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文檔簡介

1、我國氮氧化物的排放情況:氮氧化物的危害隨著我國經(jīng)濟的發(fā)展,能源消耗帶來的環(huán)境污染也越來越嚴重,大氣煙塵、酸雨、溫室效應和臭氧層的破壞已成為危害人民生存的四大殺手。其中煙塵、二氧化硫、氮氧化物等有害物質(zhì)是造成大氣污染、酸雨和溫室效應的主要根源近年來,氮氧化物(NOx,包括N20、NO、N02、N2O3、N20和N2O5等多種化合物)的治理已經(jīng)成為人們關(guān)注的焦點之一。在高溫燃燒條件下,NOx主要以NO的形式存在,最初排放的 NOx中NO約占95%。 但是,NO在大氣中極易與空氣中的氧發(fā)生反應,生成NOx,故大氣中NO普遍以NO的形式存在??諝庵械?NO和NO2通過光化學反應,相互轉(zhuǎn)化而達到平衡。在

2、溫度較大或有云 霧存在時,NO2進一步與水分子作用形成酸雨中的第二重要酸分一一硝酸(HNO3),在有催化劑存在時,如加上合適的氣象條件,NO2轉(zhuǎn)變成硝酸的速度加快。特別是當NO2與SO2同時存在時,可以相互催化,形成硝酸的速度更快。此外,NOx還可以因飛行器在平流層中排放廢氣,逐漸積累,而使其濃度增大, 此時NO再與平流層內(nèi)的 O3發(fā)生反應生成 NO2、 O2,NO2與O2進一步反應生成 NO和O2,從而打破 O3平衡,使O3濃度降低導致 O3 層的耗損。我國氮氧化物的排放情況在我國,二氧化硫、 氮氧化物等有害物質(zhì)主要是由燃煤過程產(chǎn)生的。隨著我國經(jīng)濟實力 的增強,耗電量也將逐步加大。目前,我國

3、已經(jīng)開展了大規(guī)模的煙氣脫硫項目,但煙氣脫硝還未大規(guī)模的開展。有研究資料表明,如果繼續(xù)不加強對煙氣中氮氧化物的治理,氮氧化物的總量和在大氣污染物中的比重都將上升,并有可能取代二氧化硫成為大氣中的主要污染物。我國是世界上少數(shù)幾個以煤炭為主要能源的國家之一,據(jù)統(tǒng)計,我國67%的氮氧化物(NOx)排放量來自于煤炭的燃燒。據(jù)國家環(huán)??偩纸y(tǒng)計預測,2005年和2010年我國火電廠煤炭消耗量分別占全國總量的56%和64%,火電廠NOx產(chǎn)生量占全國總量的 50%。從燃煤消耗對NOx排放貢獻值來看,火電廠NOx排放控制是我國 NOx排放總量控制關(guān)鍵所 在。隨著我國最新的火電廠大氣污染物控制排放標準和大氣污染防治

4、法的頒布實施 以及京都議定書的正式生效,國內(nèi)對NOx的排放控制將日趨嚴格,在火力發(fā)電廠中采 用有效的NOx排放控制措施勢在必行。在目前各種脫硝技術(shù)中,選擇性催化還原脫硝(SCR)是應用最多、效率最高而且是最成 熟的技術(shù)之一,該技術(shù)在20世紀70年代末80年代初首先由日本發(fā)展起來 ,之后迅速在日 本、歐洲、美國等國家和地區(qū)的電站得到應用。我國煙氣脫硝技術(shù)的研究開展得相對較晚,目前已建或擬建的脫硝工程幾乎均以購買歐美和日本技術(shù)使用權(quán)為主,部分環(huán)保企業(yè)通過自主開發(fā)或引進消化吸收的方式也掌握了一定的煙氣脫硝技術(shù),但核心技術(shù)(特別是催化劑)仍未實現(xiàn)國產(chǎn)化,而引進技術(shù)存在技術(shù)使用費高、難以掌握核心技術(shù)、可

5、升級性差等突 出難題,制約著我國 NOx治理的開展。SCR脫硝技術(shù)簡介:在眾多的脫硝技術(shù)中, 選擇性催化還原法(SCR)是脫硝效率最高,最為成熟的脫硝技術(shù)。 1975年在日本Shimoneski電廠建立了第一個 SCR系統(tǒng)的示范工程,其后 SCR技術(shù)在日 本得到了廣泛應用。在歐洲已有120多臺大型裝置的成功應用經(jīng)驗,其NOx的脫除率可達到80%90%。到目前為止,日本大約有170套裝置,接近100GW 容量的電廠安裝了這種設(shè)備,美國政府也將 SCR技術(shù)作為主要的電廠控制 NOx的主要技術(shù),報道指出 SCR 方法已成為目前國內(nèi)外電廠脫硝比較成熟的主流技術(shù)。SCR法煙氣脫硝原理在催化劑作用下,向溫

6、度約 280420 C的煙氣中噴入氨,將 NO和NO2還原成N2和 H2O?;瘜W反應方程式如下:4NO+ 4NH3+O 禺 4N2+6H2O6NO+4NH 5N2+6H2O6NO2+8NH® 7NO2+12H2O2NO2+4NH3+O 3N2+6H2OSCR法煙氣脫硝反應原理圖如圖1所示。SIL T監(jiān)俏催化甬£ *罠*婆C s唸 NHif - f J II.SCR法煙氣脫硝工藝流程示意圖如圖 2所示。SCR脫硝催化劑種類SCR煙氣脫硝技術(shù)的關(guān)鍵是選擇優(yōu)良的催化劑。 SCR催化劑應具有:活性高、抗中毒能 力強、機械強度和耐磨損性能好、具有合適的操作溫度區(qū)間等特點。SCR催化劑

7、可以根據(jù)原材料、結(jié)構(gòu)、工作溫度、用途等標準進行不同的分類。蜂窩式、板式和波紋式SCR脫硝催化劑按結(jié)構(gòu)不同SCR脫硝催化劑分為蜂窩式、板式和波紋式。蜂窩式催化劑屬于均質(zhì)催化劑,以TiO3、V2O5、W03為主要成分,催化劑本體全部是催化劑材料,因此其表面遭到灰分等的破壞磨損后,仍然能維持原有的催化性能,催化劑可以再生。蜂窩式是目前市場占有份額最高的催化劑形式,它是以Ti-W-V為主要活性材料采用TiO2等物料充分混合,經(jīng)模具擠壓成型后煅燒而成。其特點是單位體積的催化劑活性 高,達到相同脫硝效率所用的催化劑體積較小,適合灰分低于 30 g/m3、灰粘性較小的煙氣環(huán)境。SCR脫硝高溫型和低溫型催化劑

8、按工作溫度不同催化劑分為高溫型和低溫型。高溫型催化劑以TiO2、V2O5為主要成分,適用工作溫度為280400 C,適用于燃煤電廠、燃重油電廠和燃氣電廠。低溫型催化劑以 TiO2、V2O5、MnO為主要成分,適用工作溫度為大于180 C,已用于燃油、燃氣電廠,韓國進行了燃煤電廠的 工業(yè)應用試驗。SCR低溫催化劑可分為4類:貴金屬催化劑、分子篩催化劑、金屬氧化物催化劑和碳基材料催化劑。1貴金屬催化劑貴金屬催化劑優(yōu)點為具有較為優(yōu)良的低溫活性,缺點是生產(chǎn)成本高,同時催化劑易發(fā)生氧抑制和硫中毒等。該類催化劑通常是采用Pt、Rh、Pd等貴金屬,以氧化鋁等整體式陶瓷作為載體的催化劑,是SCR反應中最早使用

9、的催化劑,在20世紀70年代就已經(jīng)作為排放控制類的催化劑而得到發(fā)展,但因易發(fā)生氧抑制和硫中毒等缺點,因此,在上個世紀八九十年代以后逐漸被金屬氧化物類催化劑所取代,現(xiàn)階段僅應用于天然氣燃燒后尾氣中以及低溫條件下NO的脫除。在貴金屬催化劑中,對 Pt的研究較為深入,化學反應過程為NO在Pt的活性位上脫氧,然后碳氫化合物再將 Pt-O還原。Pt催化劑效率高,但其有效溫度區(qū)間較窄限制了它的 應用。Kang M 等對1%(質(zhì)量分數(shù),下同)Pt /A12O3、20%Cu/A12O3 及 1%Pt+20%Cu/A12O3 3種催化劑的活性作了對比研究試驗。實驗結(jié)果表明,在3種催化劑中,Pt/A12O3催化劑

10、的活性最高,并且水的存在會降低催化劑的活性及NO的氧化率。他們采用Pt/A12O3和CU/A12O3制備了雙層催化劑,在 O2存在情況下,Pt/A12O3首先促 使NO氧化成NO2,而CU/A12O3隨后促進催化 NO2脫除,以上2種活性成分協(xié)調(diào)分工 使得雙層催化劑顯著提高了SCR的活性。在200 C反應環(huán)境溫度以下,雙層催化劑的脫硝率大于80%。SekerE等采用溶膠-凝膠法制備2%Pt/A O 催化劑,在150 C時NOx轉(zhuǎn)化率 最高可達到99%,但當溫度高于350 C時由于一些含 氮物質(zhì)氧化生成NO和NO2,轉(zhuǎn)化率 則出現(xiàn)負值。An等采用氟化活性碳(FC)負載Pt制備了 Pt/FC催化劑

11、。研究表明,催化劑 的活性與 氟元素含量密切相關(guān),F(xiàn)為28%時,催化劑活性和選擇性均達到最佳;而F為65%時,催化劑活性和選擇性均達到最差,這主要是載體的包裹作用堵塞了Pt表面的活性位,減少了 NO的吸附量。研究還表明:在 175 C下,Pt/FC催化劑達到了 90%的脫硝率,生成 N2的選擇性在70%以上。FC載體和Pt之間的電子轉(zhuǎn)移能促進 NO的吸附作用,這是催 化劑具有高活性和高選擇性的主要原因。目前,對該類催化劑的研究重點放在進一步提高催化劑的選擇性、抗硫性能和低溫活性幾個方面。2分子篩催化劑分了篩催化劑因具有較高的催化活性和較寬的活性溫度范圍而在SCR脫硝技術(shù)中受到此外,與分子篩進行

12、離子交換的關(guān)注。分子篩的類型是影響分子篩催化劑活性的重要因素。金屬類型也影響分子篩催化劑的活性。Hyun等分別用Ru、Rh、Pd、lr和Pt進行離子交換的MF1分子篩中,Pt-MFI催化活性較高。Cu-ZSM-5和Fe-ZSM-5 是常用的分子篩催化劑,但催化劑的低溫活性不高、水抑制及硫中毒等問題阻礙了其 工業(yè)應用。故而,對傳統(tǒng)的分子篩催化劑進行修飾和改性以及開發(fā) 低溫活性好、高抗硫毒和水抑制能力的新型分子篩催化劑是近些年研究的重點。分子篩催化劑的制備條件或制備方法影響其催化活性和選擇性,因此通常需要對催化劑進行預處理。Pt離子交換后的ZSM-5分子篩在測試其活性之前經(jīng)H2和He處理,結(jié)果表明

13、,催化活性顯著高于經(jīng)02處理后的樣品,同時具有較高的選擇性。近兩年來用其它金屬元素交換的分 子篩催化劑也顯示出了優(yōu)良的低溫活性和高脫NOx效率。Weia Z S等研究了微波 Ga-A型分子篩催化劑的活性。結(jié)果顯示,在(O2)=14%19%,溫度為80120 C時,脫硝率高達95.45%,因而是一類頗有研究開發(fā)價值的新型分子篩催化刑。與貴金屬催化劑相比, 高溫下分子篩催化劑具有較好的活性和選擇性,但H2O和SO2存在時容易失活。MFI、MOR、FER和FAU分子篩分別用 Co進行離子交換,當存在 SO2 時所得催化劑的催化活性基本喪失。Cu-MFI催化劑在銅離子交換量達到一定值時 NOx脫除率可

14、達到80%以上,但反應氣體中有 7%10%(體積分數(shù))的水時,又可使Cu-MFI催化劑 幾乎完全失活。3金屬氧化物催化劑在SCR技術(shù)中常用的為金屬氧化物催化劑,同時該種技術(shù)也較為成熟。金屬氧化物有V2O5 , Fe2O5 , CuO , CrOx, MnOx , MgO和NiO等。在眾多的金屬氧化物催化劑中研 究和應用最多的是 V2O5/TiO2 , V2O5 WO3/TQ2 或V2O5 WO3/TQ2 ,這些催化劑被 用于300400 C的傳統(tǒng)SCR裝置中,具有較高的催化活性。單一金屬氧化物型催化劑還 原NO活性不高,高溫下不穩(wěn)定。復合金屬氧化物經(jīng)組成、結(jié)構(gòu)的調(diào)節(jié)和控制,通過穩(wěn)定 一些活性物

15、質(zhì),催化活性可得到明顯改善。其中常用的方法是將氧化物活性組分通過浸漬負載到氧化物載體上。復合金屬氧化物的表面經(jīng)活化處理,還具有較高的熱穩(wěn)定性。因此,目前工程中應用的SCR催化劑有非負載型金屬氧化物催化劑、以TiO2為載體的金屬氧化物催化劑和以A12O3、ZrO2 , SiO2等為載體的金屬氧化物催化劑。其中,傳統(tǒng)的負載型金屬氧化物催化劑主要以V2O5為主劑,以MoO3、WO3和MoO3為輔劑構(gòu)成的復合氧化物作為活性成分。但是,這些催化劑需要的起活溫度較高,在低溫范圍大都活性較低,故很難達到實際應用要求。催化劑載體主要作用是提供大的比表面積的微孔結(jié)構(gòu),在SCR反應中所具有的活性極小。當采用這一類

16、催化劑時,通常以氨或尿素作為還原劑。反應機理通常是氨吸附在催化劑的表面,而NOx的吸附作用很小。當采用 Si02和AI2O3或其混合物作為催化劑載體的 時候,脫硝活性通常不如使用Ti02時高,這主要歸因于其比表面的差異以及對氨的氧化作用不同,特別是硅基顆粒對氨的氧化作用比較強。當使用ZrO2作為載體時,通常采用碳氫化合物作為還原劑,且其擔載不同的金屬氧化物的時候其最佳活性溫度區(qū)間通常高于 300 C。下面著重介紹以 Ti02、AI2O3為載體的催化劑及非負載型金屬氧化物催化劑。(1) 以TiO2為載體的金屬氧化物催化劑。銳鈦型TiO2具有很強的抗硫中毒能力,所以TiO2被廣泛地用作載體負載其它

17、氧化物作為低溫SCR的催化劑。Donovan A 等分別用銳鈦礦TiO2負載V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni和Cu金屬氧化物催化劑,并對其進行了對比研究。結(jié)果表明,在 120 C下,各種負載金屬氧化物的活性可簡單表示為:Mn>Cu>Cr>Co>Fe>V»Ni 。Mn/TiO2催化劑活性最高,生成N2的選擇性和 NOx的轉(zhuǎn)化率均為100%,是一種理想的催化劑。Wu等用共沉淀法制備了 MnOx/TiO2催化劑并考察了其低溫選擇還原性能。在150250 C , NOx的脫除率在90%以上。分析認為,高負載量能提高MnOx/TiO2的脫NOx效率,且n(Mn)/

18、n(Ti)=0.4 時為最佳值。另外,NOx的轉(zhuǎn)化 率隨O2濃度的增加而增加,當O2的體積分數(shù)為3%時,NOx的脫除率開始變?yōu)槎ㄖ?。當NH3濃度較低時,NOx的轉(zhuǎn)化率隨NH3濃度的增加而增加,當 NH3過量后則脫除效率 維持定值。(2) 以Al2O3為載體的金屬氧化物催化劑。Al2O3具有比較高的熱穩(wěn)定性,并且表面的酸性位有利于含氮物種的吸附,因而被廣泛地用做金屬氧化物催化劑載體。CUO/AI2O3催化劑因具備良好的同時脫硫脫硝性能而受到關(guān)注。有學者對CUO/AI2O3催化劑的活性和影響因素作了報道。其結(jié)論是:SO2在低溫下生成的硫酸銅和硫酸氨會使催化劑失活,而在較高溫度下的 SO2則能提高S

19、CR過程的活性。該催化劑在低溫150200 C下具有較高的SO2脫除能力,但NO的脫除率偏低。因此,選擇合適的方法,如Li等離子技術(shù)、超聲波等手段進行誘導,使得該催化劑具備更好的低溫活性是目前研究的重點。(3) 非負載型金屬氧化物催化劑。國內(nèi)外研究的非負載型金屬氧化物催化劑主要集中在Mn基、Ce基和Co基及其復合金屬氧化物方面。Ta ng等引用3種不同方法制備了非晶態(tài)MnO催化劑。O2存在條件下,主要對 SO2和H2O的影響因素作了考察。研究發(fā)現(xiàn),水 蒸氣對NO的轉(zhuǎn)化率僅產(chǎn)生微弱的影響。SO2的存在容易使催化劑發(fā)生鈍化作用而失活,但其過程可逆。當 SO2和H2O被清除后,催化劑的活性又還原到初

20、始水平。在80 C時,NO轉(zhuǎn)化率為98% , 150 C時達100%。他們認為,催化劑的非晶態(tài)結(jié)構(gòu)是其具備高活性 的主要原因。Kang等對Cu-Mn復合氧化物催化劑作了研究報道,結(jié)果顯示該催化劑也具 備較高的低溫活性。4碳基材料催化劑碳基材料催化劑是指以碳基材料為載體的催化劑。碳基材料提供了大的表面積微孔結(jié)構(gòu),具有強烈的吸附性,其化學穩(wěn)定性良好、活性小,具有優(yōu)良的熱導性。國內(nèi)外不少學者嘗試以各種碳材料及其改性材料作為載體負載金屬氧化物制備碳基催 化劑。 結(jié)果顯示出了良好的低溫選擇催化還原特性。當采用活性炭作為載體的時候,通常采用Mn203、V2O5作為活性組分,特點是其最佳反應溫度通常比較低,

21、在100200 C,NOx的最高轉(zhuǎn)化率能達到 90%以上。實踐表明,將催化劑負載于碳基載體后,催化劑的活性和穩(wěn)定性均有顯著提高。故對新型碳基催化劑的研究一直是熱點問題。SCR脫硝催化劑其他分類1鉑系列、鈦系列、釩系列及混合型系列催化劑按原材料不同催化劑分為鉑系列、鈦系列、釩系列及混合型系列。最初的催化劑為鉑系列催化劑,由于鉑系列催化劑價格昂貴,對灰分要求高,在電廠煙氣SCR脫硝技術(shù)中已停用。目前的SCR催化劑一般使用 TiO2為載體的V2O5 /WO3及MoO3等金屬氧化物。 催化劑的主要成分占 99%以上,但是其余微量組分對催化劑性能也起到重要作用。2金屬載體催化劑和陶瓷載體催化劑按載體材料

22、不同催化劑分為金屬載體催化劑和陶瓷載體催化劑。陶瓷載體催化劑耐久性強、密度輕,是采用最多的催化劑載體材料。此外,陶瓷載體的主要成分為茵青石,高嶺土中蘊藏著豐富的茵青石原料,在我國有豐富的資源,價格相對較低。3燃煤型和燃油、燃氣型催化劑按用途催化劑分為燃煤型和燃油、燃氣型。燃煤和燃油、燃氣型催化劑的主要區(qū)別是蜂窩內(nèi)孔尺寸,一般燃煤小于5mm,燃油、燃氣小于 4mm。SCR脫硝催化劑應用中的問題及解決方法脫硝催化劑是SCR系統(tǒng)中最關(guān)鍵的部分,其類型、結(jié)構(gòu)和表面積對脫除NOx效果都有很大影響。在SCR系統(tǒng)的運行過程中,下列因素都會導致催化劑的活性降低。1燒結(jié)長時間暴露于450 C以上的高溫環(huán)境中可引

23、起催化劑燒結(jié),導致催化劑中TiO2晶形發(fā)生變化,顆粒增大、表面積減小,活性降低。加入 WO3可最大限度地減少催化劑的燒結(jié)。2堿金屬中毒如果堿金屬離子(Na+、K+等)直接與催化劑接觸,會使催化劑活性逐漸降低。其機理是吸附在催化劑活性位置上的堿金屬離子占據(jù)了催化劑表面酸性位,降低了催化劑活性。因此,在催化劑設(shè)計中,應考慮堿金屬對催化劑的影響,增加設(shè)計余量。3 砷中毒As中毒主要是由煙氣中的氣態(tài) As2O3引起的。As2O3擴散進入催化劑內(nèi)部孔道中,并在催化劑的毛細孔中發(fā)生毛細凝結(jié),或者與催化劑的活性位發(fā)生反應從而引起催化劑活性 降低。一般來說,在干法排渣鍋爐中,催化劑砷中毒不嚴重。但是在液態(tài)排渣

24、鍋爐中,由于靜電 除塵器后的飛灰再循環(huán),催化劑砷中毒是一個嚴重的問題。因此,在催化劑制備過程中,應采用控制催化劑孔分布的方法,使催化劑內(nèi)孔分布均勻,以控制毛細孔分布數(shù)量來減少毛細冷凝”另外,可在催化劑中加入 MoO3,以MoO3與氣相As2O3反應來減少As中毒。4鈣的影響飛灰中游離CaO與SO3反應形成的CaSO4可吸附在催化劑表面,從而阻止了反應物 向催化劑表面擴散并進入催化劑內(nèi)部。催化劑制造商多通過控制催化劑內(nèi)部孔徑分布和采用適當節(jié)距等方法來減少 CaSO4對催化劑的影響。5催化劑堵塞催化劑的堵塞主要是由于銨鹽及飛灰的小顆粒沉積在催化劑小孔中,阻礙NOx、NH3、O2到達催化劑活性表面,

25、引起催化劑鈍化??梢酝ㄟ^調(diào)節(jié)氣流分布,選擇合理的催化劑間距和單元空間,并使進入SCR反應器煙氣的溫度維持在銨鹽沉積溫度之上,以防止催化劑堵塞。對于高灰段SCR工藝,為了確保催化劑通道通暢,應安裝吹灰器。6 飛灰侵蝕催化劑的侵蝕、磨損主要是由于飛灰撞擊在催化劑表面造成的。磨蝕強度與氣流速度、飛灰特性、撞擊角度及催化劑本身特性有關(guān)。降低磨蝕的措施:一是采用耐腐蝕催化劑材料,對催化劑頂端進行處理從而提高催化劑邊緣硬度;二是利用計算流體動力學流動模型優(yōu)化氣流分布;三是在垂直催化劑床層安裝氣流調(diào)節(jié)裝置等方法來解決。延長SCR脫硝催化劑使用壽命的措施摘要:介紹了湖南華電長沙發(fā)電公司脫銷系統(tǒng)運行概況、催化劑

26、使用壽命的概念及其意義。通過對脫硝效率主要影響因素,尤其是催化劑有關(guān)參數(shù)的深入分析,從脫銷系統(tǒng)催化劑反應器設(shè)計優(yōu)化、運行優(yōu)化、維修檢查以及吹灰控制對延長催化劑使用壽命等方面進行了 探討,為其他電廠脫銷系統(tǒng)運行、降低脫硝系統(tǒng)維護和運行成本提供參考。關(guān)鍵詞:脫硝效率,催化劑,使用壽命,措施0引言目前,90%以上人為排放的 氮氧化物(NOx )來自于礦物燃料(如煤、石油、天然氣等)的燃 燒過程。隨著中國電力 工業(yè)的飛速發(fā)展,來自火電系統(tǒng)的 NOx污染不斷加劇,控制氮氧化物 的排放已經(jīng)成為電力環(huán)保行業(yè)的重點。2004年國家開始實施新的大氣排放標準,對火電廠NOx排放要求有了大幅度的提高。按照GB 13

27、223 2003火電廠大氣污染物排放標準的要求,火電廠排放煙氣中 NOx的質(zhì)量濃度必須小于 450mg/m3。湖南華電長沙發(fā)電有限公司是我國首批新建機組中同步投入脫硫、脫硝系統(tǒng)的電廠,每天單臺機組的脫硝運行成本約1.7萬元,年均500萬元以上。此外,根據(jù)廠家說明書,催化劑置換或更新造成的折舊損失,每年高達1 000多萬元。催化劑置換費用約占系統(tǒng)總價的60%70%。影響催化劑折舊成本的重要因素之一是其使用壽命;目前催化劑的壽命一般為 35年(廠家給定)。如何在保證SCR脫硝效率前提下延長催化劑的使用壽命,減少發(fā)電企業(yè)運行成本,在當前各發(fā)電企業(yè)經(jīng)營上舉步維艱的特別時期,具有現(xiàn)實的社會和經(jīng)濟意義。電

28、廠可在運行、操作和維護方面采取必要的措施來延長催化劑使用壽命。1脫硝系統(tǒng)運行情況及催化劑使用壽命湖南華電長沙發(fā)電有限公司脫硝系統(tǒng)是由東方鍋爐(集團)股份有限公司設(shè)計制造,采取選擇性催化還原(SCR)法達到去除煙氣中 NOx的目的。SCR反應器采用高灰布置,設(shè)計脫 硝效率85%,初期裝入的催化劑按 50%脫硝效率實施SCR技術(shù),采用氨作為還原劑。湖南華電長沙發(fā)電有限公司 2臺脫硝機組脫硝性能試驗已經(jīng)完成 ,脫硝裝置投入正常,系 統(tǒng)運行平穩(wěn),脫硝效率達到設(shè)計值(53%以上);按設(shè)計煤種燃燒工況,每年可以減少NOx排 放量2 100多t。氨逃逸率、SO2 /SO3轉(zhuǎn)化率、系統(tǒng)阻力損失和氨耗量等考核性

29、能指標 ,際燃用煤種偏離設(shè)計值較大(特別是硫分和灰分明顯偏高),為保證脫硝效率,對SCR系統(tǒng)催 化劑的運行維護提出了更高的要求。工程上計算催化劑的使用壽命,一般從脫硝裝置投入商業(yè)運行開始到更換或加裝新的催 化劑為止,把催化劑的運行小時數(shù)作為催化劑化學使用壽命(NOx脫除率不低于性能保證要求,氨的逃逸率不高于 0. 000 3% )。湖南華電長沙發(fā)電有限公司 SCR脫硝系統(tǒng)催化劑設(shè)計要求在鍋爐B - MCR工況下保證催化劑的化學壽命不少于 24 000 h,按機組每年利用小時數(shù)在 5 0006 000 h計算,其壽命應 該為45年。在設(shè)計壽命后期,隨著脫硝效率的下降,應該進行催化劑的置換、部分或

30、整體 更換,如果SCR系統(tǒng)運行使用、維護不夠合理將使催化劑提前失效,進一步增加催化劑的折舊成本。2影響脫硝效率的主要因素SCR系統(tǒng)影響脫硝效率的主要因素包括煙氣的溫度、飛灰特性和顆粒尺寸、煙氣流量、中毒反應、NOx的脫除率、物質(zhì)的量比 n (NH3 )/n (NOx )、煙氣中SOx的濃度、壓降、催化劑的結(jié)構(gòu)類型和用量等。2. 1 反應溫度的影響反應溫度對脫硝率有較大的影響,從廠家給出的反應曲線(如圖1所示)可以看出,在300400 C內(nèi)(對中溫觸媒),隨著反應溫度的升高,脫硝率逐漸增加,升至400 C時,達到最大值 (90% ),隨后脫硝率隨溫度的升高而下降。這主要是由于在SCR過程中溫度的

31、影響存在 2種趨勢:一方面溫度升高時脫硝反應速率增加,脫硝率升高;另一方面隨溫度升高,NH3氧化反應加劇,使脫硝率下降。因此,最佳溫度是這2種趨勢對立統(tǒng)一的結(jié)果。Mlft'就Hl'lt屈| &¥.衍時血".< i.K I mri|i眉屮|止 i.ilMyi-IOX|加 2lK» 25() tilt)刑)卅 1 4JW)圖1反應溫度打脫硝效率的關(guān)系脫硝反應一般在 310430 C范圍內(nèi)進行,此時催化劑活性最大,所以,將SCR反應器布置在鍋爐省煤器與空氣預熱器之間。用煙氣溫度、煙氣流量及入口SO2濃度修正后考核合格。由于煤炭市場供應形勢所

32、限實必須注意的是,催化劑能夠長期承受的溫度不得高于430 C,短期承受的溫度不得高于450 C,超過該限值,會導致催化劑燒結(jié)。2. 2 物質(zhì)的量比 n (NH3 ) / n (NOx ) 的影響物質(zhì)的量比n (NH3 ) / n (NOx )對脫硝效率的影響如圖2所示(由廠家提供)。005皿|_5;.n物庚A皿比仏跆附燈圖1慟換的量比聯(lián)對脫H效半的總痢在300 C下,脫硝率隨物質(zhì)的量比 n (NH3 ) /n (NOx )的增加而增加,物質(zhì)的量比n (NH3 ) / n (NOx )小于0. 8時,其影響更明顯,幾乎呈線性正比關(guān)系。該結(jié)果說明:若NH3投入量偏低,脫硝率受到限制;若NH3投入量

33、超過需要量,NH3氧化等副反應的反應速率將增大 ,如 SO2氧化生成SO3,在低溫條件下 SO3與過量的氨反應生成 NH4HSO4 。 NH4HSO4 會 附著在催化劑或空預器冷段換熱元件表面上,導致脫硝效率降低或空預器堵塞。氨的過量和逃逸取決于物質(zhì)的量比n (NH3 ) / n (NOx )、工況條件和催化劑的活性用量(工程設(shè)計氨逃逸不大于 0. 0003%,SO2 氧化生成SO3的轉(zhuǎn)化率w 1%。氨的逃逸率增加, 在降低脫硝率的同時,也增加了凈化煙氣中未轉(zhuǎn)化NH3的排放濃度,進而造成二次污染。2. 3 接觸時間對脫硝率的影響在300 C溫度和物質(zhì)的量比 n (NH3 ) / n (NOx

34、) 為1的條件下,脫硝率隨反應氣與催化 劑的接觸時間t的增加而迅速增加;t增至200ms左右時,脫硝率達到最大值,隨后脫硝率下 降。這主要是由于反應氣體與催化劑的接觸時間增加,有利于反應氣體在催化劑微孔內(nèi)的擴散、吸附、反應和產(chǎn)物氣的解吸、擴散,從而使脫硝率提高;但若接觸時間過長,NH3氧化反應開始發(fā)生,使脫硝率下降。2. 4 催化劑中V2O5的質(zhì)量分數(shù)對脫硝率的影響催化劑中V2O5的質(zhì)量分數(shù)低于6. 6%時,隨 V2O5質(zhì)量分數(shù)的增加,催化效率增加,脫 硝率提高;當V2O5的質(zhì)量分數(shù)超過6. 6%時,催化效率反而下降。這主要是由于V2O5在載體TiO2上的分布不同造成的:當V2O5的質(zhì)量分數(shù)為

35、1.4% 4. 5%時,V2O5均勻分 布于TiO2載體上,且以等軸聚合的 V基形式存在;當V2O5的質(zhì)量分數(shù)為6. 6%時,V2O5 在載體TiO2上形成新的結(jié)晶區(qū)(V2O5結(jié)晶區(qū)),從而降低了催化劑的活性。2. 5 催化劑的結(jié)構(gòu)類型和用量對脫硝效率的影響該項目采用蜂窩式催化劑,其特點為表面積大、 體積小、機械強度大、 阻力較大。煙氣組 成成分(如粉塵濃度、粉塵顆粒尺寸、堿性金屬和重金屬等)的含量是影響催化劑選型的主要參數(shù)。針對湖南長沙發(fā)電有限公司機組的實際情況,選用節(jié)距為8. 2mm的蜂窩式催化劑,可以避免催化劑在運行中產(chǎn)生堵塞。3延長催化劑使用壽命的措施3. 1 SCR催化劑反應器的改進

36、設(shè)計催化劑和反應器是 SCR系統(tǒng)的主要部分。催化劑都含有少量的氧化釩和氧化鈦,因為它 們具有較高的抗 SO3的能力。催化劑的結(jié)構(gòu)、形狀隨它的使用環(huán)境而變化。為避免被顆粒 堵塞,蜂窩狀、板式催化劑部件都是常用的結(jié)構(gòu),而華電長沙發(fā)電有限公司采用的是大孔徑的蜂窩狀部件,因為它強度高,且容易清理。為了使被飛灰堵塞的可能性減到最小,反應器采用垂直放置,使煙氣由上而下流動。此外 ,每層裝有3臺IK - 525SL耙式吹灰器,采用引自屏式 過熱器出口的過熱蒸汽吹灰。每臺反應器共初裝6臺吹灰器來防止顆粒的堆積。對SCR系統(tǒng)進行優(yōu)化設(shè)計則需考慮在催化反應器的入口處合理分布煙氣和氨,以防止由于各部位的溫度常偏離設(shè)

37、計溫度而導致脫硝率的改變;采用倒流板、混合器、氨噴射器對兩側(cè)煙道獨立布置,使煙氣在各斷面上流量基本相等;催化劑體積的設(shè)計中也要考慮適當放大 催化劑的量;同時,還要考慮反應器中有效區(qū)域的變化。3. 2 運行中嚴格根據(jù)煙氣參數(shù)確定脫硝裝置投退在鍋爐的運行中,做到密切注意煙氣量及其波動范圍、煙氣溫度及其波動范圍、SCR裝置進口煙道上的煙氣壓力及其波動范圍、煙氣中的粉塵含量、煙氣中的二氧化硫含量等對脫硝效率和催化劑影響較大的參數(shù),只有煙氣參數(shù)完全符合設(shè)計值,才允許投入SCR裝置。如 果出現(xiàn)個別參數(shù)偏離設(shè)計值過大的情況,應及時進行分析,評估其危害性質(zhì)和嚴重性,預先估計其后果并考慮補救措施,最終確認SCR

38、裝置投入或退出運行。3. 3 鍋爐啟動和SCR系統(tǒng)投運過程中采取的措施鍋爐啟動和SCR系統(tǒng)投運過程中,在運行調(diào)整上采取必要的措施,控制煙氣溫度的上升 速度,避免對設(shè)備造成損害,特別是在冷態(tài)啟動時必須進行預熱。為了減少機械應力對催化劑 模塊的傷害,在煙氣溫度低于70 C時,嚴格控制煙氣溫度上升速度不超過5 C /min;煙氣溫度升高到120 C前,煙氣溫度上升速度不超過 10 C /min;煙氣溫度高于120 C到催化劑運 行溫度間,升溫速度可以增加到 60 C /min。在SCR系統(tǒng)啟動次序上做調(diào)整。首先 ,開SCR入口煙氣擋板啟動引風機和送風機用冷 空氣清洗SCR煙氣系統(tǒng)和催化劑模塊;鍋爐在

39、滿足點火條件的情況下,使煙氣溫度升高加熱 反應器到120 C以上;鍋爐具備了投煤條件,啟動一次風機投粉使煙氣溫度升高加熱反應器 到310 C以上。其次,啟動稀釋空氣風機,開稀釋空氣出口擋板,使空氣流量大于 3 200m3 /h (遠期效率為85%時的空氣流量為5 400 m3 /h),氨從蒸發(fā)器供給已準備好。最后,滿足氨閥開啟條件后,開啟氨供應閥向 A IG供應氨切換到由 NOx自動控制噴氨量。3. 4 啟動前的全面復查啟動前對SCR系統(tǒng)進行詳細檢查,確保設(shè)備系統(tǒng)良好、可靠,嚴禁帶病運行。特別是利用 每次停爐機會加強檢查:保證各層催化劑籃子上面應無任何異物,催化劑無短缺、碎裂;保證所有保溫表面

40、的有效性,以防灼傷操作人員及烤壞儀表電器;認真確認所有儀表的安裝質(zhì)量、功 能的有效性、精度等級核定、零點漂移調(diào)整等與設(shè)計要求是否相符。機組啟動前做好重要儀器儀表的調(diào)整試驗工作,如NOx ,O2分析儀的調(diào)整,檢查控制閥、連鎖閥動作情況,檢查所有電路、電氣安裝的正確性等。平時運行中檢查所有檢查孔、人孔門、設(shè)備進出孔是否已可靠關(guān)閉,所有公用設(shè)施(蒸汽、壓縮空氣、水、氨氣等)是否已正確到位;同時加強檢查所有膨脹支座和膨脹節(jié)位置的正確性 保證沿膨脹方向上無異物阻擋;檢查鋼結(jié)構(gòu)主要受力,梁撓度是否在允許值范圍內(nèi);通煙后在 預設(shè)的檢查點檢查殼體熱變形值;熱態(tài)檢查儀表電氣工作的正確性。3. 5 保證吹灰器正常

41、運行和吹灰效果每一吹灰器通過就地控制柜的手動按鈕進行試車,吹灰器的所有控制和順序功能均由分散控制系統(tǒng)(DCS)實現(xiàn)。與鍋爐本體的吹灰器同等對待,每臺反應器的吹灰器按從上至下的 催化劑層依次運行,即上一層催化劑的吹灰器在設(shè)定的時間內(nèi)依次啟動運行后,再開始運行下一層催化劑的吹灰器,保證每臺反應器每次只有 1臺吹灰器運行。避免催化劑在運行中產(chǎn) 生堵塞和大量積灰,一方面降低脫硝效率,另一方面損害催化劑的使用壽命。為保證吹灰效果,吹灰蒸汽從鍋爐屏式過熱器吹灰蒸汽管道減壓站之后由1根主管引出,再由支管分別引入反應器的每個催化劑層吹灰器入口的本體控制閥控制蒸汽吹入反應器;為保證吹灰器運行可靠,每一吹灰器配有

42、2個限位開關(guān),當吹灰器耙子完全伸出和完全收回時觸 發(fā);每一吹灰器配有一對就地按鈕,保證在遠控失靈的情況下用于就地投退吹灰器。在日常運行過程中,嚴格控制設(shè)定吹灰汽源壓力在 1.52. 5MPa。既要保證吹灰汽源壓 力達到預期的吹灰效果(特別是對于燃用湖南灰分在 50%左右的地煤),又要控制壓力在合 適范圍內(nèi),防止壓力過高吹損催化劑。 同時,要選擇適當吹灰汽源溫度,防止吹灰汽源溫度過高造成局部催化劑區(qū)域超過允許的430 C ,致使局部催化劑失效;在吹灰汽源投入時做到疏水充分,避免由吹灰器帶水造成催化劑粘灰而影響脫硝效率。4 結(jié)論因為催化劑置換費用約占系統(tǒng)總價的60%70% ,脫硝系統(tǒng)催化劑的折舊壽

43、命直接決定著SCR系統(tǒng)的運行成本。湖南華電長沙發(fā)電有限公司催化劑的設(shè)計使用壽命為45年,如果由于SCR系統(tǒng)運行使用、維護不夠合理使催化劑提前失效進行催化劑的置換、部分或 整體更換,將進一步加大催化劑的折舊成本。正常使用壽命期內(nèi),湖南華電長沙發(fā)電有限公司脫硝系統(tǒng)每年設(shè)備折舊費用為1 000萬左右,如果催化劑提前1個月失效,那么在使用壽命期內(nèi)每年設(shè)備折舊費用將增加至1 020萬左右,可見SCR脫硝系統(tǒng)催化劑的使用壽命對運營成本影響極大。湖南華電長沙發(fā)電有限公司對 SCR系統(tǒng)在運行使用、維護操作上采取了一系列的嚴格 防護措施以力求延長(或保證)催化劑的使用壽命,但其實際效果還有待于靠脫硝效率和催化

44、劑的實際失效時間來驗證。國外SCR脫硝催化劑的研究現(xiàn)狀1研究歷史SCR技術(shù)發(fā)展至今已有三十多年的歷史,是目前國外應用比較廣泛的一種煙氣脫氮技術(shù)。但由于催化理論和反應機理研究上的欠缺,致使該項技術(shù)遠未達到完善的程度。因此, 對SCR技術(shù)的研究也從未停止過。近年來,在反應機理及反應動力學、抗毒性能、新型催 化劑及載體的研究等方面又有了很大的發(fā)展。2研究機構(gòu)目前國外關(guān)于SCR催化劑的研究機構(gòu)主要有:英國劍橋大學、英國雷丁大學、美國密 歇根大學、日本九州大學、日本國立材料和化學研究所等等,其中密歇根大學主要致力于貴金屬催化劑的研究,日本國立材料和化學研究所主要致力于金屬氧化物催化劑制備方法的研 究。3

45、研究進展3.1貴金屬催化劑貴金屬催化劑低溫催化活性優(yōu)良,對NOx還原及對NH3、CO氧化均具有很高的催化活性,因此在SCR過程中會導致還原劑大量消耗而增加系統(tǒng)運行成本。此外,催化劑造價昂貴,易發(fā)生氧抑制和硫中毒。目前研究人員主要致力于采用新制備技術(shù)和新型載體,針對某些含硫低的工業(yè)尾氣開發(fā)出一些性能較好的低溫催化劑。在貴金屬催化劑的制備方面,研究者不僅要考慮到貴金屬活性組分的種類,還要考慮到所用載體的種類問題。 在(NH3+H2)-NO 條件下,Evgenii V. Kondratenko等對Ag/AI2O3進行了 SCR研究,結(jié)果表明,在低溫范圍內(nèi),同時有 O2和H2存在的情況下,該催化 劑的

46、活性能得到很大程度的提高。I. Salem 等就ZrO2及SnO2對SCR催化劑Pt/Al2O3催化活性的影響進行了研究;此外,關(guān)于不同還原劑對SCR反應的影響也進行了探討。研究結(jié)果指出,當采用 C3H6為還原劑時,在 250 C左右,ZrO2和SnO2的添加,可以 有效提高NOx的轉(zhuǎn)化率,同時還可以減少 N2O的產(chǎn)生;但是隨著反應溫度的升高,NOx的轉(zhuǎn)化率反而會降低。日本Ken-ichi Shimizu 等在尿素選擇性催化還原NO的過程當中,添加了 0.5 %的H2,便使催化劑 Ag/AI2O3的催化活性大大增強。研究結(jié)果還指出,在 200500 C溫度范圍內(nèi),體積空速為75000 h-1時

47、,Ag/AI2O3表現(xiàn)出最高的選擇性催化 還原活性,NO的轉(zhuǎn)化率可達84 %以上,而且還沒有 N2O生成。西班牙P. Bautista等 對富氧條件下硫酸鹽摻雜Pd/ZrO上進行的CH4選擇性催化還原 NO的過程進行了研究。研究結(jié)果表明,隨著硫酸鹽的摻雜,使得Pd/ZrO的化學結(jié)構(gòu)發(fā)生了重要變化,從而使得該催化劑的催化活性和選擇性都明顯增強。3.2金屬氧化物催化劑關(guān)于非負載型金屬氧化物催化劑,目前國外的研究主要集中在MnOx催化劑,而且有部分催化劑已顯示出了非常好的低溫活性。韓國的Min Kang等采用不同的沉淀劑,通過共沉淀法制備了一系列氧化錳催化劑,并在NH3-NOX條件下對該催化劑進行了

48、活性測試,結(jié)果指出,采用碳酸鈉作為沉淀劑制備的氧化錳催化劑,具有高的表面積、大量的Mn4+、以及高的表面氧濃度,且CO3 2-的存在增大了催化劑表面對NH3的吸附,使得該催化劑具有較高的低溫催化活性。關(guān)于負載型金屬氧化物催化劑的制備,也是既要考慮金屬氧化物活性組分的種類及數(shù)量,還要考慮到所用載體金屬氧化物的種類。TiO2是目前研究中經(jīng)常用到的載體,其具有很強的抗硫中毒能力,硫酸鹽在TiO2表面的穩(wěn)定性比在其它氧化物表面弱很多。S. Djerad等指出,氧濃度會對 V2O5-WO3/TQ2 催化劑活性造成影響,在150250 C低溫下,隨著氧濃度升高,轉(zhuǎn)化率也會增加。AI2O3具有比較高的熱穩(wěn)定

49、性,并且表面的酸性位有利于含 氮物種的吸附與還原,也是一種金屬氧化物催化劑比較理想的載體。韓國Muhammad Faisal Ifan等對幾種新型 NO氧化和NOx還原催化劑的反應活性進行了評價。研究結(jié)果表明,在CO3O4-WO3 催化劑中,由于納米Co-W 復合物的形成,使得即使在高空速和低溫條件下,該催化劑也表現(xiàn)出 優(yōu)于其它催化劑的 NOx轉(zhuǎn)化率。此外,在快速SCR過程當中,CO3O4-WO3 催化作用下, N2O的生成量也遠遠少于其它催化劑作用的情況。另外,由于WO3對SO2的抵抗性能,使得SO2對NOx的SCR反應的影響幾乎可以忽略掉。在SCR反應中,催化劑的活性往往會受到煙氣中SO2

50、和H2O的影響,因此,有必要對這方面進行專門的研究。3.3分子篩催化劑分子篩催化劑在化工生產(chǎn)中應用極為廣泛,同樣在DeNOx-SCR技術(shù)中也備受關(guān)注,但多數(shù)的催化活性主要表現(xiàn)在中高溫區(qū)域,實際應用中的水抑制及硫中毒問題依然亟待解 決,目前已開展的研究中涉及了多種類型的分子篩。關(guān)于分子篩催化劑的制備,也是既要考慮活性組分的種類及數(shù)量,還要考慮到所用分子篩的種類。在NH3-NOX條件下,Gongshin Qi等對Fe-ZSM-5催化劑的活性進行了測試,結(jié)果指出,NO2對Fe-ZSM-5 的催化活性存在一定的影響,當NH3、 NO和NO2的化學計量比為2 : 1 : 1時,活性達到最佳。荷蘭Joha

51、nnis A.乙Pieterse等13對Pd-MOR 沸石上H2、CO、 CH4選擇性催化還原NOx進行了研究。結(jié)果指出,在富氧條件下,H2和CO具有很高的NOx轉(zhuǎn)化率;當分別以H2和CH4為還原劑時,Ce的加入對SCR反應具有積極的作用;但是對于 H2/CO 混合還原劑,卻沒有什么明顯的促進作用。此外,在MOR沸石微孔中,Ce會降低Pd的還原能力。3.4碳基催化劑近年來,不少學者嘗試以各種碳質(zhì)材料作為載體負載金屬氧化物制備碳基催化劑,由于碳基具有表面積大和化學穩(wěn)定的特點,因此以各種碳基材料作為載體負載金屬氧化物,可制備得到碳基催化劑,該催化劑顯示出了良好的低溫選擇催化還原活性。關(guān)于碳基催化劑

52、的制備,金屬氧化物活性組分的種類及數(shù)量,以及不同的碳基載體,也都會對其催化活性產(chǎn)生重要影響。在NH3-NOX 條件下,Yoshikawa 等將Fe2O3、Co2O3和Mn2O3分別負載于活性碳纖維(ACF)上,結(jié)果顯示,Mn2O3/ACF 具有最好的催化活性; 當Mn2O3負載量的質(zhì)量分數(shù)為 15 %,在100 C 時NOx轉(zhuǎn)化率為63 % ; 150 C時為 92 %。由于碳基具有大表面積以及化學穩(wěn)定性,因此,即使在沒有負載活性組分情況下,N.Shirahama等在室溫下使用活性炭纖維浸泡尿素溶液催化還原空氣中的N02,也取得了很好的效果。載體預處理對碳基催化劑活性也會產(chǎn)生影響,甚至同一催化

53、劑不同的預處理都會造成其催化活性的不同。E. Garc a-Bordej e等發(fā)現(xiàn)用硫酸預處理后的 V2O5/CCM 催化活性幾乎是 處理前的2倍。關(guān)于SO2和H2O對碳基催化劑活性的影響,E. Garc a-Bordej e等還指出,對于多孔性碳基陶瓷載體催化劑,在處理 NOx,尤其是處理含有 H2O和SO2的NOx混合氣體時, 當釩的質(zhì)量分數(shù)為 6%時為最佳負載量。3.5同時去除NOx和SO2的催化劑同時脫硫脫氮催化劑的研究是燃煤煙氣處理領(lǐng)域的一個新熱點,它可以解決因分步脫除SO2和NOx造成的耗資多、占地面積大、催化劑用量大等諸多問題,是一項很有前途的技 術(shù)。目前研究最多的氨法 SCR同

54、時脫硫脫 氮催化劑有CuO/ A12O3、 CuO/AC和V2O5/ACH。3.6其它Alain Kiennemann 等開發(fā)了一種脫除 NOx的多功能催化劑,H3PW12O40 6H2O-金 屬-載體型催化劑,指出其具有多種催化功能;此外還指出,對于還原NOx催化劑來講,氧化態(tài)活性物質(zhì)起著非常重要的作用。意大利的Nunzio Russo 等制備了各種尖晶石氧化物催化齊U AB2O4(A=Mg、Ca、Mn、Co、 Ni、Cu、Cr、Fe、Zn ; B=Cr、Fe、Co),通過 XRD、 BET、TEM等對其進行了表征,并對 N2O在該催化劑作用下的分解進行了研究,結(jié)果指 出,MgCo2O4的催

55、化活性最佳。國外SCR脫硝催化劑生產(chǎn)現(xiàn)狀SCR工藝自1978年在日本成功地實現(xiàn) 工業(yè)應用以后,工藝技術(shù)與催化劑的生產(chǎn)技術(shù) 一直在不斷地進步與完善,形成了由觸媒化成與界化學為代表的蜂窩式和以Babcock-Hitachi為代表的板式2種主流結(jié)構(gòu)與技術(shù)。在本國的生產(chǎn)能力并沒有太多擴大可 是技術(shù)已經(jīng)向美國、歐洲及亞洲的韓國、中國臺灣省及中國內(nèi)地輸出。目前各主要生產(chǎn)商生 產(chǎn)的SCR催化劑及產(chǎn)量如表 2所示。aa國際上主要堆化劑生產(chǎn)廠裔Tab. 2 Main supplier of commercial catalysts in thd world廠夜黑稱生產(chǎn)能力應珥業(yè)癡ifitachii板式3條生產(chǎn)鏡

56、.汁15 000 點6m £皚業(yè)乜成J睪生產(chǎn).2500皿翅址500會釜國>20 000 nr/A876窘ArgiDtoci館國>12 000 rri7a.&式) >5訊叩irtVli. H糞式1:扭過540 £t.nii inithnnCmbH(KWH)壇國楡十國亦方館爐收購.板式3條主產(chǎn)找Stt-illLEI軒國<3 000 “加-幾大主要生產(chǎn)商各有特點Babcock-Hitachi成立最早,自1970年成功開發(fā)了不銹鋼板式催化劑,在燃煤電站的應用業(yè)績居世界之首,在日本的安蕓津工場共有5條生產(chǎn)線 日常運行3條生產(chǎn)線,在中國內(nèi)地設(shè)有分公司,但暫未建生產(chǎn)基地。觸媒化成公司生產(chǎn)蜂窩 式催化劑,其觸媒研究所20多年來一直對這一技術(shù)進行改進與完善,并先后向美國、德國及韓國進行技術(shù)轉(zhuǎn)讓,成為成功轉(zhuǎn)讓技術(shù)最多的公司。Argillon公司從觸媒化成引進了蜂窩式生產(chǎn)技術(shù),又自主開發(fā)了板式催化劑技術(shù)是唯一同時生產(chǎn)2種結(jié)構(gòu)形式的催化劑公司。Cormetech與日本三菱公司合作引進觸媒化成蜂窩式技術(shù),在美

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