濃度符合能斯特公式。濃度符合能斯特公式。即可以看作可逆，反應(yīng)物的表面濃度與電極電勢的關(guān)系可以用能即可以看作可逆，反應(yīng)物的表面濃度與電極電勢的關(guān)系可以用能斯特公式描述。斯特公式描述。 當(dāng)掃描速度增大時，擴散傳質(zhì)速率加快，電子轉(zhuǎn)移速率與質(zhì)量當(dāng)掃描速度增大時，擴散傳質(zhì)速率加快，電子轉(zhuǎn)移速率與質(zhì)量傳遞相比，不能維持傳遞相比，不能維持Nernst方程，電極反應(yīng)從可逆轉(zhuǎn)向不可逆。方程，電極反應(yīng)從可逆轉(zhuǎn)向不可逆。sRRsOO0CCInnFRT平 一個確定的電極反應(yīng)在電勢掃描伏安曲線中表現(xiàn)為一個確定的電極反應(yīng)在電勢掃描伏安曲線中表現(xiàn)為“可逆可逆”、“部分可逆部分可逆” 或或“不可逆