第十二章-硝基化合物PPT課件

1、2021/7/241exit2021/7/242硝基化合物可看成烴分子中的氫原子被硝基取代后的硝基化合物可看成烴分子中的氫原子被硝基取代后的衍生物。衍生物。(1)一硝基化合物和多硝基化合物一硝基化合物和多硝基化合物(2)伯、仲、叔硝基化合物（伯、仲、叔硝基化合物（1,2,3硝基化合物）硝基化合物） 命名命名硝基作為取代基硝基作為取代基:一一. 硝基化合物的分類、結(jié)構(gòu)和命名硝基化合物的分類、結(jié)構(gòu)和命名對應(yīng)的是幾級碳對應(yīng)的是幾級碳第一節(jié)第一節(jié) 硝基化合物硝基化合物 （Nitro Compounds）2021/7/243（1）電子結(jié)構(gòu)式：）電子結(jié)構(gòu)式：或或 兩個氮氧鍵長均為兩個氮氧鍵長均為0.121

2、nm 硝基化合物的結(jié)構(gòu)硝基化合物的結(jié)構(gòu):2021/7/244 硝基的共振結(jié)構(gòu)式硝基的共振結(jié)構(gòu)式(2) 硝基的結(jié)構(gòu)硝基的結(jié)構(gòu)2021/7/245(1) 脂肪族硝基化合物的制備：烷烴和硝酸脂肪族硝基化合物的制備：烷烴和硝酸硝化反應(yīng)（得混合物作溶劑硝化反應(yīng)（得混合物作溶劑） 主要產(chǎn)物為一硝基化合物；主要產(chǎn)物為一硝基化合物；同時發(fā)生碳鍵的斷裂而生成同時發(fā)生碳鍵的斷裂而生成低級硝基化合物。低級硝基化合物。二二. 硝基化合物的制備硝基化合物的制備實驗室制備實驗室制備：CH3(CH2)5CHCH3I+ NaNO2CH3(CH2)5CHCH3NO2+ CH3(CH2)5CHCH3ONO58%30%2021/7

3、/246(2) 芳香族硝基化合物的制備芳香族硝基化合物的制備淡黃色液體淡黃色液體如何制備：如何制備：CH3NO2CH3CH2NO2+CH3NO2ClCH2COONaNaNO2H2OO2NCH2COONa蒸 餾-CO2+ClCH2CH2COONaNaNO2H2OO2NCH2CH2COONa+CH3CH2NO2CH3CHCOONaNaNO2CH3CHCOONaClNO2-CO22021/7/247 脂肪族硝基化合物是無色而具有香味的液體脂肪族硝基化合物是無色而具有香味的液體,難溶于水難溶于水,而易而易溶于醇和醚溶于醇和醚; 大部分芳香族硝基化合物都是大部分芳香族硝基化合物都是淡黃色淡黃色固體固體,

4、有些一硝基化合有些一硝基化合物是液體物是液體,它們具有它們具有苦杏仁味苦杏仁味;有有毒性毒性. 多硝基化合物在受熱時一般易分解而發(fā)生多硝基化合物在受熱時一般易分解而發(fā)生爆炸爆炸.硝基化合物的紅外光譜硝基化合物的紅外光譜 脂肪族伯和仲硝基化合物的脂肪族伯和仲硝基化合物的N-O伸縮振動在伸縮振動在15651545 cm-1 和和13851360 cm-1,叔硝基化合物的叔硝基化合物的N-O伸縮振動在伸縮振動在15451530 cm-1 和和13601340 cm-1.芳香族硝基化合物的芳香族硝基化合物的N-O伸縮振動在伸縮振動在15501510 cm-1 和和13651335 cm-1.三三. 硝

5、基化合物的物理性質(zhì)硝基化合物的物理性質(zhì)2021/7/248 硝基乙烷的紅外光譜硝基乙烷的紅外光譜2021/7/249硝基苯的紅外光譜硝基苯的紅外光譜2021/7/2410 脂肪族硝基化合物中脂肪族硝基化合物中,含有含有 -H的伯或仲硝基化合物能逐漸溶解于氫氧化的伯或仲硝基化合物能逐漸溶解于氫氧化鈉鈉(生成穩(wěn)定的負離子生成穩(wěn)定的負離子): 共振結(jié)構(gòu)式共振結(jié)構(gòu)式: 硝基化合物存在硝基化合物存在硝基式硝基式和和酸式酸式互變異構(gòu)互變異構(gòu):主要主要四四. 硝基化合物的化學(xué)性質(zhì)硝基化合物的化學(xué)性質(zhì)1. 氫的酸性及與堿作用氫的酸性及與堿作用2021/7/2411 具有具有 -H的伯或仲硝基化合物存在互變異構(gòu)

6、現(xiàn)象的伯或仲硝基化合物存在互變異構(gòu)現(xiàn)象,所所以呈酸性以呈酸性: 叔硝基叔硝基化合物沒有這種氫原子化合物沒有這種氫原子,因此不能異構(gòu)成酸式因此不能異構(gòu)成酸式,也就也就不能與堿作用不能與堿作用.2021/7/2412NO2RNH2RFe / HCl orZn / HCl orSn (SnCl2) /HClZn / NaOHNHRNHR2021/7/2413Na3AsO3Fe + NaOHZn + NaOHFeH2O2Zn + NaOHNaOBr 在在中性（中性（Zn/NH4Cl)條件下還原條件下還原,很容易停留在很容易停留在 N-羥基苯胺羥基苯胺2021/7/2414ArNO22HArNO2HAr

7、NHOH2HArNH2ArNArH2NOArNArHNOHArNArN2HArNHArNH- -H2O2021/7/2415NHNHH+NH2NH2NHNHRRNH2H2NRRH+2021/7/2416NHNH2H+NH2NH2NH2NH2NHNH NH2H2NNH2H2NHH2H+2021/7/2417芳香族多硝基化合物芳香族多硝基化合物用用堿金屬的硫化物堿金屬的硫化物或或多硫化物多硫化物,硫氫化銨硫氫化銨、硫化銨硫化銨或或多硫化銨多硫化銨為還原劑，可以為還原劑，可以選擇性還原選擇性還原其中的一個硝基成為氨基：其中的一個硝基成為氨基：選擇性還原其中選擇性還原其中的一個硝基成為的一個硝基成為氨

8、基氨基.（2） 脂肪族硝基化合物的還原脂肪族硝基化合物的還原R-NO2H2/ Pt or NiR-NH22021/7/2418 硝基是硝基是間位定位基間位定位基，它使苯環(huán)鈍化，它使苯環(huán)鈍化： 由于硝基的鈍化影響，硝基苯不能發(fā)生由于硝基的鈍化影響，硝基苯不能發(fā)生傅傅-克反應(yīng)克反應(yīng)。3. 苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)2021/7/2419ClOH高高溫溫，高高壓壓NaOHH+ClClOH+ + Cl2021/7/2420XNO2XNO2NaOH135160oCH+OHNO2NO2Na2CO3100oCH+OHNO2NO2XNO2NO2O2NH2OH+OHNO2NO2O2N2021/7/

9、2421XNO2OHOHNXOOOHNXOOOHNO2NaOHONaNO2OHNXOO- -X 2021/7/2422ClNO2NO2SHNO2NO2OCH3NO2NO2NHCH3NO2NO2NHNH2NO2NO2NaSHNaOCH3NH2CH3NH2NH22021/7/2423Cl+ CH3ONaOCH3O2NO2NCl+ NH3NH2Cl+ CH3ONaOCH3Cl+ NH3NH2O2NO2NCl+O2NNO2NHO2NNO2N2021/7/2424NH2NO2OCH3NO2200oCNH3NO2NO2NaSHNH3SHNO2OCH3NO2NH2NO2100oCNaOCH32021/7/2

10、425XWNuNuWX+W:N2NR3NONO2CF3CRCNCOOHO2021/7/2426FNCNHDMSO, NNCHFClClClClNaORClClORCl+NaClNO2NO2BrBr?NaSCH2CH(CH3)22021/7/2427苯酚的酸性比碳酸弱苯酚的酸性比碳酸弱;隨著苯環(huán)上引入硝基，增強了酚的酸性；隨著苯環(huán)上引入硝基，增強了酚的酸性；2,4,6-三硝基苯酚的酸性幾乎與無機強酸相近三硝基苯酚的酸性幾乎與無機強酸相近.硝基苯氧負離子的硝基苯氧負離子的共振結(jié)構(gòu)共振結(jié)構(gòu):（2）對）對酚類酚類酸性的影響酸性的影響OHOHNO2OHNO2NO2O2NPKa:9.897.150.38H

11、2CO36.37l酚的酸性大小酚的酸性大小2021/7/2428RNH2RNHRRNRRR1NR4R3R2XR = 烷基：烷基： 脂肪胺脂肪胺 芳基：芳基： 芳香胺芳香胺第二節(jié)第二節(jié) 胺胺2021/7/2429C2H5NH2C2H5NHC2H5C2H5NC2H5C2H5NH2NCH3CH3NH CH3H3CNMeEtNNH2NH2CH2CH2NH2NH2CH2CH2CH2COOHCH3NH CH(CH2)4CH3CH3 2021/7/2430(*) 烴為母體烴為母體,氨基為取代基氨基為取代基:復(fù)雜的胺以復(fù)雜的胺以系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法命名命名:2021/7/2431N： sp3雜化雜化 三甲胺的

12、結(jié)構(gòu)三甲胺的結(jié)構(gòu)2021/7/2432NNNR3R2R4R1NRRRNRRRNRRR2021/7/2433二二. 胺的物理性質(zhì)胺的物理性質(zhì)苯胺的紅外光譜苯胺的紅外光譜2021/7/2434胺的核磁共振譜：胺的核磁共振譜：2021/7/2435RXNH3RNH2+NH4X+RXRNHRRNRRRNRR+RX2021/7/2436RCNH2, Raney NiRCH2NH2LiAlH4NH3LiAlH4RCONH2H2ORCH2NH2RCRNOHH2 / NiRCHRNH2或 LiAH4RCRNNH2H2 / Ni2021/7/2437RCHRNH2RCHRRCHRNHRCRORCHRNRCRH2

13、 / NiNH3 : 醛醛酮酮1 : 2對對稱稱仲仲胺胺NH3 過過量量伯伯胺胺RCRNHH2 / NiRCHRNH2RCROH2 / NiNH3NH3RCRNH2NH2H2 / Ni- - NH32021/7/2438NHOOKOHor K2CO3NOOKR XNOORNH2NH2NH2R或或R OTsSCH3OOORR OTs2021/7/2439C6H13HOHCH3C6H13HCH3H2NC6H13HNH2CH3C6H13HOHCH3C6H13HOTsCH3C6H13HCH3H2NC6H13HHOCH3C6H13HTsOCH3C6H13HNH2CH32021/7/2440NKOOSN2

14、C6H13HCH3NOOC6H13HCH3H2NNH2NH2C6H13HOHCH3TsCl吡吡啶啶C6H13HOTsCH3CH3COONaDMF 或 DMSOSN2C6H13HCH3CH3COOOH酯酯水水解解C6H13HCH3HOTsCl吡吡啶啶NKOO(1)(2)NH2NH2C6H13HNH2CH3SN22021/7/2441RCNH2OBr2 / NaOHRNH2+CO2RCNHOHOHRCNHOBrBrRCNOBrHRCNOBrOH2021/7/2442R2C缺電子中心缺電子中心RCNOBrRCNO- - BrRCNOR遷遷移移異異氰氰酸酸酯酯消消除除和和重重排排同同時時進進行行RCN

15、OOHRCHNOORHNRH2NOHHCO2+OHOH 2021/7/2443ArNH2COX2 / NaOHArNH2+CO2OOONHOONaOHNH2OOONaCl2 / NaOHNH2OONaH+NH2OOHNH32021/7/2444 N2RH2NRCNONNRCNO+CO2+H2ON2R遷遷移移RCClORNH2+RCNONNRCOHOH2ON2NaN3HN3H2SO4CO2+ 2021/7/2445RXRNH+RNH2堿堿RHX ( (堿堿吸吸收收) )RCRNRH2 / NiRCHRNHRRCRONH2RH+LiAlH4RCONHRH2ORCH2NHR(1)(2)2021/7/

16、2446RXRNH+堿堿RHX ( (堿堿吸吸收收) )RNRRRNHRn-BuLiRNRRX醚醚LiRNRRRCHC(H)RNR2H2CH(H)RNR2Pd / CRCH2C(H)RHNR2OH+RCH22021/7/2447ArNO2ArNH2還還原原劑劑Fe / HCl ， Sn / HCl ， SnCl2 / HClH2 / Ni or Pt or PdH2S / NH4OHArXArNH2XO2NR2NHNO2NRRNaNH22021/7/2448ClONa高高溫溫，高高壓壓NaOHNH2高高溫溫，高高壓壓NH3XNH3NH2NH22021/7/2449NH2XHXXNH2NH2HN

17、H2H慢慢步步驟驟消消除除加加成成NH2+NH22021/7/24502021/7/2451NH2NH2CH3BrNH3CH3NH2CH3+ Br NH2 NH2+NH2NH350%50%NH2CH3NH2 2021/7/2452NH2ClF3CNH2F3CNH2F3CNH2ClHF3CNH2F3CNH2F3CClF3CF3CNH2NH2F3CHabbaNH22021/7/24532Br/ ROHORFBrLiOOORORO2021/7/2454NNHHNRRRRRHR2021/7/2455CH3NH2(CH3)3NCH3NH2(CH3)3N(CH3)2NHNH3(CH3)2NHNH3NRNH

18、3NH2NH2NH2NH2PhNH2NH2H3CONH2H3CNH2ClNH2O2N判別下列化合物的堿性大小判別下列化合物的堿性大小 2021/7/2456RNH2RXRRNH+R2NHRX+RR2N+HX+HXR3NRX+RR3N X季銨鹽的鑒別：季銨鹽的鑒別：+RR3N XAg2OH2OAgXRR3NOHl一級胺，二級胺，三級胺作親核試劑一級胺，二級胺，三級胺作親核試劑2021/7/2457CCHO+CCNR2Hor OHRHNR2RCCNRCCNROCCNRl 烯胺作親核試劑烯胺作親核試劑2021/7/2458CCNR2RCCNR2RCCORCCOR2021/7/2459RX1.2. H

19、2O / H+CCORRCOCl1.2.CCCORORO1.2.ROCOH2O / H+H2O / H+RRR CCNR2R2021/7/2460ONHH+N(1)Br(2) H3O+O(1) CH3COCl(2) H3O+OCH3OH3CO2CONH+(1)(2) H3O+CH3H3CBrOH3CO2COCH3CH3OH3CO2CNH2021/7/2461OH3CNHH+H3CNCH3O(1),(2) HOAc, NaOAc, H2O,OH3COH3CH3CO OH3CCH3ONaOC2H5OH3COCH3(1) NaOH/H2O(2) H+, H3CO2021/7/2462NBrNH2ON

20、OH2NOHHOH+NHO+NHH2021/7/2463NNBrHHNHNBrH2O, H+2021/7/2464H3CNCH3OOH3COH3CH3CONH2O / HH3COCH3HNH3COCH3H2021/7/2465NHORNRNR90%H+ORR(1) R-X(2) H3O+HH堿堿 R-XORR熱熱力力學(xué)學(xué)控控制制條條件件下下OROR2021/7/2466EtOOEtOH3COHCEtOOEtO1 2345345H3COOHCEtOO12345+Et345EtOOEtOOHCEtOOEt+123452021/7/2467CHOMeOO堿堿CO2MeOHCEt堿堿H3COMeO2C

21、OHCEtH3COH+MeOOEtO2021/7/2468CHO1.NH2.MeOOH2O / H+N1.NH2.H3COH2O / H+CO2MeEtNH+K2CO3CO2MeOHCEtMeO2COHCEtH3COMeOOEtOK2CO32021/7/2469可制備羰基化合物上烴基化和羰基化的產(chǎn)物可制備羰基化合物上烴基化和羰基化的產(chǎn)物OCOCH3OR2021/7/2470RCRORCRNRRNH2+H+R2NHRCH2CROCRNRR+RCHH+R3NRCRO+No Reaction+H2O+H2O2021/7/2471RCLORCONRNH2+R2NH+HLRR(H)orR3N+No Re

22、actionRCLONCH(CH3)2CH(CH3)2C2H5Et3N2021/7/2472RORON+H+(H)RR RNH2R2NHorR3N+RONo Reaction2021/7/2473RNH2+RSNHROO（堿堿）Et3N+HClRSClOORSOROO（堿堿）Et3N+HCl+ROH2021/7/2474RNH2R2NHR3NPhSO2NHRPhSO2NR2NaOHNaOH不不溶溶不不溶溶PhSO2NR NaPhSO2NHR溶溶解解不不溶溶H+PhSO2NR2不不溶溶H+PhSO2NR2不不溶溶未未變變化化未未變變化化PhSO2Cl +R3NNaOHR3N油油狀狀物物PhSO2

23、Cl1o 胺胺2o 胺胺3o 胺胺成成鹽鹽（不不反反應(yīng)應(yīng)）2021/7/2475NHNHONHONNCH3H3CCH3H2NSO2H2NSO2H2NSO2NHCNH2NHH2NSO2NH2H2NSO2H2NSO2NHR2021/7/2476H2NAc2OAcHNHOSO2ClAcNHSO3HHOSO2ClH2SO4H2NRAcNHSO2ClAcNHSO2NHRH+H2OH2NSO2NHR2021/7/2477R3NH2O2R3NONRRRONRRRO+NRRRH2O2RNH2ORNHOHRNORNO2+2021/7/2478(H3C)2HCNH(H3C)2HCn-BuLiCHNLiCH+n-B

24、uHn-BuBr + LiH3CH3CH3CH3CRNHRRLiRNRLi+RH有弱酸性有弱酸性2021/7/2479RNH2RXRRNH+HXRCRORCRNRRNH2+H+H2ORCLORCONRNH2+HLRR(H)RNH2+RSNHROO（堿堿）Et3N+HClRSClOOR3NH2O2R3NO+2021/7/2480RNH2ROHH2O+HNO2N2R2NHR2N NOHNO2R3NR3NHHNO2NO2SnCl2 / HClR2NHOHR3N黃色油狀物黃色油狀物溶于水溶于水2021/7/2481HONOHHONOHHONOHN+H2O+RNH2RNH2NOHRNHNORNNOHRN

25、NOHNNOH2RRH2ON2H2O or XROH+RX+烯烯烴烴or+ONOHH2021/7/2482RCRCOH NH2RRHNO2RCRCORRRCRCOHRRRCRCOHRHR2021/7/2483OOHOCH2NH2HOCH2NH2HNO2HOCH2OHOCNOHCN?2021/7/2484重氮鹽及其在合成重氮鹽及其在合成上的應(yīng)用上的應(yīng)用NHRNR2NH2NaNO2 / HClHNO2HNO2棕棕黃黃色色油油狀狀物物0 5oCX重重氮氮鹽鹽（05oC穩(wěn)穩(wěn)定定）N2NNORNR2ONNR2ONHXHX綠綠色色葉葉片片狀狀溶溶解解于于酸酸 -萘萘酚酚HONNPh紅紅色色染染料料2021

26、/7/2485R3NRX+RR3NXRR3NXNaOHRR3NNaXOH+HR3NXR3N+H2O+季季銨銨堿堿季季銨銨鹽鹽普普通通銨銨鹽鹽NaOHNaX+2021/7/2486親親 水水 部部 分分親親 油油 部部 分分N(CH3)3 ClPhCH2Cl(n-Bu)4N BrN(CH3)3C16H332021/7/2487RBr + NaOAcH2OROAc100%NaOH, H2O, CH2Cl2HOHO50%（無無 PTC:7%）+NaOH, H2OClClHCCl3+ KMnO4N(C2H5)3 ClPhCH2(TEBA)(n-Bu)4N BrN(CH3)3 ClPhCH22021/7

27、/2488R4N OHR4N XAg2O或或 AgOH+AgXNCH2H3CCH3CH3CRCH2CH R+H H2OOHNH3CCH3CH3H+ 2021/7/2489主主要要NaOC2H5CH2CHH3CCHCH2X HHCH2CHH3CCHCH2HCH2CHH3CCHCH2N(CH3)3 OHCH2CHH3CCHCH2CH2CHH3CCHCH298%2%+ HHHH 2021/7/2490NCH2H2CCH3CH3CH2HCH3COHCH2CH2+ HHNH2CCH3CH3H2CH3C 主主要要產(chǎn)產(chǎn)物物 CH2N(CH3)3 OHCH2CH2+99%1%CH2CHCH3CHCH2N(CH

28、3)3 ICH2CHCH3CHCH296%NaOC2H5,HOC2H5HHHHHHH 2021/7/2491(H3C)3NCCHOH(H3C)3NCCHOH CC 2021/7/2492OHRCHCHCH2N(CH3)3HH 2021/7/2493CH2CH3N(CH3)3 OHCH3N(CH3)3ICH3NH2CH3CNH2OCH2CH3CNH2OCH3NH2Br2 / NaOH3 CH3ICH3N(CH3)3IAgOHCH3N(CH3)3 OH Hofmann重排重排2021/7/2494NCH3NCH3HHNCH3HNCH3CH3CH3IAg2ONCH3CH3CH3OHNCH2CH3CH

29、3徹徹底底甲甲基基化化徹徹底底甲甲基基化化Ag2O CH3I2 CH3I NCH3HAg2ONCH3CH3CH3CH32 CH3I徹徹底底甲甲基基化化 2021/7/2495PhCH2CH2NCH2CH3CH3CH3OHCHCH2Ph93%CH2CH2+0.4% CH3N(CH3)3OH CH3+N(CH3)32021/7/2496150oCCHCH2R+HON(CH3)2RCHCH2N(CH3)2H OR3NH2O2R3NO2021/7/2497CHHON(CH3)2CH2R HO N(CH3)2+CHHON(CH3)2CHR CHCH2RN(CH3)2HDH3CH3CODH3CH3CH 2

30、021/7/2498CHNCH3CH3OCH2CH3CHCHCH2CH3CH67%trans: 21%cis: 12%+HHH CHCHH3CCH2H 2021/7/2499 氨基是很強的鄰、對位定位基，容易發(fā)生親電取代反應(yīng)：氨基是很強的鄰、對位定位基，容易發(fā)生親電取代反應(yīng)：（1）鹵化）鹵化速度快，速度快，溴化溴化和和氯化氯化得得2,4,6-三鹵苯胺三鹵苯胺： 思考思考: 如何鑒別苯酚與苯胺如何鑒別苯酚與苯胺?白色沉淀白色沉淀 苯胺與苯胺與碘碘作用只得到作用只得到一元碘化物一元碘化物:五五 芳環(huán)上的取代反應(yīng)芳環(huán)上的取代反應(yīng)2021/7/24100 主要產(chǎn)物主要產(chǎn)物對溴乙酰苯胺對溴乙酰苯胺:乙酰

31、化乙?；寤寤馑獗桨返囊辉寤镏苽浔桨返囊辉寤镏苽涫贡桨坊钍贡桨坊钚越档?！性降低！2021/7/24101間位取代反應(yīng)間位取代反應(yīng)鄰、對位取代反應(yīng)鄰、對位取代反應(yīng)（2）硝化）硝化注意硝酸的氧化作用和氨基的保護注意硝酸的氧化作用和氨基的保護氨基的保護氨基的保護間位取代反應(yīng)間位取代反應(yīng),注意條件注意條件NH2(CH3CO)2ONHCOCH3HNO3CH3COOHHNO3(CH3CO)2ONHCOCH3NHCOCH3NO2NO2注意：注意： 苯胺在濃硝酸和濃硫酸條件下要氧化苯胺在濃硝酸和濃硫酸條件下要氧化2021/7/24102（3）磺化）磺化“內(nèi)鹽內(nèi)鹽”NH2發(fā)煙 H2SO4注意條件

32、注意條件NH3+SO3-2021/7/24103 均含有均含有N2官能團，它的兩端都和碳原子直接相連的化合官能團，它的兩端都和碳原子直接相連的化合物稱為物稱為偶氮化合物偶氮化合物；如果一端與非碳原子直接相連的化合物成；如果一端與非碳原子直接相連的化合物成為為重氮化合物重氮化合物：第四節(jié)第四節(jié) 重氮化合物、重氮化合物、 偶氮化合物偶氮化合物一一. 結(jié)構(gòu)與命名結(jié)構(gòu)與命名2021/7/24104 重氮化合物的結(jié)構(gòu)重氮化合物的結(jié)構(gòu)：ArN+NX- 或 ArN2+X- 重氮正離子主要的共振結(jié)構(gòu)：重氮正離子主要的共振結(jié)構(gòu)：N以以sp雜化雜化2021/7/24105ArNH2NaNO2 / HCl0 5oC

33、ArN2 ClN2 ClWW = Cl, NO2, SO3HArN2 XArN2 SHO4ArN2 BF4O3SN2 X , HSO4 , BF42021/7/24106ArXArHArCNArOHArN2 X2021/7/24107ArN2 XH2O / HArOH+N2 +N2Ar+XH2OArOH2ArOHHArN2 XArOH+ArNNOHRArN2 X2021/7/24108ArINaIN2+ArN2 X+ +N2Ar+XIArIArN2 X2021/7/24109CuClClAr+N2+CuCl2CuCl2+ArCl+CuClArN2 X+ArN2 XCuCl 或或 CuBrArX

34、(X = Cl, Br)ArCNCuCN 2021/7/24110例如：例如： 氰基氰基可以水解成可以水解成羧酸羧酸，所以可以通過重氮鹽在芳環(huán)上引入羧基：，所以可以通過重氮鹽在芳環(huán)上引入羧基：2021/7/24111ArN2 BF4NaBF4ArF+N2+BF3ArN2 X+NaX +ArClArBrArN2 XNaBCl4NaBBr4ArN2 BCl4ArN2 BBr4 2021/7/24112ArN2 XArHH3PO2+ArN2ArHH3PO2H+H2PO2+Ar+ N2+H2PO2ArH3PO2+H2PO2H2PO2+Ar+ N2+ 2 H2OH3PO3+H3OH2PO2ArN2H2P

35、O2H2PO22021/7/24113ArN2 XArHHOCH2CH3+ArN2HOC2H5ArOHNNCHHArH+ N2+CH3CHOHCH3CH OCH3ArHOC2H5ArOC2H5ArOC2H5HArN2N2- -H2021/7/24114有機合成上的應(yīng)用：有機合成上的應(yīng)用： 提供從芳環(huán)上除去提供從芳環(huán)上除去NH2和和NO2的方法的方法例：例：BrBrBrBrBrBrNH2BrBrBrCOOHBrBrBrCOOHNH22021/7/24115BrBrBrBr2FeBrBr2FeBrBrBrBr+BrBrBrBrBrBrNH2NH22021/7/24116HNO3H2SO4FeHClNaNO2 / HClBrBrBrBr2（過過量量）H2OBrBrBrNH2NH20-5oCBrBrBrN2 ClH3PO22021