淺析塑料行業(yè)概況與聚氯乙烯的個性

1、塑料行業(yè)概況及聚氯乙烯的個性淺析河北通產(chǎn)進(jìn)出口有限公司2009-9-31.塑料1.1塑料的發(fā)展過程自美籍比利時人列奧 亨德里克貝克蘭，100年前的1907年7月 14日，他注冊了酚醛塑料的專利。人類自此進(jìn)入了塑料時代，在這一百多 個歲月之中，塑料產(chǎn)業(yè)在人類的生活之中發(fā)生著翻天覆地的變化。從衣食 住行到航空航天設(shè)備無所不在。早期的塑料容易著火，這就限制了用它制造產(chǎn)品的范圍。第一個能成功地耐 高溫的塑料是“貝克萊特”（即酚酣塑料一譯注）。利奧 貝克蘭德在1909 年獲得了該項專利。1909年，美國的貝克蘭首次合成了酚醛塑料。20世紀(jì)30年代，尼龍又問 世了，被稱為是“由煤炭、空氣和水合成，比蜘蛛絲

2、細(xì)，比鋼鐵堅硬，優(yōu)于絲綢 的纖維”。它們的出現(xiàn)為此后各種塑料的發(fā)明和生產(chǎn)奠定了基礎(chǔ)。由于第二次世界大戰(zhàn)中石油化學(xué)工業(yè)的發(fā)展，塑料的原料以石油取代了煤炭，塑料制造業(yè)也得 到飛速的發(fā)展。塑料是一種很輕的物質(zhì)，用很低的溫度加熱就能使它變軟，隨心所欲地做成 各種形狀的東西。塑料制品色彩鮮艷，重量輕，不怕摔，經(jīng)濟(jì)耐用，它的問世不 僅給人們的生活帶來了諸多方便，也極大地推動了工業(yè)的發(fā)展。然而，塑料的發(fā)明還不到100年，如果說當(dāng)時人們?yōu)樗鼈兊恼Q生欣喜若狂， 現(xiàn)在卻不得不為處理這些充斥在生活中， 給人類生存環(huán)境帶來極大威脅的東西而 煞費苦心了塑料是從石油或煤炭中提取的化學(xué)石油產(chǎn)品，一旦生產(chǎn)出來很難自然降解。

3、塑料埋在地下200年也不會腐爛降解，大量的塑料廢棄物填埋在地下，會破壞 土壤的通透性，使土壤板結(jié)，影響植物的生長。如果家畜誤食了混入飼料或殘留 在野外的塑料，也會造成因消化道梗阻而死亡。塑料在給人們的生活帶來方便的同時， 也給環(huán)境帶來了難以收拾的后患，人 們把塑料給環(huán)境帶來的災(zāi)難稱為“白色污染”。1.2塑料的定義塑料為合成的高分子化合物聚合物(polymer)，又可稱為高分子或巨分子，也是一般所俗稱的塑料(plastics)或樹脂(resin)，可以自由改變形體樣式。是利用單體原料以合成或縮合反應(yīng)聚合而成的材料，由合成樹脂及 填料、增塑劑、穩(wěn)定劑、潤滑劑、色料等添加劑組成的，它的主要成分是 合

4、成樹脂。樹脂這一名詞最初是由動植物分泌出的脂質(zhì)而得名，如松香、 蟲膠等，目前樹脂是指尚未和各種添加劑混合的高聚物。樹脂約占塑料總 重量的40 %100 %。塑料的基本性能主要決定于樹脂的本性，但添加劑 也起著重要作用。有些塑料基本上是由合成樹脂所組成，不含或少含添加 劑，如有機(jī)玻璃、聚苯乙烯等。所謂塑料，其實它是合成樹脂中的一種， 形狀跟天然樹脂中的松樹脂相似，但因又經(jīng)過化學(xué)的力量來合成，而被稱 之為塑料。根據(jù)美國材料試驗協(xié)會所下的定義，塑料乃是一種以高分子量有機(jī)物 質(zhì)為主要成分的材料，它在加工完成時呈現(xiàn)固態(tài)形狀，在制造以及加工過 程中，可以借流動(flow)來造型。因此，經(jīng)由此說明我們可以得

5、到以下幾項了解：它是高分子有機(jī)化合物它可以多種型態(tài)存在例如液體固體膠體溶液等它可以成形 (moldable)種類繁多因為不同的單體組成所以造成不同之塑料用途廣泛產(chǎn)品呈現(xiàn)多樣化具有不同的性質(zhì)可以用不同的加工方法 (processing method )塑料和樹脂這兩個名詞也常混用。1.3. 塑料的分類塑料可區(qū)分為熱固性與熱可塑性二類，前者無法重新塑造使用，后者 可一再重復(fù)生產(chǎn)。塑料高分子的結(jié)構(gòu)基本有兩種類型：第一種是線型結(jié)構(gòu)， 具有這種結(jié)構(gòu)的高分子化合物稱為線型高分子化合物；第二種是體型結(jié) 構(gòu) ，具有這種結(jié)構(gòu)的高分子化合稱為體型高分子化合物。有些高分子帶有 支鏈，稱為支鏈高分子，屬于線型結(jié)構(gòu)。有

6、些高分子雖然分子間有交聯(lián)， 但交聯(lián)較少，稱為網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，屬于體型結(jié)構(gòu)。塑料也區(qū)分為泛用性塑料及工程塑料，主要是用途的廣泛性來界定， 如 PE 、 PP 價格便宜，可用在多種不同型態(tài)的機(jī)器上生產(chǎn)。工程塑料則價 格較昂貴，但原料穩(wěn)性及物理物性均好很多，一般而言，其同時具有剛性與韌性兩種特性。表1.1為塑料原料對照表，1至8項為泛用性塑料，第9、10項介于二者之間。一般稱 PP、HDPE、LDPE、PVC及PS為五大泛用塑料。表1-1常用塑料原料對照表學(xué)名英文簡稱中文學(xué)名俗稱Polypropyle nePP聚丙烯High Den sity Polyethyle neHDPE高密度聚乙烯硬性軟膠Low

7、Den sity Polyethyle neLDPE低密度聚乙 烯Lin earLowDen sityPolyethyle neLLDPE線性低密度聚乙烯Polyvi nyl ChloridePVC聚氯乙烯Gen eralPurposePolystyre neGPPS一般級聚苯乙烯硬膠Expa nsible Polystyre neEPS發(fā)泡性聚苯乙烯發(fā)泡膠High Impact Polystyre neHIPS耐沖擊性聚苯乙 烯耐沖擊硬膠Styre ne-Acrylo ni trileCopolymersAS,SAN苯乙烯一丙烯晴共聚物透明大力膠Acry Ion itrile-Butadie

8、 ne-Sty rene CopolymersABS丙烯晴一丁二烯 苯乙烯共聚合 物超不碎膠Polymethyl MethacrylatePMMA聚甲基丙烯酸酯壓克力Ethyle ne-Vi nylAcetateCopolymersEVA乙烯一醋酸乙烯 之共聚合物橡皮膠Polyethyle ne TerephthalatePET聚對苯二甲酸乙酯聚酯Polybutyle ne TerephthalatePBT聚對苯二甲酸丁 酯Polyamide(Nylon 6.66)PA聚醯胺尼龍Polycarb on atesPC聚碳酸樹酯防彈膠PolyacetalPOM聚縮醛樹酯賽鋼、奪鋼P(yáng)olyphe n

9、ylen eoxidePPO聚氧化二甲苯NorylPolyphe nylen esulfidePPS聚苯硫醚Polyuretha nesPU聚胺基甲酸乙酯1.4塑料的成型方法塑料的成型加工是指由合成樹脂制造廠制造的聚合物制成最終塑料制 品的過程。加工方法（通常稱為塑料的一次加工）包括壓塑（模壓成型）、 擠塑（擠出成型）、注塑（注射成型）、吹塑（中空成型）、壓延等。壓塑壓塑也稱模壓成型或壓制成型，壓塑主要用于酚醛樹脂、脲醛樹脂、 不飽和聚酯樹脂等熱固性塑料的成型。擠塑擠塑又稱擠出成型，是使用擠塑機(jī)（擠出機(jī)）將加熱的樹脂連續(xù)通過 模具，擠出所需形狀的制品的方法。擠塑有時也有于熱固性塑料的成型， 并

10、可用于泡沫塑料的成型。擠塑的優(yōu)點是可擠出各種形狀的制品，生產(chǎn)效 率高，可自動化、連續(xù)化生產(chǎn)；缺點是熱固性塑料不能廣泛采用此法加工, 制品尺寸容易產(chǎn)生偏差注塑注塑又稱注射成型。注塑是使用注塑機(jī)（或稱注射機(jī)）將熱塑性塑料熔體在高壓下注入到模具內(nèi)經(jīng)冷卻、固化獲得產(chǎn)品的方法。注塑也能用于熱固性塑料及泡沫塑料的成型。注塑的優(yōu)點是生產(chǎn)速度快、效率高，操作可自動化，能成型形狀復(fù)雜的零件，特別適合大量生產(chǎn)。缺點是設(shè)備及模 具成本高，注塑機(jī)清理較困難等。吹塑吹塑又稱中空吹塑或中空成型。吹塑是借助壓縮空氣的壓力使閉合在 模具中的熱的樹脂型坯吹脹為空心制品的一種方法，吹塑包括吹塑薄膜及 吹塑中空制品兩種方法。用吹塑

11、法可生產(chǎn)薄膜制品、各種瓶、桶、壺類容 器及兒童玩具等。壓延壓延是將樹脂合各種添加劑經(jīng)預(yù)期處理（捏合、過濾等）后通過壓延 機(jī)的兩個或多個轉(zhuǎn)向相反的壓延輥的間隙加工成薄膜或片材，隨后從壓延 機(jī)輥筒上剝離下來， 再經(jīng)冷卻定型的一種成型方法。壓延是主要用于聚氯 乙烯樹脂的成型方法，能制造薄膜、片材、板材、人造革、地板磚等制品。發(fā)泡成型發(fā)泡材料（ PVC,PE 和 PS 等）中加入適當(dāng)?shù)陌l(fā)泡劑，使塑料產(chǎn)生微孔 結(jié)構(gòu)的過程。幾乎所有的熱固性和熱塑性塑料都能制成泡沫塑料。按泡孔 結(jié)構(gòu)分為開孔泡沫塑料（覺大多數(shù)氣孔互相連通）和閉孔泡沫塑料（絕大 多數(shù)氣孔是互相分隔的），這主要是由制造方法（分為化學(xué)發(fā)泡，物理發(fā)

12、 泡和機(jī)械發(fā)泡）決定的。2 、 塑料的發(fā)展概況2.1 、 國際塑料發(fā)展總體情況合成樹脂、合成橡膠與合成纖維三大類高分子材料已成為人類不可或缺的新 型材料，已與鋼鐵、 木材和水泥一起構(gòu)成現(xiàn)代社會中的四大基礎(chǔ)材料， 而且是支撐現(xiàn) 代高科技發(fā)展的基礎(chǔ)材料之一，是信息、能源、工業(yè)、農(nóng)業(yè)、交通運輸乃至宇宙空間和 海洋開發(fā)等國民經(jīng)濟(jì)各領(lǐng)域不可缺少的材料。 目前，上述三大類高分子材料的數(shù)量之比 大約為 65 ：30 ：5，由此可見合成樹脂的重要性。由于塑料的眾多優(yōu)點及其在國民經(jīng)濟(jì)中的廣泛應(yīng)用， 塑料工業(yè)在當(dāng)今世界上 占有極為重要的地位 （關(guān)于塑料的特點請參見本文的附錄部分） 。多年來塑料制 品的生產(chǎn)在世界各

13、地都以驚人的高速度發(fā)展著。 2004 年世界塑料總產(chǎn)量達(dá)到 2.12 億噸，比2003 年增長 5 ，亞洲、歐洲和北美分別占世界總產(chǎn)量的 34.4 、 30.7% 和 25.9 。從2003 年開始， 亞洲塑料產(chǎn)量占世界總產(chǎn)量的比例有明顯增高的趨勢。 五 大通用樹脂占世界合成樹脂總量的 70 。 2004 年世界五大通用樹脂的生產(chǎn)能 力為1.759 億噸，產(chǎn)量為 1.497 億噸，大約為塑料總產(chǎn)量的 68 。聚乙烯占五 大通用樹脂總產(chǎn)量的 40 ，聚丙稀占 25.5 ，聚氯乙烯占 20.1 ，聚苯乙烯占10.2 ，ABS 樹脂占4.2 。從1999 2004 年5 年的增長速度看，聚烯烴和AB

14、S 樹脂有較快的需求增長速度，尤其是聚丙烯，無論是生產(chǎn)能力增速還是產(chǎn) 量（可以近似認(rèn)為是需求量）的增速都居首位。化工行業(yè)專家也都預(yù)測今后510 年增速最快的樹脂為聚丙烯。塑料行業(yè)是一個品種繁多、 應(yīng)用廣泛的化工子行業(yè)。 世界塑料工業(yè)快速增長， 亞洲塑料工業(yè)的發(fā)展引人注目， 中國塑料工業(yè)的發(fā)展和前景令世人矚目。 中國的 塑料工業(yè)發(fā)展迅速， 目前在世界各國塑料制品產(chǎn)量排名中穩(wěn)居第二位， 已經(jīng)成為 世界塑料大國。2.2 、 國內(nèi)塑料發(fā)展概況中國的塑料工業(yè)發(fā)展迅速。 1949 年，全國塑料制品總產(chǎn)量僅為 200 余噸。 1958 年中國第一套聚氯乙烯樹脂生產(chǎn)裝置在錦西化工廠建成， 標(biāo)志著中國塑料 工業(yè)

15、步入快速發(fā)展時期。 1958 年國內(nèi)塑料制品產(chǎn)量為 2.4 萬噸， 1965 年為 13 萬噸， 1979 年為94.8 萬噸， 1988 年則猛增到 354.2 萬噸， 1996 年 達(dá) 1534 萬噸。2004 年已經(jīng)接近 2000 萬噸，總加工能力已經(jīng)超過 2000 萬噸， 在世界各國塑料制品產(chǎn)量排名中穩(wěn)居第二位。 另外，中國塑料工業(yè)的出口能力也 有了大幅度提升。 海關(guān)統(tǒng)計顯示，自 2001 年至 2005 年，我國塑料制品出口年 均增長率達(dá) 25 ，2005 年出口總額達(dá) 166 億美元，占其工業(yè)總產(chǎn)值的 1/4 強(qiáng)。 從合成樹脂看， 中國合成樹脂增長率是 GDP 增長率的 2 倍多，

16、進(jìn)口產(chǎn)品占據(jù)半 壁江山。1990 2004 年，我國五種通用樹脂表觀消費量的年增長率為 19.0 ， 是同期GDP年均增長率（9.3 %）的2.04倍，其中聚乙烯產(chǎn)量增長率為13.5% , 聚丙烯為21.7，聚氯乙烯為 14.4 ，聚苯乙烯為 30.1 ， ABS 為45.9。 ABS 產(chǎn)量增長速度最快，其次是聚苯乙烯和聚丙烯。同期聚乙烯消費量年均增長率為17.2 %,聚丙稀為21.0 %,聚氯乙稀為18.0 %,聚苯乙烯為20.4 %, ABS為32.7 %，聚丙烯和苯乙烯樹脂有更快的消費增長速度。具體情況可以參見表2-1.表2-11990 2004 年我國通用樹脂的產(chǎn)量和消費量增長率情況（

17、）聚乙 烯聚丙 烯聚氯乙烯聚苯乙烯ABS合計產(chǎn)量增長率13.521.714.430.145.917.2消費量增長率17.221.018.020.432.719.02.3、中國塑料工業(yè)的空間布局特征從塑料制品產(chǎn)量的地區(qū)分布看，珠三角和長三角具有明顯的優(yōu)勢， 廣東、浙 江和江蘇三省的產(chǎn)量合計1041.8萬噸，占全國塑料制品總產(chǎn)量的56.4 %。從各 省塑料制品分品種產(chǎn)量占全國同類產(chǎn)品產(chǎn)量的比重看：廣東省的塑料薄膜、塑料包裝箱及容器、日用塑料制品、其他塑料制品產(chǎn)量居全國首位； 浙江省的塑料棒 管材、塑料人造革、塑料合成革位居全國之首；江蘇省的泡沫塑料產(chǎn)量位全國第 一;遼寧省的塑料板片材產(chǎn)量位居全國之

18、首； 山東省的塑料絲及編織品產(chǎn)量居全 國首位?？傮w而言，中國塑料制品行業(yè)具有明顯的地域性， 主要生產(chǎn)地區(qū)基本都集中 在東南沿海地區(qū)，這和我國主要工業(yè)的空間布局特征相似。政策、資金、技術(shù)、 勞動力和地理位置等因素是造成這種結(jié)果的主要原因，今后，隨著西部大開發(fā)的推進(jìn)，中西部地區(qū)縮生產(chǎn)的塑料制品的比重將有所加大， 但由于交通狀況短期內(nèi)難以發(fā)生明顯改觀，塑料制品行業(yè)空間布局特征也難以在短期內(nèi)有大的改變。下面列舉2004年中國塑料制品業(yè)銷售收入前 20名企業(yè)名單和2009年2月份全國不同地區(qū)的PVC粉的報價單，分別見表2-2和2-3.表2-22004年中國塑料制品業(yè)銷售收入前20名企業(yè)名單企JU黑序號J

19、11A1?j|1J4屮iUlfl割誹哥14丸進(jìn)* it里恥工圭林遍15檻唐合鮮集時強(qiáng)115竝可叼屯山電可二、司6:t特七焉達(dá)戈甲薩疋外甘收爐司16T缶魅椎甘陶曲H睜司17舶呼粘曲帖鼻圳IISrJtlffcli： (fjii 1 痛限爐可”冊江訓(xùn)相脅總監(jiān)粽Hsh?秫暢訓(xùn)*神20浙工jCU叟口 IM任盟表2-32009年2月國內(nèi)市場PVC粉出廠價格丿1_ 厶地生級及樹脂型號價格漲備注品區(qū)產(chǎn)別跌企業(yè)名稱PV東遼電SG-50/04萬噸C北/寧石電石法裝置粉錦法停車檢修無化PV報價，8萬C噸乙烯法裝樹置處于停車脂狀態(tài)。PV東四電SG-3 , SG-559000/0當(dāng)?shù)刈訡北平石-5900提報價粉昊法華P

20、VC樹脂PV華明電SG-50/0停產(chǎn)檢C北天石修，無報價粉科法技PVC 樹 脂nn華內(nèi)電5 GGS/O0/月1c匕 寸蒙石車 開 號52粉古法缶PV海C樹u旨1n華3內(nèi)電5 GGSO006/O0/出 東 華VC匕 寸蒙石接 價 報>粉億法利PVC樹u旨1pv華天電GG7 S 5 GGS/O0/開 公 不c匕 寸石00 GGS單一價 報粉化法談一u工C 樹 脂PV華L乙TL1300 ,TL1000 ,6400-6500/0華東送到報C北G烯TL8000價，貨源不粉大法多沽PVC樹脂PV華北乙SG-3 , SG-5 ,0/02007 年 11C北化烯SG-7月20日起粉二二二法停車PVC樹脂

21、PV華天所DG1000,61000/0十一月貨源C北津有DG800-6300華東和華南粉大生市場送到價沽產(chǎn)格。工-藝PV華北電SG-3 , SG-50/0停車，無庫C東方石存粉氯法堿PVC樹脂PV華杭電SG-360000/0SG5出廠報C東電石-64006000 元 /粉化法噸，SG3出PV廠報C6300-640樹0元/噸脂PV華濟(jì)電SG-568000/0SG5省內(nèi)報C東/寧石-68006800 元 /粉金法噸，接受部威PV分承兌，3C型料暫不生樹 脂產(chǎn)卜華濟(jì)電3 GGSO336/00/3c東寧石粉中法3X-PVC樹uU旨1pv華山電5 GGS/00/修 檢 車 停c東東石價 報 無粉海法力P

22、VC樹uu旨1pv華浙電3 GG S2 GGS/00/率 工 開c東江石5 GGS2 G S 氐粉巨法化PVuC樹 脂卜華常混/O0/檢 車 停c東州合價 報 無 修粉漢法河PVC樹u旨1pv華南混/O0/修 檢 車 停c東通合O價 報 無粉江法山PVC樹uu旨1pv華上一乙O336002源 貨 月 二 十c東海烯0000 S W00/2粉氯法堿PVuC樹 脂卜華蘇乙006/00/貨 份 月2c東州烯粉華法蘇PVC樹u旨1pv華臺56 S66 S006/00/c東塑烯70 S粉寧法波PVC樹uu旨1pv華中一乙系 S 列S Q55655/c東石烯列1粉化法匕 寸PVu京C樹 脂卜華東電5 GG

23、 S3 GGS/00/c南南石粉電法化PVC樹uU旨1pv華東乙列 系 G T339/00/c南曹烯粉廣法月 十 廠州PVC樹uu旨1pv華昊電5 GGSO006/00/c中華石地 東 華 價粉宇法航PVuC噸0/樹 脂卜華湖電7 G S5 GGS/00/c中南石檢 右 ，川 日9粉株法暫 目 修化PV封C價樹u旨1pv西寧電5 GGSO995/00/倉 東 華c匕 寸夏石報 提 自 庫粉金法噸 萬 O 2O 價昱PV開 已 置 裝元CO 車樹uU旨1pv西陜電5 GGS0026/00/c匕 寸西石價粉金法泰PVuC樹 脂卜西西電5 GGS/00/一 單一c匕 寸K> 立口石價 報 無粉

24、氯法堿PVC樹u旨1pv西新電7 G S5 GGS/00/一 單一c匕 寸一田一田一石價 報 無粉天法業(yè)PVC樹uU旨1pv西新電5 GGS006/00/c匕 寸一田一田一石格粉中法泰PVuC樹 脂卜西宜電O70M75 GGS/00/暫c南賓石價粉天法原PVC樹uU旨3 聚氯乙烯( PVC RESIN )的個性淺析3.1 聚氯乙烯概述聚氯乙烯樹脂是由氯乙烯單體 (Vinyl Chloride Monomer ，簡稱 VCM) 聚合 而成的熱塑性高分子聚合物，其結(jié)構(gòu)單元 (-CH2-CHCl-)n ，n 為聚合度，其英 文名稱為 Polyvinyl Chloride Polymer ，我們通常簡

25、稱為 PVC 或 PVC 樹脂。1872 年， Baumann 合成了聚氯乙烯， 1912 年，德國人 Fritz Klatte 合 成了 PVC ，并在德國申請了專利，但是在專利過期前沒有能夠開發(fā)出合適的產(chǎn) 品。 1926 年，美國 W.L. 西蒙把尚未找到用途的聚氯乙烯粉料在加熱下溶于高 沸點溶劑中，在冷卻后，意外地得到柔軟、易于加工、且富于彈性的增塑聚氯乙 烯。這一偶然發(fā)現(xiàn)打開了聚氯乙烯工業(yè)化的大門， 成為五大通用樹脂中最早工業(yè) 化的產(chǎn)品 。1931 年德國法本公司在比特費爾德用乳液法生產(chǎn)聚氯乙烯。 1941 年，美國又開發(fā)了懸浮法生產(chǎn)聚氯乙烯的技術(shù)。1958 年我國自行研究設(shè)計的第一套

26、聚氯乙烯 - 年產(chǎn) 3kt 的裝置在遼寧錦西 化工廠建成投產(chǎn)，這是中國塑料工業(yè)進(jìn)入一個新時期的標(biāo)志。幾十年來，聚氯乙稀以其具有原料豐富(石油、石灰石、焦炭、食鹽和天然 氣)、制造工藝成熟、價格低廉、用途廣泛等突出特點，已成為世界上僅次于聚 乙烯樹脂的第二大通用樹脂，占世界合成樹脂總消費量的 29% 。聚氯乙烯樹脂是一種白色粉末或顆粒，粒徑60250 pm，表觀密度0.40 0.60g/cm 3，有光澤。透明度勝于聚乙烯、聚苯烯，差于聚苯乙烯，隨助劑用 量不同，分為軟、硬聚氯乙烯，軟制品柔而韌，手感粘，硬制品的硬度高于低密 度聚乙烯，而低于聚丙烯，在屈折處會出現(xiàn)白化現(xiàn)象。聚氯乙稀具有阻燃（阻燃值

27、為40以上）、耐化學(xué)藥品性高（耐濃鹽酸、濃 度為90 %的硫酸、濃度為60 %的硝酸和濃度20 %的氫氧化鈉）、機(jī)械強(qiáng)度及 電絕緣性良好的優(yōu)點。但其耐熱性較差，軟化點為 80 C，于130 C開始分解變 色，并析出HCI。PVC制品視增塑劑含量多少可分為軟、硬制品，一般增塑劑 含量05份為硬質(zhì)品，525份為半硬質(zhì)品，大于25份為軟質(zhì)品。聚氯乙烯容易加工，可通過模壓、層合、注塑、擠塑、壓延、吹塑中空等方 式進(jìn)行加工，主要用于生產(chǎn)電線電纜、各種用途的膜、鋪地材料、織物涂層、人 造革、各類軟管、手套、玩具、塑料鞋以及一些專用涂料和密封劑等。，也可生 產(chǎn)板材、門窗、管道和閥門、硬片、瓶類中空容器塑料硬

28、制品。PVC的應(yīng)用大致可分為壓注、吹塑、擠出、注射，擠出等。比例如圖2-1。圖2-1 PVC市場應(yīng)用比例圖3.2聚氯乙烯的物理性質(zhì)聚氯乙烯屬非結(jié)晶性高聚物，外觀為白色粉末，其玻璃化溫度依分子量大小為溶于水，酒精，汽油，在醚、酮及芳烴中能溶脹或溶解。聚氯乙烯樹脂，外觀為105-75 C,與其他通用塑料相比，聚氯乙烯具有阻燃性和自熄性的特點， 具有極好的耐化學(xué)腐蝕性，不白色穩(wěn)定性粉末，粒徑為 60-250um, 表觀密度為 0.4-0.6g/ml， 100ml 環(huán)己酮含 0.5 克樹脂的稀溶液粘數(shù) 80-160ml/g ，常溫下 100g 樹脂吸收增塑劑 20-30 克。另外， PVC 屬可燃性物

29、體，在常溫下特性穩(wěn)定，但與粉塵或粉氣會形成爆 炸性化合物。涉及 PVC 包裝和存儲時， PVC 應(yīng)存于陰涼通風(fēng)處，遠(yuǎn)離火種，熱 源。防暴曬、雨淋、防潮、防高溫，配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。3.3PVC 的應(yīng)用及制備方法的應(yīng)用PVC制品視增塑劑含量多少可分為軟、硬制品，一般增塑劑含量05份為 硬質(zhì)品，525份為半硬質(zhì)品，大于25份為軟質(zhì)品。聚氯乙烯容易加工，可通 過模壓、層合、注塑、擠塑、壓延、吹塑中空等方式進(jìn)行加工，主要用于生產(chǎn)電 線電纜、各種用途的膜、 鋪地材料、 織物涂層、 人造革、 各類軟管、 手套、玩具、 塑料鞋以及一些專用涂料和密封劑等。 也可生產(chǎn)板材、 門窗、管道和閥門、 硬片、

30、 瓶類中空容器塑料硬制品。3.3.2 、 PVC 的制備方法、氯乙烯單體的制備工業(yè)上制備氯乙烯的方法主要有：乙炔法、聯(lián)合法、乙烯氧氯化法、乙烯平 衡氧氯化法等。1）、乙炔法：乙炔與氯化氫反應(yīng)生成氯乙烯是最早實現(xiàn)工業(yè)化的方法，乙炔可由電石（碳化鈣）與水作用制得。此法能耗大，目前用此法生產(chǎn)氯乙烯制造PVC 樹脂主要集中在我國，占我國 PVC 樹脂總量的一半以上。2）、聯(lián)合法：由石油裂解制得的乙烯經(jīng)氯化后生成二氯乙烷，然后在加壓 條件下將其加熱裂解， 脫去氯化氫后得到氯乙烯， 副產(chǎn)品氯化氫再與乙炔反應(yīng)又 制得氯乙烯。3 ）、乙烯氧氯化法：使用乙烯、氯化氫和氧氣反應(yīng)得到二氯乙烷和水，二 氯乙烷再經(jīng)裂解

31、，生成氯乙烯。副產(chǎn)的氯化氫在回收到氧氯化工段，繼續(xù)反應(yīng)。4）、乙烯平衡氧氯化法：是將直接氯化和氧氯化工藝相結(jié)合。乙烯與氯反 應(yīng)生成二氯乙烷， 二氯乙烷裂解產(chǎn)生氯乙烯和氯化氫。 氯化氫與乙烯和氧氣反應(yīng) 又生成二氯乙烷， 二氯乙烷裂解再產(chǎn)生氯乙烯和氯化氫。 氯化氫回收后， 繼續(xù)參 與氧氯化反應(yīng)。進(jìn)入 90 年代以后，國外先后開發(fā)了一些生產(chǎn)氯乙烯單體的新工藝。例如開 發(fā)出不產(chǎn)生水的直接氯化 / 氯化氫氧化工藝；使用最便宜的乙烷作原料，直接氧 氯化生產(chǎn)氯乙烯單體的技術(shù)；二氯乙烷 / 純堿工藝生產(chǎn)氯乙烯單體的新技術(shù)路線 等。3.3.2.2 氯乙烯的聚合在工業(yè)化生產(chǎn)氯乙烯均聚物時，根據(jù)樹脂應(yīng)用領(lǐng)域，一般采

32、用 5 種方法生 產(chǎn)，即本體聚合、懸浮聚合、乳液聚合、微懸浮聚合和溶液聚合。1）、本體聚合：一般采用“兩段本體聚合法”，第一段稱為預(yù)聚合，采用高效引發(fā)劑，在6275 °C溫度下，強(qiáng)烈攪拌，使氯乙烯聚合的轉(zhuǎn)化率為8%時, 輸送到另一臺聚合釜中，再加入含有低效引發(fā)劑的等量新單體，在約 60 C溫度 下,慢速攪拌,繼續(xù)聚合至轉(zhuǎn)化率達(dá) 80% 時,停止反應(yīng)。本體聚合氯乙烯單體中不加任何介質(zhì)， 只有引發(fā)劑。因此，此法生產(chǎn)的 PVC 樹脂純度較高，質(zhì)量較優(yōu)，其構(gòu)型規(guī)整，孔隙率高而均勻，粒度均一。但聚合時 操作控制難度大， PVC 樹脂的分子量分布一般較寬。2）、懸浮聚合法：液態(tài)氯乙烯單體以水為分

33、散介質(zhì)，并加入適當(dāng)?shù)姆稚?和不溶于水而溶于單體的引發(fā)劑， 在一定溫度下， 借助攪拌作用， 使其呈珠粒狀 懸浮于水相中進(jìn)行聚合。聚合完成后，經(jīng)堿洗、汽提、離心、干燥得到白色粉末狀 PVC 樹脂。選取不同的懸浮分散劑， 可得到顆粒結(jié)構(gòu)和形態(tài)不同的兩類樹脂。 國產(chǎn)牌號 分為SG-疏松型（“棉花球”型）樹脂；XJ-緊密型（“乒乓球”型）樹脂。疏 松型樹脂吸油性好，干流動性佳，易塑化，成型時間短，加工操作方便，適用于 粉料直接成型，因而一般選用懸浮法聚合的疏松型樹脂，作為 PVC 制品成型的 基礎(chǔ)原料。目前各樹脂廠所生產(chǎn)的懸浮法 PVC 樹脂，基本上都是疏松型的。3）、乳液聚合法：氯乙烯單體在乳化劑作

34、用下，分散于水中形成乳液，再 用水溶性的引發(fā)劑來引發(fā)，進(jìn)行聚合，乳液可用鹽類使聚合物析出，再經(jīng)洗滌、 干燥得到 PVC 樹脂粉末，也可經(jīng)噴霧干燥得到糊狀樹脂。乳液法 PVC 樹脂粒徑極細(xì)，樹脂中乳化劑含量高，電絕緣性能較差，制造 成本高。 該樹脂常用于 PVC 糊的制備。 因此， 該法生產(chǎn)出來的樹脂俗稱糊樹脂。4) 、微懸浮聚合法：象懸浮法那樣使用油溶性引發(fā)劑，在用乳化劑分散、穩(wěn)定的細(xì)小氯乙烯單體液滴中引發(fā)聚合，生成適當(dāng)粒徑的 PVC 乳液，經(jīng)破乳、 洗滌、干燥后得到PVC樹脂粉末。制備0.12 E粒徑范圍的氯乙烯單體乳液 是微懸浮聚合法的關(guān)鍵，一般稱這一過程為均化過程。此種是生產(chǎn) PVC 糊用樹脂的另一種方法，該法生產(chǎn)的樹脂具有良好的加工 性能，能滿足大多數(shù)加工的需要具有乳液法樹脂很難達(dá)到的某些優(yōu)良性能。5 ) 、溶液聚合法：以甲醇、甲苯、苯、丙酮作溶劑，使氯乙烯單體在溶劑 中聚合，由于溶劑具有鏈轉(zhuǎn)移劑作用， 所以溶液聚合物的