二萜類化合物學(xué)習(xí)教案

1、會計學(xué)1二萜類化合物二萜類化合物第一頁，共90頁。第一章第一章 概論概論 第二章第二章 天然產(chǎn)物的提取分離天然產(chǎn)物的提取分離第三章第三章 結(jié)構(gòu)研究中常用結(jié)構(gòu)研究中常用(chn yn)(chn yn)的波譜技的波譜技術(shù)術(shù)第四章第四章 生物堿生物堿第五章第五章 單萜單萜第六章第六章 倍半萜類倍半萜類第七章第七章 昆蟲激素與信息素昆蟲激素與信息素第八章第八章 二萜類化合物二萜類化合物第九章第九章 皂萜皂萜 第1頁/共89頁第二頁，共90頁。第十章第十章 氨基酸和肽氨基酸和肽第十一章第十一章 碳水化合物碳水化合物第十二章第十二章 黃酮類化合物黃酮類化合物第十三章第十三章 蒽醌類化合物蒽醌類化合物第十四

2、章第十四章 香豆素類化合物香豆素類化合物第十五章第十五章 木脂體類化合物木脂體類化合物第十六章第十六章 其他其他(qt)(qt)生物活性天然化合物生物活性天然化合物第十七章第十七章 海洋天然產(chǎn)物海洋天然產(chǎn)物第十八章第十八章 天然產(chǎn)物的化學(xué)合成天然產(chǎn)物的化學(xué)合成 第2頁/共89頁第三頁，共90頁。第七章第七章第3頁/共89頁第四頁，共90頁。 二萜二萜(diterpenoids)20個碳，個碳，(C5H8)4通式。通式。 廣泛地分布廣泛地分布(fnb)自然界，植物、動物、海洋生物等。近自然界，植物、動物、海洋生物等。近年來，不斷發(fā)現(xiàn)新的二萜骨架，根據(jù)年來，不斷發(fā)現(xiàn)新的二萜骨架，根據(jù)The Com

3、bined Chemical Dictionary的記載，共有的記載，共有119種骨架，化合物近種骨架，化合物近10 000多。主要多。主要的二萜骨架類型有：的二萜骨架類型有： 克羅烷克羅烷(cleordane)、貝殼杉烷、貝殼杉烷(kaurane)、半日花烷、半日花烷(1abdane)和松香烷和松香烷(abietane)均在千個以上；均在千個以上； 紫杉烷紫杉烷(taxane)和和abeo紫杉烷紫杉烷(abeotaxane)也發(fā)現(xiàn)了也發(fā)現(xiàn)了400多個多個.第七章第七章 二萜類化合物二萜類化合物第4頁/共89頁第五頁，共90頁。 二萜類（二萜類（diterpenoidsditerpenoids

4、）是由）是由4 4個異戊二烯單位構(gòu)成、含個異戊二烯單位構(gòu)成、含2020個個碳原子的化合物類群碳原子的化合物類群(li qn)(li qn)。 結(jié)構(gòu)顯示多樣性，主要類型有結(jié)構(gòu)顯示多樣性，主要類型有貝殼杉烷、貝殼杉烷、 克羅烷、克羅烷、 松香烷、烏頭烷等。松香烷、烏頭烷等。 二萜廣泛分布于植物界，植物分泌的乳汁、樹脂等均以二萜類二萜廣泛分布于植物界，植物分泌的乳汁、樹脂等均以二萜類衍生物為主，尤以松柏科植物最為普遍。衍生物為主，尤以松柏科植物最為普遍。 許多二萜的含氧衍生物具有多方面的生物活性，如紫杉醇、穿許多二萜的含氧衍生物具有多方面的生物活性，如紫杉醇、穿心蓮內(nèi)酯、關(guān)附甲素、雷公藤內(nèi)酯、甜菊苷

5、等都具有較強的生物心蓮內(nèi)酯、關(guān)附甲素、雷公藤內(nèi)酯、甜菊苷等都具有較強的生物活性。活性。 除植物外，菌類代謝產(chǎn)物中也發(fā)現(xiàn)有二萜，從海洋生物中也除植物外，菌類代謝產(chǎn)物中也發(fā)現(xiàn)有二萜，從海洋生物中也有為數(shù)較多的二萜衍生物。有為數(shù)較多的二萜衍生物。第七章第七章 二萜類化合物二萜類化合物第5頁/共89頁第六頁，共90頁。 第6頁/共89頁第七頁，共90頁。第一節(jié)第一節(jié) 常見常見(chn jin)的二萜類化合物的骨架的二萜類化合物的骨架 常見常見(chn jin)的二萜類化合物的骨架如下：的二萜類化合物的骨架如下： (1)無環(huán)和單環(huán)二萜無環(huán)和單環(huán)二萜(acyclic and mono-cyclic dit

6、erpene)第七章第七章 二萜類化合物二萜類化合物第7頁/共89頁第八頁，共90頁。 （ 1）鏈狀二萜 鏈狀二萜類化合物在自然界存在較少，常見的只有廣泛存在于葉綠素的植物醇(phytol)，與葉綠素分子中的卟啉（porphyrin）結(jié)合成酯的形式存在于植物中，曾作為(zuwi)合成維生素E、K1的原料。第一節(jié)第一節(jié) 常見常見(chn jin)的二萜類化合物的二萜類化合物的骨架的骨架第8頁/共89頁第九頁，共90頁。 單環(huán)二萜單環(huán)二萜 維生素維生素A(vitamin A)是一種重要的脂溶性維生素，主要存是一種重要的脂溶性維生素，主要存在于動物肝中，特別是魚肝中含量較豐富，如鯊魚和鱈魚的在于動物

7、肝中，特別是魚肝中含量較豐富，如鯊魚和鱈魚的肝油中富含維生素肝油中富含維生素A。維生素。維生素A 與眼睛的視網(wǎng)膜內(nèi)的蛋白質(zhì)與眼睛的視網(wǎng)膜內(nèi)的蛋白質(zhì)結(jié)合，形成光敏感結(jié)合，形成光敏感(mngn)色素，是保持正常夜間視力的必色素，是保持正常夜間視力的必需物質(zhì)，而且維生素需物質(zhì)，而且維生素A也是哺乳動物生長必不可缺少的物質(zhì)也是哺乳動物生長必不可缺少的物質(zhì)。第一節(jié)第一節(jié) 常見常見(chn jin)的二萜類化合物的骨的二萜類化合物的骨架架第9頁/共89頁第十頁，共90頁。 (2)二環(huán)二萜二環(huán)二萜(dicyclic diterpene) 第一節(jié)第一節(jié) 常見常見(chn jin)的二萜類化合物的二萜類化合物的

8、骨架的骨架第10頁/共89頁第十一頁，共90頁。 (2)二環(huán)二萜二環(huán)二萜 穿心蓮內(nèi)酯為穿心蓮穿心蓮內(nèi)酯為穿心蓮Andrographis paniculata中抗菌消炎作用中抗菌消炎作用的活性成分，臨床用于治療的活性成分，臨床用于治療(zhlio)急性菌痢、胃腸炎、咽喉炎等急性菌痢、胃腸炎、咽喉炎等，與亞硫酸鈉在酸性條件下可制成穿心蓮內(nèi)酯磺酸鈉，制備水溶性，與亞硫酸鈉在酸性條件下可制成穿心蓮內(nèi)酯磺酸鈉，制備水溶性注射劑。注射劑。第一節(jié)第一節(jié) 常見常見(chn jin)的二萜類化合物的二萜類化合物的骨架的骨架第11頁/共89頁第十二頁，共90頁。 第12頁/共89頁第十三頁，共90頁。 (2)二環(huán)

9、二萜二環(huán)二萜 從馬鞭草科植物中分到的大青素從馬鞭草科植物中分到的大青素(clerodin)等具有克羅烷骨架等具有克羅烷骨架(gji)的苦味素，有強的昆蟲拒食活性，活性功能團為全氫呋喃拼呋喃環(huán)。的苦味素，有強的昆蟲拒食活性，活性功能團為全氫呋喃拼呋喃環(huán)。 第一節(jié)第一節(jié) 常見常見(chn jin)的二萜類化合物的的二萜類化合物的骨架骨架第13頁/共89頁第十四頁，共90頁。 (2)二環(huán)二萜二環(huán)二萜 銀杏內(nèi)酯銀杏內(nèi)酯(ginkgolides)是銀杏根皮及葉的強苦味成分，是銀杏根皮及葉的強苦味成分， 已分已分出銀杏內(nèi)酯出銀杏內(nèi)酯A 、 B、 C、 M、J等多種內(nèi)酯。銀杏內(nèi)酯類可治療等多種內(nèi)酯。銀杏內(nèi)酯

10、類可治療因血小板活化因子引起因血小板活化因子引起(ynq)的種種休克狀障礙。銀杏內(nèi)酯及銀的種種休克狀障礙。銀杏內(nèi)酯及銀杏雙黃酮是銀杏制劑中的主要有效成分，為治療心腦血管疾病的杏雙黃酮是銀杏制劑中的主要有效成分，為治療心腦血管疾病的有效藥物。有效藥物。第一節(jié)第一節(jié) 常見常見(chn jin)的二萜類化合物的二萜類化合物的骨架的骨架第14頁/共89頁第十五頁，共90頁。(3)三環(huán)二萜三環(huán)二萜第15頁/共89頁第十六頁，共90頁。 (3)三環(huán)二萜三環(huán)二萜 雷公藤甲素（雷公藤甲素（triptolide）等是從雷公藤根中分離出來的抗癌活性物質(zhì)）等是從雷公藤根中分離出來的抗癌活性物質(zhì)(wzh)。雷公藤內(nèi)酯

11、醇具有較強的抗炎、免疫抑制和抗生育作用。雷公藤內(nèi)酯醇具有較強的抗炎、免疫抑制和抗生育作用。第一節(jié)第一節(jié) 常見常見(chn jin)的二萜類化合物的骨的二萜類化合物的骨架架第16頁/共89頁第十七頁，共90頁。 (3)三環(huán)二萜三環(huán)二萜 關(guān)附甲素是中藥關(guān)白附中的具抗心律失常的活性成分關(guān)附甲素是中藥關(guān)白附中的具抗心律失常的活性成分(chng fn)，已進入國家，已進入國家I類新藥研制的類新藥研制的III期臨床研究期臨床研究。 第一節(jié)第一節(jié) 常見常見(chn jin)的二萜類化合物的骨的二萜類化合物的骨架架第17頁/共89頁第十八頁，共90頁。(4)四環(huán)二萜四環(huán)二萜第一節(jié)第一節(jié) 常見常見(chn ji

12、n)的二萜類化合物的的二萜類化合物的骨架骨架第18頁/共89頁第十九頁，共90頁。 (4)四環(huán)二萜四環(huán)二萜 甜菊苷（甜菊苷（stevioside）是從甜菊葉中分到的甜味苷，其甜）是從甜菊葉中分到的甜味苷，其甜度約為蔗糖的度約為蔗糖的300倍。因其高甜度，低熱量，在醫(yī)藥倍。因其高甜度，低熱量，在醫(yī)藥(yyo)，食品等工業(yè)中引用廣泛。，食品等工業(yè)中引用廣泛。 第一節(jié)第一節(jié) 常見常見(chn jin)的二萜類化合物的骨的二萜類化合物的骨架架第19頁/共89頁第二十頁，共90頁。 (5)大環(huán)二萜大環(huán)二萜第一節(jié)第一節(jié) 常見常見(chn jin)的二萜類化合物的二萜類化合物的骨架的骨架第20頁/共89頁第

13、二十一頁，共90頁。 紫杉醇（紫杉醇（taxol）又稱紅豆杉醇，為）又稱紅豆杉醇，為90年代國際上抗腫瘤年代國際上抗腫瘤藥三大成就之一，是紅豆杉藥三大成就之一，是紅豆杉Taxus spp中活性成分，中活性成分，1972年年底美國底美國(mi u)FDA批準上市，已成新型天然抗腫瘤藥物批準上市，已成新型天然抗腫瘤藥物，對于卵巢癌、乳腺癌和肺癌療效好，頗受醫(yī)藥界重視，對于卵巢癌、乳腺癌和肺癌療效好，頗受醫(yī)藥界重視，臨床需求量較大。臨床需求量較大。(5)大環(huán)二萜大環(huán)二萜第21頁/共89頁第二十二頁，共90頁。 第二節(jié)第二節(jié) 生源關(guān)系生源關(guān)系 二萜認為源于牻牛兒基牻牛兒醇二磷酸二萜認為源于牻牛兒基牻牛

14、兒醇二磷酸酯的環(huán)合，生成半日花烷二磷酸酯，脫去二磷酸酯的環(huán)合，生成半日花烷二磷酸酯，脫去二磷酸酯，生成二環(huán)二萜半日花烷。半日花烷發(fā)生鍵的酯，生成二環(huán)二萜半日花烷。半日花烷發(fā)生鍵的轉(zhuǎn) 移 生 成 克 羅 烷 。 半 日 花 烷 二 磷 酸 酯 進 行轉(zhuǎn) 移 生 成 克 羅 烷 。 半 日 花 烷 二 磷 酸 酯 進 行(jnxng)(jnxng)第二次環(huán)合，生成三環(huán)二萜海松烷，海第二次環(huán)合，生成三環(huán)二萜海松烷，海松烷經(jīng)重排產(chǎn)生松香烷。從半日花烷二磷酸酯生松烷經(jīng)重排產(chǎn)生松香烷。從半日花烷二磷酸酯生成一種非經(jīng)典的正碳離子，形成四環(huán)二萜，如貝成一種非經(jīng)典的正碳離子，形成四環(huán)二萜，如貝殼杉烷殼杉烷(ka

15、urane)(kaurane)、阿替生烷、阿替生烷(atisane)(atisane)。第七章第七章 二萜類化合物二萜類化合物第22頁/共89頁第二十三頁，共90頁。第23頁/共89頁第二十四頁，共90頁。 大環(huán)二萜也是經(jīng)牻牛兒基牻牛兒醇二磷酸酯大環(huán)二萜也是經(jīng)牻牛兒基牻牛兒醇二磷酸酯環(huán)合而成的。如，西松烯和假白欖烷的生源關(guān)系環(huán)合而成的。如，西松烯和假白欖烷的生源關(guān)系(gun x)(gun x)可表示如下：可表示如下：第二節(jié)第二節(jié) 生源關(guān)系生源關(guān)系(gun x)(gun x)第24頁/共89頁第二十五頁，共90頁。第三節(jié)第三節(jié) 二萜類化合物的分離二萜類化合物的分離 二萜分布較廣，集中在唇形科、馬

16、鞭草科、衛(wèi)矛科、大戟科、二萜分布較廣，集中在唇形科、馬鞭草科、衛(wèi)矛科、大戟科、瑞香科、杜鵑花屬、紅豆杉屬。動物和海洋生物也有許多二萜。瑞香科、杜鵑花屬、紅豆杉屬。動物和海洋生物也有許多二萜。波譜學(xué)的發(fā)展，二萜研究突飛猛進，許多復(fù)雜的結(jié)構(gòu)得以確定波譜學(xué)的發(fā)展，二萜研究突飛猛進，許多復(fù)雜的結(jié)構(gòu)得以確定(qudng)。重要的是生理活性研究，二萜對人類某些重大疾病有。重要的是生理活性研究，二萜對人類某些重大疾病有很好的治療效果，如紫杉醇抗癌活性，治療卵巢癌、肺癌，已成很好的治療效果，如紫杉醇抗癌活性，治療卵巢癌、肺癌，已成為當今抗癌藥主藥之一。為當今抗癌藥主藥之一。 二萜應(yīng)用于醫(yī)藥的研究還僅僅是開始，

17、估計還有許多二萜的二萜應(yīng)用于醫(yī)藥的研究還僅僅是開始，估計還有許多二萜的活性尚未發(fā)現(xiàn)，更待探索，二萜類化合物是很有前景的一類化合活性尚未發(fā)現(xiàn)，更待探索，二萜類化合物是很有前景的一類化合物。物。 第七章第七章 二萜類化合物二萜類化合物第25頁/共89頁第二十六頁，共90頁。第三節(jié)第三節(jié) 二萜類化合物的分離二萜類化合物的分離 二萜骨架可以通過脫氫反應(yīng)證明。二環(huán)二萜脫氫后二萜骨架可以通過脫氫反應(yīng)證明。二環(huán)二萜脫氫后生成萘的衍生物；三環(huán)二萜生成菲的衍生物。也可以通生成萘的衍生物；三環(huán)二萜生成菲的衍生物。也可以通過氧化加以證明。例如，紫杉醇用過碘酸氧化后，大環(huán)過氧化加以證明。例如，紫杉醇用過碘酸氧化后，大

18、環(huán)破裂，分析產(chǎn)物了解到它是由破裂，分析產(chǎn)物了解到它是由676三個環(huán)稠合而成。三個環(huán)稠合而成。上述上述(shngsh)化學(xué)反應(yīng)是確定骨架的重要手段?；瘜W(xué)反應(yīng)是確定骨架的重要手段。 利用利用HMBC、HMQC、TOCSY可將化合物的碳和氫可將化合物的碳和氫一一歸屬，確定骨架。一一歸屬，確定骨架。X射線衍射是確定骨架的好辦法。射線衍射是確定骨架的好辦法?？衫每衫肗OESY或或CD確定基團的構(gòu)型。確定基團的構(gòu)型。第七章第七章 二萜類化合物二萜類化合物第26頁/共89頁第二十七頁，共90頁。第三節(jié)第三節(jié) 二萜類化合物的分離二萜類化合物的分離 確定是否屬于二萜有些困難，因為二萜沒有特殊鑒別反應(yīng)確定是否

19、屬于二萜有些困難，因為二萜沒有特殊鑒別反應(yīng)。硫酸、硫酸香莢醛是常用反應(yīng)。為鑒別二萜，可以用。硫酸、硫酸香莢醛是常用反應(yīng)。為鑒別二萜，可以用Lieberman反應(yīng)反應(yīng)(濃硫酸濃硫酸乙酸酐乙酸酐)將三萜和甾體排除，是否為二將三萜和甾體排除，是否為二萜、倍半萜或單萜，利用碳譜區(qū)別。是什么萜、倍半萜或單萜，利用碳譜區(qū)別。是什么(shn me)骨架的二骨架的二萜，需要更多譜學(xué)方法予以確定。萜，需要更多譜學(xué)方法予以確定。第七章第七章 二萜類化合物二萜類化合物第27頁/共89頁第二十八頁，共90頁。第三節(jié)第三節(jié) 二萜類化合物的分離二萜類化合物的分離 二萜分離利用在氯仿、二氯甲烷中易溶的特點，將它們富集二萜分

20、離利用在氯仿、二氯甲烷中易溶的特點，將它們富集起來，氧化程度高的二萜和大環(huán)二萜在乙酸乙酯中的溶解性更好起來，氧化程度高的二萜和大環(huán)二萜在乙酸乙酯中的溶解性更好，根據(jù)情況處理。利用硅膠，根據(jù)情況處理。利用硅膠(u jio)柱和柱和SephedaxLH-20可以得到可以得到好的分離。也可以用反相柱如好的分離。也可以用反相柱如RP-C18、RP-C8，還可以利用，還可以利用HPLC和制備和制備TLC加以分離和純化。加以分離和純化。 二萜都顯示細胞毒活性。毒性過強而不能使用；毒性太小，二萜都顯示細胞毒活性。毒性過強而不能使用；毒性太小，活性不高。找尋一個活性適中的二萜，或?qū)λ鼈冞M行改造是一個活性不高。

21、找尋一個活性適中的二萜，或?qū)λ鼈冞M行改造是一個值得深入研究的課題。值得深入研究的課題。第七章第七章 二萜類化合物二萜類化合物第28頁/共89頁第二十九頁，共90頁。第三節(jié)第三節(jié) 二萜類化合物的分離二萜類化合物的分離 已分離報道的二萜種類和數(shù)量極多，無法一一闡述。已分離報道的二萜種類和數(shù)量極多，無法一一闡述。想了解二萜進展，參閱想了解二萜進展，參閱Natural Product Reports ，該雜志定期按年代連續(xù)該雜志定期按年代連續(xù)(linx)地發(fā)表二萜類化合物的進地發(fā)表二萜類化合物的進展。展。 第七章第七章 二萜類化合物二萜類化合物第29頁/共89頁第三十頁，共90頁。 半日半日(bn r

22、)(bn r)花烷源于攏牛兒基攏牛兒醇二磷酸酯花烷源于攏牛兒基攏牛兒醇二磷酸酯(1)(1)的環(huán)合，的環(huán)合，C-17C-17甲基質(zhì)子電子云轉(zhuǎn)移至甲基質(zhì)子電子云轉(zhuǎn)移至6,76,7， 6,7 6,7電子轉(zhuǎn)移至電子轉(zhuǎn)移至10,1110,11， 10,11 10,11 再轉(zhuǎn)再轉(zhuǎn)14,1514,15，環(huán)合生成了半日，環(huán)合生成了半日(bn r)(bn r)花烷二磷酸酯花烷二磷酸酯(2)(2)。第四節(jié)第四節(jié) 半日半日(bn r)(bn r)花烷花烷第30頁/共89頁第三十一頁，共90頁。 若為若為1式構(gòu)象，環(huán)合后，產(chǎn)生式構(gòu)象，環(huán)合后，產(chǎn)生(chnshng)半日花烷半日花烷(2)。若為。若為3式構(gòu)象，環(huán)合后，式

23、構(gòu)象，環(huán)合后，C20-Me為為構(gòu)型，構(gòu)型，C5-H為為構(gòu)型，稱為構(gòu)型，稱為ent-半半日花烷日花烷(4)第四節(jié)第四節(jié) 半日半日(bn r)(bn r)花烷花烷第31頁/共89頁第三十二頁，共90頁。 半日花烷大量半日花烷大量(dling)存在。從毛喉鞘蕊花分離的鞘蕊花存在。從毛喉鞘蕊花分離的鞘蕊花素素(5)， (6)， (7)屬半日花烷。從穿心蓮分離的穿心蓮內(nèi)酯屬半日花烷。從穿心蓮分離的穿心蓮內(nèi)酯(8)和和雙穿心蓮內(nèi)酯雙穿心蓮內(nèi)酯A(9)屬于屬于ent-半日花烷半日花烷第32頁/共89頁第三十三頁，共90頁。 穿心蓮內(nèi)酯具有抗菌、消炎的功效穿心蓮內(nèi)酯具有抗菌、消炎的功效(gngxio)，近年又

24、發(fā)現(xiàn)有，近年又發(fā)現(xiàn)有細胞分化誘導(dǎo)活性和抗中毒性肝損傷的活性。穿心蓮內(nèi)酯的細胞分化誘導(dǎo)活性和抗中毒性肝損傷的活性。穿心蓮內(nèi)酯的1H-NMR和和13C-NMR數(shù)據(jù)數(shù)據(jù):第33頁/共89頁第三十四頁，共90頁。鞘蕊花素的鞘蕊花素的1H-NMR和和13C-NMR數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)(shj):第四節(jié)第四節(jié) 半日半日(bn r)(bn r)花烷花烷第34頁/共89頁第三十五頁，共90頁。 源于化合物源于化合物clerodin(10)，骨架，骨架11和和12表示?？肆_烷骨架為十表示。克羅烷骨架為十氫萘，氫萘，C-4和和C-5各一個各一個(y )烷基，烷基，C-10無取代，無取代，C-9有兩個烷基有兩個烷基取代為一季碳

25、。構(gòu)型與取代為一季碳。構(gòu)型與(10)相同的母核命名為相同的母核命名為neo-克羅烷克羅烷(11)，構(gòu)，構(gòu)型與型與(10)相反的為相反的為ent-neo-克羅烷克羅烷(12)。第五節(jié)第五節(jié) 克羅烷二萜克羅烷二萜第35頁/共89頁第三十六頁，共90頁。第五節(jié)第五節(jié) 克羅烷二萜克羅烷二萜 克羅烷二萜多見唇形科克羅烷二萜多見唇形科，昆蟲，昆蟲(knchng)(knchng)拒食拒食活性。金瘡小草中活性。金瘡小草中neo-neo-克羅烷二萜，金瘡小草克羅烷二萜，金瘡小草素素A AG G(1319)(1319)第36頁/共89頁第三十七頁，共90頁。 從從Teucrium Pernyi中分離得到中分離得到

26、(d do)在在C-18和和C-19間形成內(nèi)酯間形成內(nèi)酯的的neo-克羅烷克羅烷teuperninA(20)、teuperninB(21)和和teuperninC(22)第五節(jié)第五節(jié) 克羅烷二萜克羅烷二萜第37頁/共89頁第三十八頁，共90頁。 從從Teucrium japonicum中，發(fā)現(xiàn)中，發(fā)現(xiàn)(fxin)nor-neo-克羅烷二萜克羅烷二萜，如，如teaponin(23)和和teuperninD(24)。teucvidin(25)、teucvin (26) 和和teuflin(27)三種異構(gòu)體三種異構(gòu)體第五節(jié)第五節(jié) 克羅烷二萜克羅烷二萜第38頁/共89頁第三十九頁，共90頁。 從從Sc

27、utellaria屬中分得在屬中分得在C-8和和C9之間形成螺旋內(nèi)酯的之間形成螺旋內(nèi)酯的neo-克羅克羅烷，烷，28。像。像 (10)類型的類型的neo-克羅烷二萜不斷發(fā)現(xiàn)，克羅烷二萜不斷發(fā)現(xiàn)，29，它們都具，它們都具有有(jyu)昆蟲拒食活性。昆蟲拒食活性。第五節(jié)第五節(jié) 克羅烷二萜克羅烷二萜第39頁/共89頁第四十頁，共90頁。第六節(jié)第六節(jié) 松香烷二萜松香烷二萜 松香烷松香烷(abietane)(abietane)二萜為三環(huán)二萜，它是從海松烷重排二萜為三環(huán)二萜，它是從海松烷重排產(chǎn)生產(chǎn)生(chnshng)(chnshng)而來的。而來的。C-13C-13位一異丙基，位一異丙基，C-4C-4位偕

28、二甲基，位偕二甲基，C-C-2020一角甲基。重排反應(yīng)為一角甲基。重排反應(yīng)為第七章第七章 二萜類化合物二萜類化合物第40頁/共89頁第四十一頁，共90頁。 簡單松香烷松香酸簡單松香烷松香酸(30)、C環(huán)被芳香化的鐵銹醇環(huán)被芳香化的鐵銹醇(31)。 A環(huán)發(fā)生重排反應(yīng)環(huán)發(fā)生重排反應(yīng)(fnyng)的松香烷，如衛(wèi)矛科雷公藤中的雷公的松香烷，如衛(wèi)矛科雷公藤中的雷公藤內(nèi)酯醇藤內(nèi)酯醇(雷公藤甲素，雷公藤甲素，32)，其，其A環(huán)具有環(huán)具有,-不飽和不飽和內(nèi)酯和在內(nèi)酯和在B環(huán)環(huán)和和C環(huán)具環(huán)氧，強的抗炎和免疫抑制活性。環(huán)具環(huán)氧，強的抗炎和免疫抑制活性。第六節(jié)第六節(jié) 松香松香(sngxing)(sngxing)烷二

29、萜烷二萜第41頁/共89頁第四十二頁，共90頁。 C環(huán)重排的松香烷，從狼毒環(huán)重排的松香烷，從狼毒(ln d)大戟中分出的大戟中分出的jolkinolideA (33)和和17-hydroxy-jolkinolideA(34)；從月腺大；從月腺大戟分離出的戟分離出的yuexiandajisuD(35)、E(36)和和F(37)。第六節(jié)第六節(jié) 松香松香(sngxing)(sngxing)烷二萜烷二萜第42頁/共89頁第四十三頁，共90頁。 C環(huán)具有環(huán)具有(jyu)醌類結(jié)構(gòu)，唇形科鼠尾屬丹參。醌類結(jié)構(gòu)，唇形科鼠尾屬丹參。 丹參酮丹參酮A(38)的鄰醌的結(jié)構(gòu)，異丹參酮的鄰醌的結(jié)構(gòu)，異丹參酮I(39)為

30、對醌結(jié)構(gòu)。為對醌結(jié)構(gòu)。第六節(jié)第六節(jié) 松香松香(sngxing)(sngxing)烷二萜烷二萜第43頁/共89頁第四十四頁，共90頁。 從美麗紅豆杉中分離的從美麗紅豆杉中分離的Abeo 9(1020)Abeo 9(1020)松香松香(sngxing)(sngxing)烷二萜，美麗紅豆杉烷二萜，美麗紅豆杉A(40)A(40)和美麗紅豆杉和美麗紅豆杉B(40)B(40)，對，對hepatomahepatoma細胞抑制作用細胞抑制作用(A(A，IC50 30.21 IC50 30.21 g/mlg/ml； B B，IC50 26.78 g/ml IC50 26.78 g/ml 。 第六節(jié)第六節(jié) 松香松

31、香(sngxing)(sngxing)烷二萜烷二萜第44頁/共89頁第四十五頁，共90頁?；衔锘衔?232和和3535的核磁共振的核磁共振(h c n zhn)(h c n zhn)數(shù)據(jù)分別見圖數(shù)據(jù)分別見圖883 3和圖和圖8484。 第六節(jié)第六節(jié) 松香松香(sngxing)(sngxing)烷二萜烷二萜第45頁/共89頁第四十六頁，共90頁?；衔锘衔?232和和3535的核磁共振的核磁共振(h c n zhn)(h c n zhn)數(shù)據(jù)分別見圖數(shù)據(jù)分別見圖883 3和圖和圖8484。 第六節(jié)第六節(jié) 松香松香(sngxing)(sngxing)烷二萜烷二萜第46頁/共89頁第四十七頁，

32、共90頁。 第七節(jié)第七節(jié) 海松烷二萜海松烷二萜 海松烷二萜為三環(huán)二萜，在松樹流出的松脂中發(fā)現(xiàn)。骨海松烷二萜為三環(huán)二萜，在松樹流出的松脂中發(fā)現(xiàn)。骨架由氫化菲組成，架由氫化菲組成，C-4C-4偕二甲基，偕二甲基，C-20C-20角甲基，角甲基，C-13C-13被一甲基和乙被一甲基和乙基或乙烯基取代。海松烷是經(jīng)半日基或乙烯基取代。海松烷是經(jīng)半日(bn r)(bn r)花烷二磷酸酯花烷二磷酸酯(2)(2)重排重排而生成的，其反應(yīng)過程為而生成的，其反應(yīng)過程為第七章第七章 二萜類化合物二萜類化合物第47頁/共89頁第四十八頁，共90頁。 海松烷海松烷分分海松烷海松烷和和異海松烷異海松烷。C-13甲基甲基-

33、構(gòu)型構(gòu)型，烯基烯基-構(gòu)型構(gòu)型，海松烷海松烷；C-13甲基甲基-構(gòu)型構(gòu)型，烯基烯基構(gòu)型構(gòu)型，異海松烷異海松烷。C20-Me為為構(gòu)型構(gòu)型，為，為ent-海松烷海松烷或或ent-異海松烷異海松烷。 (41)海松烷、海松烷、 (42)和和(43)為異海松；為異海松；(44)ent-海松烷、海松烷、45和和46為為9-epi-ent-海松烷、海松烷、47為為ent-異海松烷。異海松烷。第48頁/共89頁第四十九頁，共90頁。第八節(jié)第八節(jié) 卡山烷和桃柘烷二萜卡山烷和桃柘烷二萜 1 1卡山烷卡山烷 卡山烷同海松烷相似卡山烷同海松烷相似(xin s)(xin s)，C-13C-13甲基重排到甲基重排到C-14

34、C-14，重排的過程為，重排的過程為第七章第七章 二萜類化合物二萜類化合物第49頁/共89頁第五十頁，共90頁。1卡山烷卡山烷第八節(jié)第八節(jié) 卡山烷和桃柘烷二萜卡山烷和桃柘烷二萜第50頁/共89頁第五十一頁，共90頁。 2桃柘烷桃柘烷 C-14具有具有(jyu)異丙基取代的三環(huán)二萜，異丙基取代的三環(huán)二萜，C20-Me為為構(gòu)型，構(gòu)型，C5-H構(gòu)型，構(gòu)型，C環(huán)常芳香化。環(huán)常芳香化。 第八節(jié)第八節(jié) 卡山烷和桃柘烷二萜卡山烷和桃柘烷二萜第51頁/共89頁第五十二頁，共90頁。第九節(jié)第九節(jié) 玫瑰玫瑰(mi gui)烷二萜烷二萜 玫瑰玫瑰(mi gui)烷烷(rosane) 三環(huán)二萜，由海松烷的三環(huán)二萜，由

35、海松烷的C20-甲甲基轉(zhuǎn)移至基轉(zhuǎn)移至C-9位，重排過程如下位，重排過程如下 第七章第七章 二萜類化合物二萜類化合物第52頁/共89頁第五十三頁，共90頁。第九節(jié)第九節(jié) 玫瑰玫瑰(mi gui)烷二萜烷二萜第七章第七章 二萜類化合物二萜類化合物第53頁/共89頁第五十四頁，共90頁。第九節(jié)第九節(jié) 玫瑰玫瑰(mi gui)烷二萜烷二萜 hugorosenone(61)的的1H-NMR和和13C-NMR數(shù)據(jù)如下：數(shù)據(jù)如下：第七章第七章 二萜類化合物二萜類化合物第54頁/共89頁第五十五頁，共90頁。 四環(huán)二萜，氫化菲母核。結(jié)構(gòu)四環(huán)二萜，氫化菲母核。結(jié)構(gòu)(jigu)62和和63。62的的A/B環(huán)反環(huán)反

36、式、式、B/C和和C/D為順式，為順式，C-20構(gòu)型，構(gòu)型，C-5構(gòu)型，構(gòu)型，D環(huán)環(huán)構(gòu)型，構(gòu)型，貝殼杉烷。貝殼杉烷。63A/B反式，反式，B/C和和B/D為順式，為順式，C-20構(gòu)型，構(gòu)型，C-5構(gòu)型，構(gòu)型，D環(huán)環(huán)構(gòu)型，構(gòu)型，ent-貝殼杉烷。貝殼杉烷。 第十節(jié)第十節(jié) 貝殼貝殼(bik)杉烷二萜杉烷二萜第55頁/共89頁第五十六頁，共90頁。 ent-kaurane研究多。研究多。ent-貝殼杉烷貝殼杉烷C-17甲基脫氫為環(huán)外雙鍵甲基脫氫為環(huán)外雙鍵(shun jin)，ent-貝殼杉烯。貝殼杉烯。 ent-貝殼杉烷有五種類型：貝殼杉烷有五種類型： 1. C-20無氧取代的無氧取代的ent-貝殼

37、杉烷二萜貝殼杉烷二萜 C-20無氧取代的無氧取代的ent-貝殼杉烷貝殼杉烷63。kamebanin(64)、魯山冬凌草甲素、魯山冬凌草甲素(65) 第十節(jié)第十節(jié) 貝殼貝殼(bik)杉烷二萜杉烷二萜第56頁/共89頁第五十七頁，共90頁。 市售甜菊苷為天然甜味劑，蔗糖代用品，廣泛用于各種市售甜菊苷為天然甜味劑，蔗糖代用品，廣泛用于各種飲料，糖尿病、高血壓和食用低糖者使用。甜菊苷是從甜飲料，糖尿病、高血壓和食用低糖者使用。甜菊苷是從甜葉菊中分離葉菊中分離(fnl)的的ent-貝殼杉烷二萜的混合物，主要成分貝殼杉烷二萜的混合物，主要成分甜菊苷甜菊苷(66)。甜菊葉中含另一萊鮑迪苷。甜菊葉中含另一萊鮑

38、迪苷A(rebaudiosideA ,67)甜度高于甜菊苷，口感更接近于蔗糖甜度高于甜菊苷，口感更接近于蔗糖 第十節(jié)第十節(jié) 貝殼貝殼(bik)杉烷二萜杉烷二萜第57頁/共89頁第五十八頁，共90頁。 2C-20氧取代氧取代ent-貝殼杉烷二萜貝殼杉烷二萜 C-20被氧化，與被氧化，與C-7形成半縮醛或氧橋的結(jié)構(gòu)形成半縮醛或氧橋的結(jié)構(gòu)(jigu)。冬凌草甲素冬凌草甲素(68),冬凌草乙素冬凌草乙素(69)，冬凌草丙素，冬凌草丙素(70) ,冬凌草冬凌草甲素含量甲素含量0.34，冬凌草乙素的含量，冬凌草乙素的含量0.05。冬凌草甲素和。冬凌草甲素和冬凌草乙素是冬凌草中抗癌的有效成分冬凌草乙素是冬凌

39、草中抗癌的有效成分 第十節(jié)第十節(jié) 貝殼貝殼(bik)杉烷二萜杉烷二萜第58頁/共89頁第五十九頁，共90頁。 3. 6, 7-開環(huán)開環(huán)ent-貝殼杉烷二萜貝殼杉烷二萜 C-6與與C-7的鍵斷裂的鍵斷裂(dun li)所產(chǎn)生的，可用下式表示所產(chǎn)生的，可用下式表示 第十節(jié)第十節(jié) 貝殼貝殼(bik)杉烷二萜杉烷二萜第59頁/共89頁第六十頁，共90頁。 3. 6, 7-開環(huán)開環(huán)ent-貝殼貝殼(bik)杉烷二萜杉烷二萜 開裂后，開裂后，C-20與與C-6大多形成半縮醛。若大多形成半縮醛。若C-7與與C-1生成一個生成一個六元環(huán)內(nèi)酯，延命草素六元環(huán)內(nèi)酯，延命草素(71)，毛葉香菜素，毛葉香菜素A和和B

40、(72和和73) 第十節(jié)第十節(jié) 貝殼貝殼(bik)杉烷二萜杉烷二萜第60頁/共89頁第六十一頁，共90頁。 48，9開環(huán)開環(huán)ent-貝殼貝殼(bik)杉烷二萜杉烷二萜 從從C-8和和C-9鍵開裂的鍵開裂的ent-貝殼貝殼(bik)杉烷可用下式表示杉烷可用下式表示 第十節(jié)第十節(jié) 貝殼貝殼(bik)杉烷二萜杉烷二萜第61頁/共89頁第六十二頁，共90頁。 48，9開環(huán)開環(huán)ent-貝殼杉烷二萜貝殼杉烷二萜shikodomedin(74)和和epoxyshikoccin(75) .它的結(jié)構(gòu)它的結(jié)構(gòu)(jigu)實際實際上為上為6105三個環(huán)稠合而成。五元環(huán)中存在有交叉共軛雙三個環(huán)稠合而成。五元環(huán)中存在有

41、交叉共軛雙烯酮烯酮(crossco山山ugateddienone)的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)(jigu) 第十節(jié)第十節(jié) 貝殼貝殼(bik)杉烷二萜杉烷二萜第62頁/共89頁第六十三頁，共90頁。 5螺旋螺旋(luxun)開環(huán)開環(huán)ent-貝殼杉烷二萜貝殼杉烷二萜 冬凌草中盧氏冬凌草甲素冬凌草中盧氏冬凌草甲素(76)、盧氏冬凌草乙素、盧氏冬凌草乙素(77)和貴州冬凌和貴州冬凌草素草素(78)為螺旋為螺旋(luxun)開環(huán)開環(huán)ent-貝殼杉烷二萜。貝殼杉烷二萜。 第十節(jié)第十節(jié) 貝殼貝殼(bik)杉烷二萜杉烷二萜第63頁/共89頁第六十四頁，共90頁。第十一節(jié)第十一節(jié) 紫杉烷二萜紫杉烷二萜 從紅豆杉科紅豆杉屬中分離

42、的紫杉醇從紅豆杉科紅豆杉屬中分離的紫杉醇(taxol，79)為代表的二萜。紫為代表的二萜。紫杉醇已成為一個有效的抗腫瘤藥物。杉醇已成為一個有效的抗腫瘤藥物。1992年，美國食品藥品管理局年，美國食品藥品管理局(FDA)批準紫杉醇上市，商品名為批準紫杉醇上市，商品名為Taxol，治療卵巢癌。對轉(zhuǎn)移性乳，治療卵巢癌。對轉(zhuǎn)移性乳腺癌、肺癌、頭部和頸部腫瘤、惡性黑色素癌和淋巴肉瘤同樣有效腺癌、肺癌、頭部和頸部腫瘤、惡性黑色素癌和淋巴肉瘤同樣有效。美國。美國BMS公司第一個把紫杉醇推上市場，繼中國公司第一個把紫杉醇推上市場，繼中國(zhn u)后，后，瑞典、法國、日本等瑞典、法國、日本等40多個國家已有

43、紫杉醇面市，我國上市的紫杉多個國家已有紫杉醇面市，我國上市的紫杉醇商品名為醇商品名為“紫烷素紫烷素”，又稱，又稱“紫杉醇注射液紫杉醇注射液”。紫杉醇已經(jīng)成為。紫杉醇已經(jīng)成為重要的抗腫瘤藥物之一，是天然二萜化合物治療重大疾病的一個標重要的抗腫瘤藥物之一，是天然二萜化合物治療重大疾病的一個標志。志。第七章第七章 二萜類化合物二萜類化合物第64頁/共89頁第六十五頁，共90頁。 1971年首次分離得到年首次分離得到(d do)紫杉醇。紫杉烷二萜僅發(fā)現(xiàn)于紅紫杉醇。紫杉烷二萜僅發(fā)現(xiàn)于紅豆杉屬植物。已從紅豆杉屬中分離豆杉屬植物。已從紅豆杉屬中分離400余種紫杉烷二萜。余種紫杉烷二萜。 6/8/6/4四環(huán)稠

44、合，四環(huán)稠合，C-4和和C-5之間四元氧環(huán)，之間四元氧環(huán)，C-13一個酰氨的酯一個酰氨的酯基，基，C-10和和C-4各一個乙?；?，各一個乙?；?，C-2一個苯甲?；?，一個苯甲?；?，C-9一個羰基一個羰基，C-7和和C-1各一個羥基，手性碳各一個羥基，手性碳11個個 第65頁/共89頁第六十六頁，共90頁。 另外一個紫杉烷衍生物另外一個紫杉烷衍生物cephalomannine(80)與紫杉醇結(jié)構(gòu)極與紫杉醇結(jié)構(gòu)極其相近，紫杉醇與其相近，紫杉醇與cephalomannine的分離特別困難的分離特別困難(kn nn)。cephalomannine亦具有與微管結(jié)合抑制微管解聚的活性亦具有與微管結(jié)合抑制微管

45、解聚的活性第十一節(jié)第十一節(jié) 紫杉紫杉(z shn)烷二萜烷二萜第66頁/共89頁第六十七頁，共90頁。 bacctin(82)和和10-deacetyl bacctin(83)重要重要(zhngyo)衍生物。衍生物。84和和85半合成紫杉醇重要半合成紫杉醇重要(zhngyo)原料。由（原料。由（83）為原料合成的紫）為原料合成的紫杉醚杉醚(81)，同紫杉醇相近活性，毒副作用較小，同紫杉醇相近活性，毒副作用較小，1994年在墨西哥上市年在墨西哥上市，用于治療乳腺癌和肺癌，用于治療乳腺癌和肺癌第十一節(jié)第十一節(jié) 紫杉紫杉(z shn)烷二萜烷二萜第67頁/共89頁第六十八頁，共90頁。 其他稠合方式

46、的紫杉烷被發(fā)現(xiàn)，其他稠合方式的紫杉烷被發(fā)現(xiàn)，abeo-紫杉烷，理化常數(shù)與紫杉烷紫杉烷，理化常數(shù)與紫杉烷相似。骨架不同于紫杉烷。相似。骨架不同于紫杉烷。A環(huán)為五元環(huán)，環(huán)為五元環(huán)，C-15偕二甲基位于偕二甲基位于C-1，游離環(huán)外，游離環(huán)外，C-15被氧化，被氧化，C-11同同C-1直接直接(zhji)成環(huán)。命名為成環(huán)。命名為11(15一一1)abeo紫杉烷。紫杉烷。Abeo紫杉烷重排反應(yīng)的機理可以用紫杉烷重排反應(yīng)的機理可以用85表示如下表示如下第十一節(jié)第十一節(jié) 紫杉紫杉(z shn)烷二萜烷二萜第68頁/共89頁第六十九頁，共90頁。 Abeo紫杉烷對紫杉烷對KB細胞無抑制作用細胞無抑制作用(zu

47、yng)，但其抑制微，但其抑制微管解聚作用管解聚作用(zuyng)與紫杉烷相同。紫杉醇的構(gòu)效關(guān)系與紫杉烷相同。紫杉醇的構(gòu)效關(guān)系:第69頁/共89頁第七十頁，共90頁。紫杉醇的紫杉醇的1H-NMR數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)(shj):第70頁/共89頁第七十一頁，共90頁。紫杉醇的紫杉醇的13C-NMR數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)(shj):第71頁/共89頁第七十二頁，共90頁。 第十二節(jié)第十二節(jié) 巴豆烷二萜巴豆烷二萜 強烈強烈(qin li)刺激性、致炎和輔助致癌的毒性。刺激性、致炎和輔助致癌的毒性。5/7/6/3四個環(huán)。四個環(huán)。A/B環(huán)反式，少數(shù)順式，大戟二萜醇環(huán)反式，少數(shù)順式，大戟二萜醇(86)的的A/B反式，反式，4-大戟

48、二萜醇大戟二萜醇(87)A/B順式。順式。第七章第七章 二萜類化合物二萜類化合物第72頁/共89頁第七十三頁，共90頁。 巴豆烷二萜刺激性最強的為巴豆烷二萜刺激性最強的為12-O-十四烷酰基大戟二萜十四烷?；箨拼即?13-乙酸酯，簡稱乙酸酯，簡稱TPA或巴豆因子或巴豆因子(ynz)A1，TPA和巴和巴豆因子豆因子(ynz)S的結(jié)構(gòu)如下的結(jié)構(gòu)如下:第十二節(jié)第十二節(jié) 巴豆巴豆(bdu)烷二萜烷二萜第73頁/共89頁第七十四頁，共90頁。 從我國的狼毒從我國的狼毒(ln d)大戟中分離的三種巴豆烷二萜，分別為化大戟中分離的三種巴豆烷二萜，分別為化合物合物88、化合物、化合物89和和protra

49、tine(90)第十二節(jié)第十二節(jié) 巴豆巴豆(bdu)烷二萜烷二萜第74頁/共89頁第七十五頁，共90頁。大戟二萜醇的光譜大戟二萜醇的光譜(gungp)(gungp)數(shù)據(jù)數(shù)據(jù): : 第十二節(jié)第十二節(jié) 巴豆巴豆(bdu)烷二萜烷二萜第75頁/共89頁第七十六頁，共90頁。 大戟科中發(fā)現(xiàn)早、數(shù)目多的二萜，有刺激致炎和輔助致癌作用大戟科中發(fā)現(xiàn)早、數(shù)目多的二萜，有刺激致炎和輔助致癌作用?；灸负巳缇薮箨肌；灸负巳缇薮箨?91)(91)，5/7/7/35/7/7/3四個環(huán)，四個環(huán)，C-8C-8和和C-lOC-lO一個酮一個酮橋，橋，C1,2C1,2雙鍵在雙鍵在A A環(huán)，環(huán)，C6,7C6,7雙鍵在雙鍵

50、在B B環(huán)，環(huán)，A/BA/B反式。一個環(huán)丙烷構(gòu)反式。一個環(huán)丙烷構(gòu)成成D D環(huán)。巨大戟醇的結(jié)構(gòu)是以巨大戟醇三乙酸酯環(huán)。巨大戟醇的結(jié)構(gòu)是以巨大戟醇三乙酸酯(92)(92)的結(jié)晶，利的結(jié)晶，利用用X X射線衍射射線衍射(ynsh)(ynsh)確定的確定的 第十三節(jié)第十三節(jié) 巨大巨大(jd)(jd)戟烷二萜戟烷二萜第76頁/共89頁第七十七頁，共90頁。 兩個環(huán)稠合而成，即兩個環(huán)稠合而成，即5/12兩個環(huán)。從甘遂中分離兩個環(huán)。從甘遂中分離(fnl)得得到到kansuininAH第十四節(jié)第十四節(jié) 假白欖烷二萜假白欖烷二萜第77頁/共89頁第七十八頁，共90頁。 (1)銀杏內(nèi)酯銀杏內(nèi)酯 銀杏葉中銀杏內(nèi)酯銀

51、杏葉中銀杏內(nèi)酯A、B、C、J、M， 6個五元環(huán)組成一個剛性個五元環(huán)組成一個剛性(n xn)骨架，順式五元環(huán)骨架，順式五元環(huán)F、A、D和和C形成一個半球狀的空洞。形成一個半球狀的空洞。D四氫呋喃環(huán)占據(jù)籠狀空洞的四氫呋喃環(huán)占據(jù)籠狀空洞的中心，中心，D環(huán)的醚、環(huán)的醚、C環(huán)和環(huán)和F環(huán)酯氧原子構(gòu)成類似冠醚的結(jié)構(gòu)。環(huán)酯氧原子構(gòu)成類似冠醚的結(jié)構(gòu)。 銀杏內(nèi)酯為強的銀杏內(nèi)酯為強的PAF拮抗劑。銀杏內(nèi)酯拮抗劑。銀杏內(nèi)酯A、B、C的混合物用的混合物用于治療支氣管哮喘藥已經(jīng)上市。另外，對于腦細胞和心肌細胞于治療支氣管哮喘藥已經(jīng)上市。另外，對于腦細胞和心肌細胞都呈現(xiàn)出保護作用。都呈現(xiàn)出保護作用。第十五節(jié)第十五節(jié) 其他其

52、他(qt)類型的二萜類型的二萜第78頁/共89頁第七十九頁，共90頁。(1)銀杏銀杏(ynxng)內(nèi)酯內(nèi)酯: 第79頁/共89頁第八十頁，共90頁。 (2)金錢松二萜金錢松二萜 土槿皮為松科金錢松樹皮，抗菌作用?；钚猿煞譃槎仆灵绕樗煽平疱X松樹皮，抗菌作用?；钚猿煞譃槎?，即土槿皮酸甲、乙、丙。土槿皮甲酸，即土槿皮酸甲、乙、丙。土槿皮甲酸(ji sun)和乙酸顯和乙酸顯示抗早孕的活性示抗早孕的活性 第十五節(jié)第十五節(jié) 其他其他(qt)類型的二萜類型的二萜第80頁/共89頁第八十一頁，共90頁。（一）加成反應(yīng)（一）加成反應(yīng) 含有雙鍵和醛，酮等羰基含有雙鍵和醛，酮等羰基(tn j)的萜類化合物，可

53、與某些試劑發(fā)生加成反應(yīng)，其產(chǎn)物往往是結(jié)晶性的。這不但可供識別萜類化合物分子中不飽和鍵的存在和不飽和的程度，還可借助加成產(chǎn)物完好的晶型，用于萜類的分離與純化。的萜類化合物，可與某些試劑發(fā)生加成反應(yīng)，其產(chǎn)物往往是結(jié)晶性的。這不但可供識別萜類化合物分子中不飽和鍵的存在和不飽和的程度，還可借助加成產(chǎn)物完好的晶型，用于萜類的分離與純化。 1、雙鍵加成反應(yīng)、雙鍵加成反應(yīng) (1)與鹵化氫加成反應(yīng)與鹵化氫加成反應(yīng) 萜類中的雙鍵與氫鹵酸加成析出結(jié)晶性加成產(chǎn)物。萜類中的雙鍵與氫鹵酸加成析出結(jié)晶性加成產(chǎn)物。 萜類化合物的化學(xué)性質(zhì)萜類化合物的化學(xué)性質(zhì)(huxu xngzh)第81頁/共89頁第八十二頁，共90頁。 1、雙鍵