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2、。煤焦油化工很多單元操作須把油品加熱后來(lái)實(shí)現(xiàn)。特別是重質(zhì)油品具有沸點(diǎn)高、凝固點(diǎn)高的特性,這些重質(zhì)油品在生產(chǎn)和加工過(guò)程中,為使其具有良好的流動(dòng)性,工藝過(guò)程都是在高溫條件下完成的。高溫下油品生產(chǎn)存在很多不安全因素,受工藝條件限制,油品溫度有時(shí)要高于閃點(diǎn)和自燃點(diǎn),如果安全防護(hù)措施考慮不充分或者操作不當(dāng),會(huì)發(fā)生突沸串油事故和自燃著火爆炸事故。在特殊操作(開(kāi)、停工,檢修)和生產(chǎn)不正常時(shí),還會(huì)發(fā)生油品溫度低于凝固點(diǎn)堵塞設(shè)備和管道事故,影響生產(chǎn)。 2 高溫下油品突沸串油及防范措施 高溫條件下油品的操作,由于油品質(zhì)量上的差別以及生產(chǎn)過(guò)程中不可避免地有水進(jìn)入系統(tǒng),因此在油品升溫或高低溫油品混合時(shí),會(huì)出現(xiàn)能量聚集
3、和突然釋放,發(fā)生油品突沸串油現(xiàn)象,影響正常生產(chǎn),甚至引發(fā)火災(zāi)爆炸事故。 21 突沸產(chǎn)生的原因 突沸產(chǎn)生的主要原因是高低溫油品混合或升溫時(shí),油品積聚的大量能量傳遞給低沸點(diǎn)物質(zhì)(主要指輕質(zhì)油品和水分),使之處于非穩(wěn)定狀態(tài)或過(guò)熱狀態(tài);達(dá)到一定程度后,低沸點(diǎn)物質(zhì)在有限空間內(nèi)突然汽化造成的,一般包括能量聚集和能量傳遞釋放兩個(gè)階段。 211 能量聚集 當(dāng)油品必須在高溫狀態(tài)下進(jìn)行生產(chǎn)操作時(shí),如煤瀝青輸送溫度超過(guò)180;在200左右時(shí),以煤瀝青回兌粘度較小的焦油餾分生產(chǎn)燃料油,油品本身聚集了大量的能量。這種帶有大量能量的油品處于一種非穩(wěn)定狀態(tài),尤其是含有水分的油品,當(dāng)溫度超過(guò)100時(shí),水分處于過(guò)熱狀態(tài),很容易
4、突然急劇汽化。 212 能量傳遞釋放 油品在聚集大量能量的同時(shí),會(huì)以各種形式向外界釋放能量,如同外界環(huán)境進(jìn)行熱傳遞或熱交換、油品和水分的蒸發(fā)等。一般情況下,若生產(chǎn)操作、儲(chǔ)存條件穩(wěn)定,能量釋放處于緩慢平和狀態(tài),是不會(huì)發(fā)生突沸現(xiàn)象的。然而,若這種能量釋放具有突發(fā)性,像高低溫油品混合,能量傳遞推動(dòng)力突然加強(qiáng)或處于過(guò)熱狀態(tài)的物質(zhì)由于外界條件的變化,能量突然散發(fā),往往會(huì)引起突沸現(xiàn)象。 22 高溫下油品突沸的防范 防止高溫下油品突沸的措施和對(duì)策主要是根據(jù)物料的沸點(diǎn)情況,避免形成能量突然釋放的條件。 221 防止冷熱油品混合 高溫油品進(jìn)入存有低沸點(diǎn)油品或水的設(shè)備時(shí),隨著高溫油品進(jìn)入量的增多,熱交換速度的增快
5、,易產(chǎn)生突沸。如某廠在生產(chǎn)煤瀝青筑路油時(shí),貯槽內(nèi)油品在未預(yù)熱又沒(méi)有開(kāi)泵循環(huán)攪拌的情況下,加進(jìn)260的熱油5h后發(fā)生突沸,油品從貯槽頂部人孔串出10余米高。 大量低沸點(diǎn)物質(zhì)進(jìn)入儲(chǔ)存有較高溫度的高沸點(diǎn)油品的設(shè)備時(shí),并充分接觸,易產(chǎn)生突沸。如某廠在配制煤瀝青燃料油時(shí),誤將含水的焦油餾分油加入溫度為300的煤瀝青貯槽。發(fā)生強(qiáng)烈突沸,突沸時(shí)貯槽發(fā)生振動(dòng)。 因此,應(yīng)盡量避免冷物料,特別是低沸點(diǎn)冷物料(或水),進(jìn)入儲(chǔ)存有大量熱物料的設(shè)備,或大量高溫油品進(jìn)入存有低沸點(diǎn)冷物料的設(shè)備。 222 正確的加熱方式 對(duì)于輕油(比重小于1),一般很少含有溶解水,而分離水沉積在設(shè)備底部,這種情況下,油品在設(shè)備內(nèi)溫度不宜超過(guò)
6、水在該壓力下的飽和溫度。如果達(dá)到水的飽和溫度,水會(huì)發(fā)生沸騰,使熱交換迅速進(jìn)行,水急劇汽化產(chǎn)生突沸。如某廠工藝要求將輕質(zhì)油品加熱到140,且在平底貯槽內(nèi)進(jìn)行,由于生產(chǎn)過(guò)程不可避免地有少量水帶人系統(tǒng)積在貯槽底部,結(jié)果當(dāng)溫度達(dá)到120時(shí),多次發(fā)生突沸。 當(dāng)對(duì)含有溶解水的重質(zhì)油進(jìn)行脫水操作時(shí),升溫速度過(guò)快、操作條件不穩(wěn)定,易產(chǎn)生突沸。如某廠在焦油間歇蒸餾操作時(shí),焦油含水在10左右,溫度達(dá)到102以后進(jìn)入脫水階段,升溫速度過(guò)快,產(chǎn)生突沸串塔。 熔化高凝固點(diǎn)油品時(shí),如果熔化速度過(guò)快,水分短時(shí)間蒸發(fā),易發(fā)生突沸溢油。如用煤氣加熱熔化瀝青操作,經(jīng)常發(fā)生溢油著火事故。 為避免油品在加熱操作過(guò)程中發(fā)生突沸現(xiàn)象,應(yīng)
7、掌握正確的加熱方法,比重小于水的油品不宜在儲(chǔ)存設(shè)備中加熱,工藝要求在儲(chǔ)存設(shè)備中加熱時(shí),溫度應(yīng)控制在儲(chǔ)存壓力下低沸點(diǎn)物料的飽和溫度以下。當(dāng)含有溶解水的重油進(jìn)行脫水操作或熔化高凝固點(diǎn)油品時(shí),在脫水階段應(yīng)當(dāng)恒溫蒸發(fā)脫水,不可急于升溫,以免升溫過(guò)快,水分來(lái)不及蒸發(fā),處于過(guò)熱狀態(tài),達(dá)到一定程度后發(fā)生突沸。 3 高溫下油品的自燃和防護(hù)措施 可燃物不與明火接觸而發(fā)生著火燃燒的現(xiàn)象稱(chēng)為自燃。一般,液體油品相對(duì)密度越小,其閃點(diǎn)越低,而自燃點(diǎn)越高;液體油品相對(duì)密度越大,閃點(diǎn)越高,而自燃點(diǎn)越低。表1為一些物質(zhì)的閃點(diǎn)和自燃點(diǎn)。 31 自燃的形式 自燃有受熱自燃和自熱自燃2種。 受熱自燃:可燃物被加熱到一定溫度,即使不
8、與明火接觸也能自行著火的現(xiàn)象,稱(chēng)為受熱自燃??扇嘉餆o(wú)明火作用而自行著火的最低溫度,稱(chēng)為自燃點(diǎn)。 自熱自燃:某些物質(zhì)在沒(méi)有外來(lái)熱源作用下,由于物質(zhì)內(nèi)部發(fā)生化學(xué)、物理和生物化學(xué)作用而產(chǎn)生熱量,逐步積聚使物質(zhì)溫度達(dá)到自燃點(diǎn)發(fā)生燃燒的現(xiàn)象稱(chēng)為自熱自燃。 32 高溫下油品的自燃著火與防范 防止高溫油品自燃著火的措施和對(duì)策主要是根據(jù)油品自燃點(diǎn)的高低,破壞燃燒所具備的條件。 321 硫化物自燃著火 石油化工和煤焦化工很多物料都含有硫化物,在工藝條件下,硫化物和有機(jī)硫化物對(duì)設(shè)備的直接腐蝕作用,形成硫化鐵和硫化亞鐵。干燥的硫化鐵和硫化亞鐵在較低溫度下,甚至能在常溫的空氣中自行發(fā)熱燃燒。在生產(chǎn)時(shí)如果操作不當(dāng)或安全
9、防護(hù)措施不到位,很容易發(fā)生硫化物自燃著火事故,這種事故比較常見(jiàn),危害較大,下面僅舉一例。 鞍鋼化工廠煉焦化產(chǎn)品回收車(chē)間高37m、直徑45m的脫酚塔于1990年8月22日19時(shí)50分突然倒塌。其經(jīng)過(guò)是對(duì)塔進(jìn)行檢修時(shí),按操作規(guī)程的停塔步驟停塔,并直接用蒸汽對(duì)塔進(jìn)行置換吹掃18h,停止蒸汽吹掃6h后,將塔體人孔蓋等打開(kāi)通風(fēng)涼塔。打開(kāi)人孔蓋40min后,發(fā)現(xiàn)塔體下半部人孔往外冒黃煙,立即將除塔頂?shù)跹b孔外的其余已打開(kāi)的人孔全部封閉,并直接通人蒸汽置換,黃煙立即消失。為盡早進(jìn)行檢修,通人蒸汽40min后便將蒸汽停下,同時(shí)用一臨時(shí)膠管向塔內(nèi)填料段加水。5h后再次發(fā)現(xiàn)從塔頂冒黃煙,即又向塔內(nèi)通入蒸汽,35ra
10、in后塔體開(kāi)始傾斜,傾斜到一定角度突然倒塌,將距塔下30m處的脫酚泵房砸毀。此時(shí),切斷電源,繼續(xù)往塔內(nèi)填料段噴水,但由于塔體被摔得支離破碎,無(wú)法阻止空氣進(jìn)入,塔內(nèi)填料段仍繼續(xù)自燃,倒塌16h后自燃達(dá)到最猛烈階段,過(guò)后逐漸減弱直至熄滅。 分析發(fā)生自燃的原因:脫酚塔是用蒸汽蒸吹法從剩余氨水蒸氨后的廢水中脫酚的主要設(shè)備。由于廢水中仍含有少量的氨、氰化氫和硫化氫,而廢水在脫酚塔內(nèi)操作溫度的條件下,其中氰化氫、硫化氫首先分別被解析出來(lái),轉(zhuǎn)移到蒸汽中并在吸收段被燒堿溶液吸收,與鐵(金屬填料)充分接觸,生成了硫化亞鐵、硫化鐵。隨著時(shí)間的延長(zhǎng),硫化亞鐵便逐漸積累起來(lái),達(dá)到了在適宜溫度下遇空氣引起自燃的條件。在
11、塔用蒸汽置換清掃后,溫度尚未降下來(lái)時(shí)打開(kāi)了塔的所有人孔,在塔內(nèi)形成了空氣的較強(qiáng)對(duì)流。此時(shí),脫酚塔內(nèi)的硫化亞鐵、硫化鐵、溫度和流通的空氣具備了自燃條件,發(fā)生了自燃。 防范措施:在對(duì)有可能生成硫化鐵和硫化亞鐵的設(shè)備進(jìn)行檢修時(shí),對(duì)設(shè)備置換結(jié)束后,應(yīng)加水降溫,待溫度降至常溫后,再打開(kāi)設(shè)備進(jìn)行檢修。如果檢修時(shí)間較長(zhǎng),應(yīng)每間隔一段時(shí)間向塔內(nèi)通足量的水進(jìn)行降溫。 322 高溫聚合物的自燃著火 油品在高溫作用下,會(huì)發(fā)生熱裂解和熱聚合反應(yīng),生成固體物質(zhì)聚結(jié)在設(shè)備表面。這些固體物質(zhì)長(zhǎng)時(shí)間在高溫作用下,不斷析出油分和氣體,這種固體容易自燃。其自燃點(diǎn)的變化規(guī)律與下列因素有關(guān):熱分解和熱聚合程度越深,析出的油分和氣體越
12、多,自燃點(diǎn)越低;受熱時(shí)間越長(zhǎng),自燃點(diǎn)越低。長(zhǎng)時(shí)間高溫狀態(tài)下運(yùn)行的油品加工設(shè)備,在運(yùn)行和檢修時(shí),容易發(fā)生自燃著火事故。 某煤焦油化工廠改質(zhì)瀝青生產(chǎn)裝置的改質(zhì)瀝青中間槽曾發(fā)生多起自燃著火事故。改質(zhì)瀝青生產(chǎn)工藝過(guò)程為:原料中溫瀝青在反應(yīng)釜內(nèi),經(jīng)380400熱處理6h左右,進(jìn)入改質(zhì)瀝青中間槽,再由液下泵輸送至產(chǎn)品高位槽。改質(zhì)瀝青中間槽為常壓豎式平頂貯槽。 第一次自燃著火是在正常生產(chǎn)情況下,操作人員巡檢時(shí)發(fā)現(xiàn)改質(zhì)瀝青中間槽頂部鋼板由于槽內(nèi)部受熱發(fā)紅。當(dāng)時(shí)不知是什么原因,另一人來(lái)改質(zhì)瀝青中間槽取試樣進(jìn)行化驗(yàn),當(dāng)打開(kāi)取樣孔蓋板時(shí),由于大量空氣進(jìn)入,與瀝青蒸氣(通常稱(chēng)瀝青煙)形成爆炸混合氣體,并發(fā)生著火,由取
13、樣孔噴出,將取樣人員燒傷。 另一次自燃著火是改質(zhì)瀝青因故障臨時(shí)停車(chē)后,恢復(fù)生產(chǎn)時(shí)發(fā)生的。停車(chē)時(shí)間大約6h,故障處理完畢;改質(zhì)瀝青中間槽溫度約在190左右,改質(zhì)瀝青開(kāi)始投料生產(chǎn),當(dāng)改質(zhì)瀝青合格后由改質(zhì)釜進(jìn)人中間槽時(shí),突然發(fā)生著火,著火氣流將未上螺栓的人孔蓋頂開(kāi),火焰串出數(shù)米高。 分析事故原因:2次著火原因均是因?yàn)樽匀家?。改質(zhì)瀝青中間槽長(zhǎng)期在360-400高溫狀態(tài)下工作,由于高溫作用,改質(zhì)瀝青發(fā)生聚合、裂解反應(yīng),生成主要成分為碳的固體物質(zhì)沉積在中間槽內(nèi)部表面。這些固體物質(zhì)在中間槽內(nèi)的工作環(huán)境中,繼續(xù)發(fā)生復(fù)雜的物理化學(xué)變化,自燃點(diǎn)不斷降低,很容易發(fā)生自燃。第一次事故是因?yàn)橹虚g槽密封性不好(因?yàn)槿?/p>
14、等需要),放散管與瀝青煙凈化系統(tǒng)相連,使中間槽內(nèi)呈微負(fù)壓。有少量氣體進(jìn)入中間槽內(nèi),與中間槽內(nèi)表面沉積的固體物質(zhì)接觸,在工作溫度下發(fā)生自燃,使中間槽頂部鋼板受熱發(fā)紅。由于進(jìn)入空氣量少,且空氣比重小于瀝青煙比重,只在中間槽內(nèi)頂部發(fā)生自燃。當(dāng)取樣工打開(kāi)取樣口時(shí),大量空氣被吸人中間槽內(nèi),與瀝青煙混合形成大量混合爆炸性氣體,與自燃產(chǎn)生的明火相遇,發(fā)生著火事故。第二次自燃事故是改質(zhì)瀝青裝置臨時(shí)停工時(shí),將中間槽瀝青全部打人成品高位槽。在降溫過(guò)程中空氣進(jìn)入中間槽內(nèi),槽內(nèi)溫度當(dāng)時(shí)還在儲(chǔ)槽內(nèi)壁固體物質(zhì)自燃點(diǎn)以上,遇空氣發(fā)生自燃,當(dāng)時(shí)由于中間槽處于降溫過(guò)程,瀝青煙氣不斷冷凝,來(lái)形成混合爆炸性氣體,當(dāng)裝置重新生產(chǎn),合
15、格瀝青進(jìn)入中間槽時(shí),閃蒸大量瀝青煙與自燃明火接觸發(fā)生著火。 防范措施:高溫油品設(shè)備在正常運(yùn)行時(shí)應(yīng)避免空氣進(jìn)入,使用密閉容器儲(chǔ)存高溫油品時(shí),應(yīng)增設(shè)防爆板為宜,當(dāng)工藝需要必須在設(shè)備上開(kāi)口時(shí)應(yīng)采取特殊防護(hù)措施。如某廠將改質(zhì)瀝青中間槽取樣口改為插入管的形式,既可達(dá)到取樣的目的,又可避免空氣進(jìn)入槽內(nèi)。高溫油品生產(chǎn)臨時(shí)停工后,重新恢復(fù)生產(chǎn)時(shí),由于停工時(shí)間短,設(shè)備溫度尚未完全降下來(lái),有可能發(fā)生固體反應(yīng)物自燃,在進(jìn)熱油品之前,應(yīng)先用蒸汽吹掃一下設(shè)備,可能達(dá)到滅火和置換空氣雙重目的,但應(yīng)保證吹掃后設(shè)備內(nèi)沒(méi)有存水,以免進(jìn)入高溫油品時(shí)發(fā)生危險(xiǎn)。 4 高溫下油品特殊操作時(shí)的加熱方法與安全防范 高沸點(diǎn)、高凝固點(diǎn)油品須在
16、較高溫度條件下進(jìn)行儲(chǔ)存和輸送。在特殊操作(開(kāi)停工操作、突然停電、流量不穩(wěn)定等)時(shí)經(jīng)常會(huì)出現(xiàn)油品凝固在設(shè)備和管道內(nèi)的生產(chǎn)事故。為避免這一現(xiàn)象的發(fā)生,在工藝設(shè)計(jì)和生產(chǎn)過(guò)程中,通常采取對(duì)設(shè)備和管道進(jìn)行加熱的方法來(lái)解決。如果加熱方式不對(duì)或操作不當(dāng),會(huì)發(fā)生事故。 41 蒸汽加熱方式及安全防范 為了防止由于溫度低,高沸點(diǎn)、高凝固點(diǎn)油晶在設(shè)備和管道中凝固,最常用的加熱方法是用蒸汽加熱的方法。用蒸汽加熱很多操作過(guò)程都是先用蒸汽間接對(duì)設(shè)備和管道進(jìn)行加熱,然后停蒸汽,向設(shè)備和管道內(nèi)加入高溫的高沸點(diǎn)、高凝固點(diǎn)油品。這種情況下,不可避免地在蒸汽通道內(nèi)殘留有蒸汽冷凝水,隨著高溫油品進(jìn)入管道和設(shè)備,整個(gè)系統(tǒng)被高溫油品加熱
17、,溫度升高。這時(shí)蒸汽通道的蒸汽冷凝水被重新加熱汽化,由于進(jìn)氣閥門(mén)已關(guān)閉,出氣點(diǎn)安裝疏水器,此時(shí),致使蒸汽通道產(chǎn)生的蒸汽被憋在里面,隨著溫度的升高,蒸汽通道內(nèi)飽和蒸汽壓力也升高,當(dāng)溫度升至300時(shí),飽和蒸汽壓力為87mpa,當(dāng)溫度升至370時(shí),飽和蒸汽壓力高達(dá)214mpa,這樣高的壓力,很容易損壞設(shè)備和管道管件。 某煤焦油化工廠,瀝青輸送管道采用蒸汽伴管進(jìn)行加熱,閥門(mén)是蒸汽夾套閥,生產(chǎn)工藝為間斷性輸送360400的高溫度瀝青。停止輸送瀝青時(shí),閥門(mén)夾層內(nèi)有蒸汽冷凝水,通人高溫度瀝青后,閥門(mén)夾層內(nèi)水被加熱汽化壓力升高,多次發(fā)生閥門(mén)夾層外殼爆裂事故。 又一某煤焦油化工廠,工業(yè)萘蒸餾裝置為了開(kāi)停工操作方
18、便,在2個(gè)萘蒸餾塔底部安裝了蒸汽加熱器。開(kāi)工準(zhǔn)備時(shí)用蒸汽加熱塔底油品至100后,開(kāi)始正常用管式加熱爐加熱升溫,當(dāng)溫度升至270時(shí),蒸汽加熱管突然破裂(使用時(shí)間較長(zhǎng),局部腐蝕),塔底壓力急劇升高,lmin后恢復(fù)正常,檢修時(shí)發(fā)現(xiàn)塔底部?jī)蓪铀P(pán)受力變形。 防范措施:管道和設(shè)備用蒸汽加熱完畢后,將蒸汽加熱系統(tǒng)疏水器旁通閥門(mén)打開(kāi),然后才允許慢慢進(jìn)入高溫油品,這樣蒸汽通道內(nèi)蒸汽冷凝水被加熱汽化后由疏水器旁通閥排出,達(dá)到泄壓的目的。間歇生產(chǎn)過(guò)程,高溫油品切換頻次比較大時(shí),不宜采用蒸汽加熱方式。 42 電加熱方式及安全防范 為了克服工藝管道和容器用蒸汽加熱存在的弊端,國(guó)內(nèi)外研制由電能轉(zhuǎn)換為熱能電加熱的方式來(lái)補(bǔ)
19、充物料在工藝過(guò)程中所散失的熱量,以維持流體合理的工藝溫度。它具有體積小,可靠性高;無(wú)“噪音”和“跑、冒、滴、漏”等現(xiàn)象,無(wú)污染;易于控制等特點(diǎn)。主要有電伴熱和管道電加熱兩種形式。 421 電伴熱方式 電伴熱系統(tǒng)由電源開(kāi)關(guān)柜、電源接線盒、防爆溫度控制器、尾端盒及安裝附件等組成,通過(guò)電源電纜和電熱帶的連接形成電源回路系統(tǒng)。電伴熱系統(tǒng)電熱帶熱量分布均勻,可以通過(guò)溫度控制系統(tǒng)嚴(yán)格跟蹤溫度,自動(dòng)停電、送電來(lái)保證管道和設(shè)備溫度穩(wěn)定。設(shè)備、工藝管道采用電伴熱與蒸汽加熱相比,有明顯的優(yōu)勢(shì)。但如果設(shè)計(jì)、安裝不當(dāng),容易產(chǎn)生局部過(guò)熱使油品結(jié)焦。 某廠改質(zhì)瀝青管道采用電伴熱方式進(jìn)行加熱保溫,生產(chǎn)過(guò)程中由于測(cè)溫元件未能反應(yīng)管道實(shí)際溫度,測(cè)量溫度低于管道實(shí)際溫度,溫度控制系統(tǒng)在測(cè)量溫度低于設(shè)定溫度
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