南中醫(yī)分析化學(xué)題庫1

1、配位滴定法（一）判斷題（ ）1以EDTA為滴定劑的配位滴定應(yīng)用最廣的原因是其配位比簡單。 （ ）2在EDTA配位滴定中，酸度越高，配合物的穩(wěn)定性越高，滴定曲線的pM突躍范圍越寬。 （ ）3在EDTA配位滴定中，金屬指示劑的應(yīng)用條件之一是指示劑本身的顏色與金屬離子和指示劑所形成的配合物顏色有顯著不同。 （ ）4用普通軟質(zhì)玻璃瓶較長時間貯存EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，EDTA濃度會增高。（ ）5配位反應(yīng)的穩(wěn)定常數(shù)越大，生成配合物的穩(wěn)定性越高。（ ）6配位滴定法常用的指示劑是鉻酸鉀。（ ）7金屬指示劑也可作酸堿指示劑。（ ）8配位滴定法中，滴定突躍不因用較稀的溶液進(jìn)行而受影響。（ ）9EDTA與金屬離子形成配

2、離子的反應(yīng)中，其反應(yīng)式為M+YMY時，則其平衡常數(shù)稱為不穩(wěn)定常數(shù)。（ ）10通常將logC·KMY'6作為判斷能否準(zhǔn)確進(jìn)行配位滴定的界限。（ ）11金屬離子指示劑一般是有機(jī)弱酸或弱堿，它們能與許多金屬離子生成與原來顏色不同的配合物。（ ）12水硬度的測定常采用氧化還原滴定法。（二）單選題1在不同pH值溶液中，EDTA的主要存在形式不同。在何種pH值下，EDTA主要以Y4形式存在？ （ ）ApH2 BpH4 CpH6 DpH8 EpH112EDTA能與多種金屬離子進(jìn)行配位反應(yīng)。在其多種存在形式中，以何種形式與金屬離子形成的配合物最穩(wěn)定 （ ） AH2Y2 BH3Y CH4Y D

3、Y4 EHY33影響EDTA配合物穩(wěn)定性的因素之一是酸效應(yīng)。酸效應(yīng)是指（ ）A加入酸使溶液酸度增加的現(xiàn)象 B酸能使某些電解質(zhì)溶解度增大或減小現(xiàn)象 C酸能使金屬離子配位能力降低的現(xiàn)象 D酸能抑制金屬離子水解的現(xiàn)象E酸能使配位體配位能力降低的現(xiàn)象4與EDTA配位滴定突躍范圍大小關(guān)系最小的因素是（ ）A酸度 B金屬離子濃度 C濕度 D輔助配體濃度 E穩(wěn)定常數(shù)5配位滴定法的直接法終點(diǎn)所呈現(xiàn)的顏色是指（ ）A金屬指示劑與被測金屬離子形成配合物的顏色 B游離的金屬指示劑的顏色C游離的金屬離子的顏色 DEDTA與金屬指示劑形成配合物的顏色E被測金屬離子與EDTA形成配合物的顏色6金屬指示劑一般為有機(jī)弱酸或弱

4、堿，它具有酸堿指示劑的性質(zhì)，同時它也是（ ）A有顏色的金屬離子 B無顏色的金屬離子 C金屬離子的配位劑 D金屬離子的還原劑 E金屬離子的氧化劑7在EDTA配位滴定中，所選用的金屬指示劑的穩(wěn)定常數(shù)要適當(dāng)，一般要求它與金屬離子形成的配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)（ ）A B108 C100/ D100 E/1008用EDTA法測定自來水的硬度，已知水中含有少量Fe3，某同學(xué)用NH3-NH4Cl調(diào)pH9.6，選鉻黑T為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，但溶液一直是紅色找不到終點(diǎn)，其原因是（ ）ApH太低 BpH太高 C緩沖溶液選錯 D指示劑失效 EFe3封閉了指示劑9已知某金屬指示劑的顏色變化和pKa值如下：紫

5、紅 藍(lán) 橙紅 紅該金屬指示劑和金屬離子形成的配合物為紅色，問該金屬指示劑用于配位滴定的適宜pH范圍是（ ）ApH4 BpH46 CpH610 DpH1012 EpH1210配位滴定法的關(guān)鍵是（ ）A 酸效應(yīng) B M的水解效應(yīng) C 輔助配體的配位效應(yīng)D 指示劑的選擇與滴定條件 E 以上均非11通常判斷能否進(jìn)行配位滴定的界限是（ ）AlgC·KMY6 BpMlgKMIn'1 CpMlgKMIn1DlgC·KMY'6 Elg(CM0·KMY') lg(CN0·KMY')612. EDTA與金屬離子形成配合物的穩(wěn)定常數(shù)是( )A

6、B C D E13. EDTA是常用的配位劑，主要是因?yàn)樗c金屬離子形成的配合物具有以下特點(diǎn)( )A分級配位 B配位比簡單 C生成有色配合物 D形成環(huán)狀螫合物 E以上均非14. 影響配位滴定突躍范圍的主要因素是( )A. 被滴定金屬離子的濃度和EDTA的濃度 B. EDTA濃度和配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)C. 被滴定金屬離子的濃度和指示劑的加入量 D. 被滴定金屬離子的濃度和配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)E. 以上均非15. 判斷配位滴定能否準(zhǔn)確進(jìn)行的界限是大于等于( )A. 6 B. 8 C. 6 D. 8 E. 1216. 配位滴定法中常用的指示劑是（ ）A. 酚酞 B. 鐵銨礬 C. 鉻黑T D. 淀粉

7、 E. 甲基紅17. 水的硬度測定中常用的指示劑是（ ）A. 酚酞 B. 鐵銨礬 C. 鉻黑T D. 淀粉 E. 甲基紅18. 配位滴定突躍范圍除了與被測金屬離子濃度有關(guān)，還與配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)有關(guān)，下列論述正確的是（ ）A. KMY越小，滴定突躍范圍越寬 B. Y越大，滴定突躍范圍越寬C. M越大，滴定突躍范圍越寬 D. CM越小，滴定突躍范圍越窄E. 以上均非（四）多選題1在EDTA配位滴定中，影響配合物條件穩(wěn)定常數(shù)的外部因素主要是（ ）A酸度 B其它配位劑 C絕對穩(wěn)定常數(shù) D金屬離子電荷數(shù) E金屬離子半徑2 用確定濃度的EDTA滴定某金屬離子M時，得到的突躍范圍較大，這說明滴定時（ ）

8、A反應(yīng)的平衡常數(shù)較大 B反應(yīng)時溶液的酸度很高 C反應(yīng)時未加任何緩沖溶液D金屬離子M的濃度較大 E指示劑的變色范圍較寬3 配位滴定中，影響滴定突躍的主要因素是（ ）AK穩(wěn) BK不穩(wěn) CKMY D被滴金屬離子濃度 E指示劑的選擇4. 影響 EDTA配位滴定突躍范圍大小的因素是（ ）A酸度 B濕度 C金屬離子濃度 D輔助配體濃度 E穩(wěn)定常數(shù)5. 金屬指示劑必備的條件是（ ）A顯色配合物（MIn）應(yīng)有一定的穩(wěn)定性B顯色配合物（MIn）的穩(wěn)定性應(yīng)小于金屬離子與EDTA形成的配合物MY的穩(wěn)定性C顯色配合物（MIn）與指示劑（In）本身的顏色應(yīng)顯著不同D指示劑的濃度要遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于金屬離子的濃度E指示劑對金屬離子

9、的顯色應(yīng)具有廣泛性6. 提高配位滴定選擇性的措施有（ ）A配位掩蔽法 B酸堿掩蔽法 C選擇解蔽法 D沉淀掩蔽法 E氧化還原掩蔽法7. 影響配位滴定突躍范圍的主要因素是（ ）A被滴定金屬離子的濃度和EDTA的濃度 BEDTA濃度和配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)C被滴定金屬離子的濃度和指示劑的加入量 D被滴定金屬離子的濃度E配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)8. 下列有關(guān)Y(H)值的正確說法是（ ）AY(H)值隨pH減小而增大 BlogY(H)值隨OH增大而增大C在高pH值時，logY(H)值約等于0 D在低pH值時，logY(H)約等于1E當(dāng)Y(H)=1時，無酸效應(yīng)9在EDTA滴定中，配位掩蔽法是應(yīng)用最多的掩蔽方法。對

10、于配位掩蔽劑，下列說法正確的是（ ）A配位掩蔽劑必須是無色可溶的 B掩蔽劑的用量愈多愈好C掩蔽劑都是有毒的 DKCN是應(yīng)用較廣泛的掩蔽劑E使用掩蔽劑時，要控制一定的酸度條件 （五）名詞解釋1酸效應(yīng)：由于存在使配位體參加主反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象，稱為酸效應(yīng)。2輔助配體的配位效應(yīng)：在配位反應(yīng)中，常需加入有緩沖作用的輔助配體，與金屬離子形成穩(wěn)定性較弱且能取代的配離子，使金屬離子在較高pH下不水解仍能進(jìn)行EDTA滴定，但當(dāng)有輔助配體存在時，若濃度不當(dāng)，會使溶液中金屬離子濃度降低，也不利于反應(yīng)向生成MY的方向進(jìn)行，這種影響在配位滴定中稱為輔助配體的配位效應(yīng)。3金屬離子指示劑：能與金屬離子生成與自身顏色不同的

11、有色配合物的顯色劑，用于指示滴定過程中，金屬離子濃度的變化。4金屬指示劑的封閉現(xiàn)象：指示劑在滴定終點(diǎn)到達(dá)時不發(fā)生顏色變化的現(xiàn)象。 5配位掩蔽劑：利用配位反應(yīng)降低干擾離子濃度以消除干擾所加的試劑。（六）簡答題1何謂配位滴定法？配位滴定法對滴定反應(yīng)有何要求？2配合物的穩(wěn)定常數(shù)有何意義？3金屬指示劑應(yīng)具備哪些條件？4酸度和其它配位劑的配位效應(yīng)對EDTA滴定突躍大小有何影響？5引起指示劑產(chǎn)生封閉現(xiàn)象的主要原因有哪些？6說明水的硬度的含義及其表示方法？7金屬指示劑的作用原理。（七）計(jì)算題1 50.00mL KCN溶液需要20.00 mL 0.1100mol/L AgNO3溶液恰好到達(dá)計(jì)量點(diǎn)，計(jì)算KCN溶

12、液的摩爾濃度。2稱取純鋅0.3268g溶于稀鹽酸中，移入500mL容量瓶中，用純水稀釋至刻度，搖勻后，定量移取25.00mL，在測定條件下用EDTA溶液滴定至終點(diǎn)。EDTA的用量為23.54mL，試計(jì)算EDTA溶液的濃度及其對MgO的滴定度。3稱取含有KCN和NaCN的樣品0.4340g，需用38.42mL 0.1022mol/L的AgNO3溶液滴定至終點(diǎn)，試計(jì)算此樣品中KCN的百分含量。4將0.1184g純MgCO3溶于稀鹽酸中調(diào)節(jié)到合適的pH值。用EDTA溶液滴定至EBT指示劑顯示終點(diǎn)。EDTA溶液的用量為17.61mL，試計(jì)算此EDTA溶液的濃度及其對鋅的滴定度。 5稱取含 Na2SO4

13、試樣0.5000g，溶解后，稀釋至250.0mL。移取試液25.00mL，加入0.05000mol/L BaCl2溶液25.00mL，過濾，濾液和洗液收集后以0.05000mol/L EDTA溶液滴定至計(jì)量點(diǎn)，消耗20.00mL。試計(jì)算試樣中Na2SO4的百分含量。6配制500mL 0.5100mol/L的EDTA溶液，需稱取含有0.3%過量水的Na2H2Y·2H2O多少克？該溶液對CaO的滴定度為多少？7稱取純CaCO30.2000g，加鹽酸溶解，煮沸趕去CO2，轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中，稀釋至刻度。取該溶液25.00mL，在pH=10.0時用EDTA滴定，消耗EDTA溶液22.6

14、0mL，計(jì)算該EDTA溶液的濃度。8稱取含硫試樣0.3000g，處理成Na2SO4溶液，加入BaCl2溶液30.00mL以沉淀SO42-，用0.02000mol/L EDTA溶液滴定過量Ba2+，用去10.00mL。另取上述BaCl2溶液30.00mL，在同樣條件下用EDTA溶液滴定，用去25.00mL。計(jì)算樣品中含硫量。9移取井水試樣100.0mL，調(diào)節(jié)溶液的pH=10.0，以0.0100mol/LEDTA溶液滴定至計(jì)量點(diǎn)，消耗25.00mL。計(jì)算水樣以ppm表示的CaCO3的硬度。10測定鋁鹽中的鋁時，稱取試樣0.2500g，溶解后加0.05000mol/LEDTA溶液25.00mL，在適

15、當(dāng)條件下配位后，調(diào)節(jié)pH為56，加入二甲酚橙指示劑，最后以0.02000mol/LZn(Ac)2溶液滴定至終點(diǎn)，消耗21.50mL，計(jì)算試樣中鋁的百分含量。三、答案（一）判斷題1. × 2. × 3. 4. × 5. × 6× 7 8× 9. × 10. 11. 12. × （二）單選題1. E 2. D 3. E 4. C 5. B 6. C 7. E 8. E 9. C 10D 11D 12A 13D 14D 15C 16C 17C 18D（三）多選題1. AB 2. ACE 3CD 4ACDE 5ABCD 6

16、ACDE 7DE 8. ACE 9. ADE （六）簡答題1答：以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法稱為配位滴定法。配位滴定法要求配位反應(yīng)按一定的反應(yīng)式定量進(jìn)行，且能進(jìn)行完全，反應(yīng)必須迅速，可以用適當(dāng)?shù)姆椒ù_定滴定終點(diǎn)。2答：配合物的穩(wěn)定常數(shù)即是配位劑與金屬離子發(fā)生配位反應(yīng)時的平衡常數(shù)。穩(wěn)定常數(shù)越大，表示生成配合物的傾向越大，配合物的穩(wěn)定性越高。3答：指示劑與金屬離子形成配合物的顏色與指示劑本身的顏色有明顯的區(qū)別；顯色反應(yīng)快速、靈敏，有良好的變色可逆性；指示劑與金屬離子形成的配合物應(yīng)具有足夠的穩(wěn)定性；指示劑與金屬離子形成的配合物應(yīng)易溶于水；指示劑對金屬離子的顯色有一定的選擇性。此外，指示劑應(yīng)比較穩(wěn)定

17、，便于貯藏和使用。4答：酸度越高，酸效應(yīng)越強(qiáng)，滴定突躍越??；其它配位劑的濃度越大，配位效應(yīng)越強(qiáng)，滴定突躍越小。5答：產(chǎn)生指示劑封閉現(xiàn)象的原因可能是由于溶液中某些金屬離子的存在，與指示劑形成十分穩(wěn)定的有色配合物，不能被EDTA破壞，因而產(chǎn)生封閉現(xiàn)象。也可能是由于有色配合物的顏色變化為不可逆引起，還可能是金屬離子與指示劑生成難溶性化合物，在終點(diǎn)時與滴定劑置換緩慢，使終點(diǎn)拖長，從而導(dǎo)致指示劑封閉現(xiàn)象的產(chǎn)生。6答：水的硬度是指水中鈣、鎂離子的含量。常用的表示方法有兩種：（1）將測得的Ca2、Mg2以每升溶液中含CaO的毫克數(shù)表示，1mgCaO可作1ppm。（2）將測得的Ca2、Mg2折算為CaO的重量

18、，以每升水中含有10mgCaO為1度。7答：金屬指示劑一般為有機(jī)弱酸或弱堿，具有配位劑和酸堿指示劑的性質(zhì)，在不同pH值條件下具有不同的顏色。金屬指示劑與被滴定金屬離子反應(yīng)，形成一種與指示劑本身顏色不同的配合物。滴定EDTA時，金屬離子逐步被配位，當(dāng)達(dá)到反應(yīng)當(dāng)?shù)挠?jì)量點(diǎn)時，已與指示劑配位的金屬離子被EDTA奪出，釋放出指示劑，使溶液顏色發(fā)生變化，指示終點(diǎn)的到達(dá)。（七）計(jì)算題1解：滴定反應(yīng) Ag 2CN Ag(CN)2根據(jù)P57式（4-6）： 2解：（1）EDTA與被測金屬離子的系數(shù)一般為11根據(jù)P58式（4-8）： （2）3解：滴定反應(yīng) Ag 2CN Ag(CN)2根據(jù)P58式（4-8）： 設(shè)試樣中KCN所消耗AgNO3的體積為V1(mL) V114.92mL 4解：（1）EDTA與被測金屬離子的系數(shù)一般為11根據(jù)P58式（4-8）： （2）5解：滴定反應(yīng) Na2SO4 BaCl2 BaSO4 2NaCl Ba2+與EDTA的反應(yīng)系數(shù)為11題中加入過量的BaCl2溶液是使Na2SO4BaSO4，再用EDTA滴定過量的Ba2+，所以為返滴定法。根據(jù)6解：（1）滴定分析計(jì)算基