淺談酚醛樹脂膠PF粘劑快速固化研究

1、    淺談酚醛樹脂膠pf粘劑快速固化研究    秦鑫【摘 要】上世紀(jì)之初酚醛樹脂膠（pf）就已經(jīng)作為粘接各類材料的膠粘劑而被廣泛使用。當(dāng)前，在所有的合成膠粘劑中酚醛樹脂膠（pf）的使用量仍舊占有絕對的優(yōu)勢，是較為主要的品種之一。這種品種的膠粘劑雖然具有較好的耐候性與粘結(jié)強(qiáng)度，但是需要較長的固化時間，本文結(jié)合實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分析應(yīng)用固化劑加快酚醛樹脂膠固化速度。【關(guān)鍵詞】酚醛樹脂膠（pf）；固化時間；固化劑酚醛樹脂膠（pf）具有良好的耐候性及較大的粘結(jié)強(qiáng)度，是當(dāng)前應(yīng)用最廣泛、使用量最多的膠粘劑。然而酚醛樹脂（pf）在固化時需要較高溫度，且固化后顏色比較深。一般來

2、講，酚醛樹脂（pf）只有在熱壓達(dá)到130攝氏度至150攝氏度時才可以固化完全，產(chǎn)生較強(qiáng)的膠合強(qiáng)度。假設(shè)熱壓度達(dá)不到要求的時候，為了確保膠合質(zhì)量，只有將熱壓的時間延長才可以，但是這樣又會降低生產(chǎn)效率。假設(shè)可以研究出提高酚醛樹脂（pf）固化效率的技術(shù)，將對相關(guān)領(lǐng)域起到極大的推動作用。在國外相關(guān)技術(shù)工作人員在這方面研究付出了很大的努力，總的來說有下面幾種提高酚醛樹脂（pf）固化速度的技術(shù)：第一，用ca+、zn+、mn+、mg+等離子提高苯酚鄰位羥甲基化的比例，這樣還沒有固化的酚醛樹脂膠（pf）中就有更多的自由對位，進(jìn)而縮短其固化需要的時間。第二，提高酚醛樹脂膠（pf）中的酸堿性，可以極大地提高其固化

3、的速度。第三，提高酚醛樹脂膠（pf）的聚合度，也同樣可以加快膠體的固化。第四，在沒有固化的酚醛樹脂膠（pf）中添加一定比例的固化劑，進(jìn)而將酚醛樹脂膠（pf）所需熱壓時間減少，又或者是將膠體熱壓所需溫度降低。我們在總結(jié)以往研究成果的基礎(chǔ)上，試著在酚醛樹脂膠（pf）中添加符合催化劑，這樣既可以有效改進(jìn)了膠體的聚合技術(shù)，生產(chǎn)出大量的低游離酚與游離酚，提高酚醛樹脂膠（pf）的固化時間，然后再加入百分之五至百分之十的比例固化劑，較少酚醛樹脂膠（pf）所需的熱壓時間，降低其熱壓溫度。接下來我們將這種酚醛樹脂膠（pf）的具體性能指標(biāo)與其在不同熱壓時間和溫度中的膠合情況匯報如下。1.該品種酚醛樹脂膠（pf）的

4、性能指標(biāo)1.1理化指標(biāo)下表為添加復(fù)合催化劑的酚醛樹脂膠（pf）與添加氫氧化鈉作為催化劑的酚醛樹脂膠（pf）兩種膠體的理化指標(biāo)：普通酚醛樹脂膠（pf）與快速固化酚醛樹脂膠（pf）理化指標(biāo)對比表1.2凝膠時間對比檢測酚醛樹脂膠（pf）的凝膠時間時，可以采用恒溫一百攝氏度的水浴進(jìn)行檢測，這樣可以檢測出酚醛樹脂膠（pf）固化需要的時間，下表同樣列出了兩種酚醛樹脂膠（pf）所需的凝膠時間長度。一百攝氏度兩種酚醛樹脂膠（pf）需要的凝膠時間比較從上表可以看出，在酚醛樹脂膠（pf）還沒有添加固化劑的時候其凝膠時間與普通酚醛樹脂膠（pf）并沒有較大的差別，而在加入百分之五至百分之十比例的固化劑之后其凝膠時間對

5、比起普通品種的酚醛樹脂膠（pf）就可以少將近2至4分鐘。2.馬尾松膠合板的試制試制相關(guān)工作實(shí)在實(shí)驗(yàn)室中開展的，實(shí)驗(yàn)結(jié)果具體如下：2.1在四個階段的熱壓溫度中馬尾松膠合板的膠合實(shí)驗(yàn)結(jié)果在酚醛樹脂膠（pf）中添加了百分之十的固化劑，然后用厚度為1.8毫米的馬尾松單板在130攝氏度140攝氏度、120攝氏度130攝氏度、110攝氏度120攝氏度、100攝氏度110攝氏度這四個溫度階段中進(jìn)行膠壓三合板的實(shí)驗(yàn)，具體實(shí)驗(yàn)結(jié)果見下表：常見的酚醛樹脂膠（pf）在140攝氏度左右就會固化，而在120攝氏度至130攝氏度的時候，添加了氫氧化鈉固化劑的酚醛樹脂膠（pf4）就已經(jīng)不能達(dá)到相關(guān)強(qiáng)度需要，然而添加復(fù)合催化

6、劑的酚醛樹脂膠（pf1）則依然能達(dá)到1.70mpa的強(qiáng)度，同時具有百分之四十九的木破率。在110攝氏度至110攝氏度的熱壓溫度時，兩種酚醛樹脂膠（pf）都已經(jīng)不能達(dá)到相關(guān)強(qiáng)度需求。而在這種情況下，在兩種膠體中添加了百分之十的固化劑之后，兩種膠體即使是在100攝氏度至110攝氏度的熱壓溫度之下依然可以達(dá)到相關(guān)強(qiáng)度指標(biāo)，這就證明在酚醛樹脂膠（pf）中添加固化劑之后，可以將膠體固化溫度有效降低，提升膠體的固化效率。2.2添加不同比例的固化劑對于酚醛樹脂膠（pf）的膠合效果的影響在酚醛樹脂膠（pf）中添加分別添加百分之五與百分之十的固化劑，然后每毫米熱壓1分鐘時間，應(yīng)用不相同的熱壓溫度，進(jìn)行馬尾松膠合

7、板的壓制，膠合效果見下表：在酚醛樹脂膠（pf）中添加不同比例固化劑的膠合效果對比由上表可見，pf膠添加5%固化劑，即有較好的快速固化效果，可以達(dá)到與uf膠相當(dāng)?shù)墓袒俣取?.3不同熱壓時間的膠合試驗(yàn)結(jié)果三種pf膠各加10%固化劑， 固定熱壓溫度為120攝氏度130攝氏度，一次熱壓二張馬尾松三合板（單板厚1.8mm）總厚度10.8mm，結(jié)果見下表。由上表可見三種pf膠加入10%固化劑，熱壓7min，膠合強(qiáng)度和木破率均好。pf5熱壓5分鐘至6分鐘，木破率還達(dá)46%，可見快速固化效果顯著。上表結(jié)果還說明，添加適量固化劑無論對用復(fù)合催化劑制得的快速固化pf膠，還是用氫氧化鈉催化劑制得的普通pf膠，都有

8、明顯的促進(jìn)固化作用。3.竹木復(fù)合車廂板的試制應(yīng)某大學(xué)竹材工程研究中心要求，按中試規(guī)模用100升反應(yīng)釜制備兩批快速固化酚醛樹脂膠（pf）共200千克（ 即pf2、pf3），用50升反應(yīng)釜制備25千克固化劑。這兩批快速固化pf膠的理化指標(biāo)和凝膠時間均符合“九五”攻關(guān)合同規(guī)定的指標(biāo)。用中試制得的快速固化酚醛樹脂膠（pf），在廣德寧廣竹膠板廠進(jìn)行生產(chǎn)性制板試驗(yàn)，試制5m3竹木復(fù)合車廂板（厚50毫米），熱壓溫度115攝氏度125攝氏度，熱壓時間40分鐘（相當(dāng)于原pf膠的80%），膠合質(zhì)量良好。4.結(jié)束語（1）用復(fù)合催化劑和改進(jìn)的聚合工藝制得的快速固化酚醛樹脂膠（pf），游離酚和游離醛均低， 固化速度比用

9、氫氧化鈉為催化劑的普通酚醛樹脂膠（pf）快，可在120攝氏度至130攝氏度、熱壓時間1min/mm制得合格的室外級膠合板。（2）添加百分之五至百分之十固化劑對快速固化酚醛樹脂膠（pf）和普通酚醛樹脂膠（pf）都有顯著的促進(jìn)固化作用，可在100攝氏度120攝氏度、熱壓時間1min/mm或在120攝氏度130攝氏度、熱壓時間0.60.7min/mm制得合格的室外級膠合板。【參考文獻(xiàn)】1趙臨五，火欣等. 酚醛樹脂快速固化的兩種方法j.中國林學(xué)會木材工業(yè)分會論文集（12），2010.2時君友，李杉.提高酚醛樹脂膠固化速度的研究j.學(xué)術(shù)園林，2011.3趙臨五，王春鵬，劉奕等.快速固化酚醛樹脂膠研究初報j.研