催化研究方法之X射線精細結(jié)構(gòu)衍射譜

1、催化研究方法之X射線精細結(jié)構(gòu)衍射譜（EXAFS）   X射線吸收精細結(jié)構(gòu)技術(shù) 80年代初，隨著同步輻射光源的出現(xiàn)和應(yīng)用，發(fā)展了一系列新的表面和結(jié)構(gòu)表征技術(shù)，其中以X-光吸收為基礎(chǔ)建立的X-射線吸收精細結(jié)構(gòu)已成為研究催化劑的定域結(jié)構(gòu)和表征吸附物種的有力工具。X-射線吸收精細結(jié)構(gòu)(X-ray Absorption Fine Structure)是研究物質(zhì)局域結(jié)構(gòu)最有力的工具之一，它包括兩個方面，即擴展X-射線吸收精細結(jié)構(gòu)(EXAFS)和X-射線吸收近邊結(jié)構(gòu)(XANES)。XAFS現(xiàn)象只決定于短程有序作用，并且X-射線吸收邊具有元素特征，可以通過調(diào)節(jié)X-射線的能量，對凝聚態(tài)和軟態(tài)

2、物質(zhì)等簡單或復雜體系中原子的周圍環(huán)境進行研究，給出吸收原子近鄰配位原子的種類、距離、配位數(shù)和無序度因子等結(jié)構(gòu)信息。因此，在其他常規(guī)結(jié)構(gòu)分析手段難以提供有意義的結(jié)構(gòu)信息的情況下，XAFS仍能給出像催化劑、非晶材料、液態(tài)物質(zhì)、生物樣品等大無序體系的結(jié)構(gòu)參數(shù)。目前，我國的北京和臺肥兩個同步輻射XAFS站已向用戶開放使用，上海的第三代同步輻射光源正在建設(shè)，預示著我國會有更多的光源時間提供給用戶開展研究，為推動我國XAFS研究向前發(fā)展作貢獻。網(wǎng)絡(luò)資源一、全球同步輻射實驗室網(wǎng)站1北京同步輻射實驗室網(wǎng)站2合肥國家同步輻射試驗室網(wǎng)站3臺灣同步輻射實驗室網(wǎng)站.tw/4國外同步

3、輻射實驗室國家同步輻射裝置AsiaIndiaINDUS (Indore) http:/www.ee.ualberta.ca/naik/cataccel.htmlJapanNano-Hana (Ichihara)http:/www.iijnet.or.jp/NANO-HANA/en.htmlPhoton Factory (Tsukuba) http:/pfwww.kek.jp/SPring-8 (Nishi Harima) http:/www.spring8.or.jp/RussiaSSRC (BINP) (Novosibirsk) http:/ssrc.inp.nsk.su/South Kor

4、eaPohang Accelerator Lab (Pohang)http:/pal.postech.ac.kr/docs/english/index.htmEuropeDenmarkISA (Aarhus) http:/www.isa.au.dk/FranceLURE (Orsay) http:/www.lure.u-psud.fr/ESRF (Grenoble) http:/www.esrf.fr/Soleil (Orsay) http:/www.synchrotron-soleil.fr/GermanyANKA (Karlsruhe) http:/www.anka-online.de/B

5、ESSY (Berlin) http:/www.bessy.de/DELTA (Dortmund) http:/www.delta.uni-dortmund.de/ELSA (Bonn) http:/www-elsa.physik.uni-bonn.de/HASYLAB (Hamburg) http:/www-hasylab.desy.de/United KingdomDiamond (Didcot) http:/www.diamond.ac.uk/SRS (Daresbury). http:/www.srs.ac.uk/srs/ItalyElettra (Trieste) http:/www

6、.elettra.trieste.it/index.htmlSpainLLS (Barcelona) http:/www.lls.ifae.es/SwedenMAX (Lund) http:/www.maxlab.lu.se/SwitzerlandSLS (PSI) (Villigen) http:/www1.psi.ch/www_sls_hn/AmericaUSAALS (Berkeley CA) /APS (Argonne IL) /welcome.htmlCAMD (Baton Rouge

7、LA) /DFELL(Durham NC) /CHESS (Ithaca NY) /NSLS (Upton NY) /SRC (Madison WI) /SSRL (Stanford CA)/welcome.htmlSURF II (Gaithersburg MD). http:/physics

8、./MajResFac/SURF/SURF.htmlBrazilLNLS (Campinas SP) http:/www.lnls.br/CanadaCLS (Saskatoon) http:/www.cls.usask.ca/AustraliaAustraliaAustralian Synchrotron (Melbourne).au/ 二、XAFS數(shù)據(jù)處理相關(guān)網(wǎng)站目前國外使用較多的XAFS處理軟件包，主要有美國的UWXAFS和IFEFFEIT、法國的CDXAS、意大利的GNXAS、英國的EXCURVE、德國

9、的WinXAS和日本的ADA等。而國內(nèi)最近也陸續(xù)開發(fā)出了自己的處理軟件包，其主要有陸坤權(quán)開發(fā)的NSRLXAFS、馬禮敦開發(fā)的FX-EA、寇元開發(fā)的XPKU處理軟件包以及韋世強等開發(fā)的USTCXAFS軟件包等。下面提供最為常用的幾款XAFS數(shù)據(jù)處理軟件包的相關(guān)網(wǎng)站，網(wǎng)站中均對各軟件包的使用做了詳細的介紹。（1）UWXAFS/uwxafs/（2）IFEFFEIT/ifeffit/（3）CDXAShttp:/www.esrf.fr/computing/scientific/exafs/cdxas.ht

10、ml（4）GNXAShttp:/gnxas.unicam.it/http:/www.aquila.infn.it/gnxas/http:/unixas.unicam.it/newweb/pag_gnxas.htmlhttp:/www.esrf.fr/computing/scientific/exafs/gnxas.html（5）EXCURVEhttp:/srs.dl.ac.uk/xrs/Computing/Programs/excurv97/excurv98guide.htm（6）WinXAShttp:/www.winxas.de//ravel/

11、software/winxas.html 三、WinXAS簡介（1）相關(guān)網(wǎng)站a. 軟件包主頁http:/www.winxas.de/b. XAFS基礎(chǔ)知識/xafs//feff//ravel/software/c. FEFF文件可以下載IFEFFIT軟件包（免費），其自帶FEFF文件，可供WinXAS使用。該軟件包可以到以下網(wǎng)站下載/ifeffit/download.htmld. A

12、TOMS軟件包軟件包下載：/ravel/software/aboutatoms.htmlATOMS數(shù)據(jù)庫：/newville/adb/search.html（2）使用步驟詳見F. Jalilehvand 編著的Quick Instructions on WinXAS Programhttp:/www.chem.ucalgary.ca/research/groups/faridehj/Quick_manual.pdf （BSRF）光源一、北京同步輻射裝置簡介北京同步輻射裝置（BSRF）是利用

13、同步輻射光源進行科學研究的裝置，對社會開放的大型公用科學設(shè)施，是我國凝聚態(tài)物理、材料科學、化學、生命科學、資源環(huán)境及微電子等交叉學科開展科學研究的重要基地。下圖為目前已建成若干條光束線和實驗站的同步輻射裝置布局。BSRF有兩種運行模式：兼用或?qū)Ｓ媚Ｊ剑嬗媚Ｊ接糜诟吣芪锢韺ψ矊嶒?，同時也提供同步輻射光；專用模式專用于同步輻射研究。兩種模式下的BEPC的主要參數(shù)列于下表：表1 BEPC的主要參數(shù)儲存環(huán)參數(shù)專用兼用電子能量（GeV）電子束流（mA）10013-60水平發(fā)射度（nm.rad）76390束團數(shù)目301201束團周期200800二、BSRF光源BSRF的9條光束線分別引

14、自三種不同的光源點。3B1和4B9是彎轉(zhuǎn)磁鐵，輻射波長較長。4W1是一個單周期電磁扭擺器，實際上是一個波長移動器，其功能是使同步光往短波長擴展，但峰值強度并沒有增加。3W1是“八五”期間新建的一個5周期永磁扭擺器。與彎轉(zhuǎn)磁鐵相比，它的輻射譜往短波長擴展；與4W1相比，它的峰值強度增加了一個數(shù)量級。（1）1W1-XAFS束線及實驗站1W1B-XAFS束線是一條聚焦單色光束線，由一個七極永磁WIGGLER，1W1引出，1W1主要指標為：磁鐵總長度：1.78 (M)磁場強度B: 1.28 (T)；周期長度：23(cm)Wiggler周期數(shù): 7電子能量E：2.5(GeV)1W1B束線主要光學系統(tǒng)是在

15、距光源21.99米處放置準直鏡；距光源24.11m處安裝雙晶單色器, 其下游距光源25.82m處安裝超環(huán)面鏡，實現(xiàn)對束線的水平和垂直聚焦，聚焦光斑在35.5m處。束線從前端引出后，首先經(jīng)過準直鏡，準直鏡可以改善出射光的垂直發(fā)散度，從而提高系統(tǒng)能量分辨率，還可以增加系統(tǒng)可接收的垂直發(fā)散角。出射光經(jīng)由雙晶單色器單色化后，最后由超環(huán)面鏡做水平和垂直聚焦到樣品處。雙晶單色器采用了T機構(gòu)設(shè)計，當步進電機驅(qū)動晶體做BRAGG角轉(zhuǎn)動時，通過特定的機械傳動，調(diào)節(jié)兩晶間距，以保持固定光斑出口高度。角度調(diào)整范圍為3.8-32度，使用Si(111)雙平晶晶體、單色器，能量掃描范圍是3.8-30 keV。（2）1W1

16、B-XAFS束線主要技術(shù)指標光學系統(tǒng)最大接收角（HxV）：                 1.1x0.12 mrad2可供實驗的能量范圍         :                 

17、0;  3.830keV能量分辨率             :                   <1-3x10-4樣品處光通量 :          

18、      1011photons/s/0.1%BW   10keV樣品處光斑尺寸               :                 10x1mm2 注：1W1B-XAFS束線是北京同步

19、輻射實驗室正在建造的一條XAFS專用束線，計劃于2003年初進入調(diào)試并投入運行。它的光強、能量范圍等主要性能指標比原有的4W1B-XAFS束線有很大提高。（3）實驗站主要設(shè)備1.    棚屋： 2x4 m22.    探測器：<!-if !supportLists->l        <!-endif->流氣電離室：長度： 31 cm，17cm，2cm工作電壓：400 伏熒光電離室 (Lytle 型)配氣柜：可快速切換提供5種不同氬

20、、氮配比的電離室工作氣體。具體配比(氬含量)： 100%，74%，50%，25%，0%全反射儀3.    低溫環(huán)境室           控制范圍：20300K4.    水冷原位反應(yīng)室：           最大溫度：500°C         &

21、#160; 最大壓強：2 大氣壓5.    垂直傳送臺（步進電機驅(qū)動）           尺寸：1.2x2 m2           步長：0.5 µm/pulse           行程：150 mm6.    控

22、制計算機：Pentium 5867.    離線分析程序：EXCURV88；EXCURV92   合肥國家同步輻射實驗室（NSRL）光源一、光束線實驗站合肥國家同步輻射實驗室研制的6 Tesla單周期超導扭擺磁鐵（Wiggler），插入電子儲存環(huán)的直線節(jié)，將特征波長由彎鐵的24Å提高4.8Å，使光源的可用范圍由真空紫外、軟X射線拓寬到硬X射線。合肥國家同步輻射實驗室XAFS實驗站是第一個利用超導Wiggler光源的實驗站。（1）XAFS光束線XAFS光束線的構(gòu)造和光路原理圖如圖1所示。（a）光束線上主要部件的排布：

23、SR-同步輻射，B-焊接波紋管，D-可調(diào)光闌，Be-過濾鈹窗，PV-DN63氣動門閥，ES-入射狹縫，MT-束流位置探測器，DCM-雙晶單色儀，XS-出射狹縫，F(xiàn)-熒光靶，BS-X射線吸收體，EBe-出口鈹窗（b）光束線中各光學元件的排布：A-扭擺磁鐵，B-雙向可調(diào)光闌，C-單色儀入射狹縫，D-濾波鈹窗，E-雙晶單色儀，F(xiàn)-單色儀出射狹縫，G-出口鈹窗，H-樣品圖1 XAFS光束線的構(gòu)造和光路原理圖 單色器是整個光束線上最關(guān)鍵的部分，決定著光束線的分光性能。根據(jù)對能量范圍的要求，采用結(jié)構(gòu)完整的Si（111）晶體。圖2表示了單色儀中兩塊（+n，-n）型排布的晶體和其運動關(guān)系。在能量掃描

24、和波長選擇的Bragg角轉(zhuǎn)動中，為了使分光后的單色光束空間位置保持不變，則必須：（1）兩晶體的衍射平面保持平行且同時垂直入射平面；（2）從第一晶體射出的光束應(yīng)被第二晶體所截，其截點始終位于與入射光束平行的同一直線上。為此，兩塊晶體被安裝在L型的聯(lián)動機構(gòu)上，保證在較寬范圍內(nèi)波長快速選擇和在某一元素吸收邊附近能量掃描中，兩晶體有嚴格的位置關(guān)系。圖2 雙晶單色儀結(jié)構(gòu)圖：(a) 晶體的轉(zhuǎn)動示意圖，（b）聯(lián)動機構(gòu)圖 1 第一晶體，2 第二晶體，3 微型馬達，4 線性滾動導軌，5 X2-Y2滑軌，6 聯(lián)動轉(zhuǎn)盤，7 磁流體密封軸承，8 Huber精密轉(zhuǎn)角儀，9 角度探測器 （2）實驗站a. XAF

25、S測量系統(tǒng)目前，合肥國家同步輻射實驗室實驗站建有一套透射法XAFS實驗裝置，它主要由波長掃描、探測、信號收集、控制系統(tǒng)組成?；鞠到y(tǒng)如圖3所示。圖3 合肥國家同步輻射實驗室實驗站系統(tǒng)示意圖 1）波長掃描部分采用一圓轉(zhuǎn)角儀轉(zhuǎn)動晶體，編碼器和顯示器測量轉(zhuǎn)動角度，轉(zhuǎn)角儀由步進電機控制器驅(qū)動，晶體的最小轉(zhuǎn)動角度為0.00005度/步。在雙晶單色儀中，三部微型的步進電機和一臺控制器調(diào)節(jié)雙晶的平行和位置，以保證適當?shù)墓鈴姾鸵种聘叽沃C波。2）探測部分合肥國家同步輻射實驗站采用的是氣流式電離室作為吸收探測器。電離室的主體是一對電位不同的電極，可設(shè)計為各種不同的形狀，本系統(tǒng)采用的是電離室的電極為平行板

26、結(jié)構(gòu)，工作氣體為高純N2、Ar以及其按一定配比的混合氣體，采用氣流方式，通過配氣系統(tǒng)調(diào)節(jié)和控制電離室中氣體的配比和流量。電離室工作電壓在200V-800V之間。3）信號采集部分一般情況下，在電離室后續(xù)連接弱電流計、時幅轉(zhuǎn)換器和定標器收集電離電荷。國家同步輻射實驗室實驗站采用靜電計Keithley 6517直接收集電離室內(nèi)產(chǎn)生的電離電荷。電荷的累積、放大、數(shù)據(jù)的存儲、顯示、向外傳輸?shù)染徐o電計完成。4）控制部分微機通過IEEE-488或RS-232接口與單色儀步進馬達控制器、角度編碼器、Mike編碼器和兩臺高阻電表等通訊，發(fā)出操作指令并讀取數(shù)據(jù)。b.技術(shù)指標合肥國家同步輻射實驗室XAFS實驗站參

27、數(shù)如表1所示。表1 NSRL XAFS實驗站參數(shù)單色儀Si(111)晶體的Bragg角范圍10°60°光子能量調(diào)節(jié)范圍4.112.5keV系統(tǒng)對光源的接受角1x0.1mrad2光學系統(tǒng)輸出>5x108phs/s(100mA)系統(tǒng)的能量分辨率5x10-4(12.4keV)樣品上的光斑尺寸12.5x1.3mm2可測量的元素范圍 K-吸收邊Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ga, Ge, AsL-吸收邊Te, I, Xe, Cs, Ba, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, E

28、r, Tm, Yb, Lu, Hf, Ta 上海同步輻射光源(SSRF)一、總體方案SSRF由100MeV電子直線加速器、3.5GeV增強器、3.5GeV電子儲存環(huán)以及沿環(huán)外側(cè)分布的同步輻射光束線和實驗站組成，其中直線加速器和增強器位于儲存環(huán)內(nèi)側(cè)。圖1給出了SSRF總體結(jié)構(gòu)布局示意。電子儲存環(huán)是光源裝置的核心，儲存環(huán)中的電子束通過偏轉(zhuǎn)磁鐵或插入件等裝置產(chǎn)生高性能的同步輻射光；光束線將同步輻射光傳輸?shù)綄嶒炚荆⑼捷椛涔飧脑?分光、聚束等)成實驗所需要的光源。實驗站則是利用同步輻射光進行各種科學研究和技術(shù)開發(fā)的實驗裝置。圖1 上海光源總體布局示意圖SSRF產(chǎn)生的同步輻射光覆蓋了從遠紅

29、外到硬X射線的寬廣波段。利用低發(fā)射度的中能強流電子束，結(jié)合國際上插入件技術(shù)發(fā)展的新成就，可在用途最廣泛的X射線能區(qū)(光子能量為0.140keV)產(chǎn)生高耀度和高通量的同步輻射光。SSRF的基本性能在許多重要方面位于目前世界上正在設(shè)計和建造中的光源的前列。二、光源主要性能參數(shù)儲存環(huán)： 1) 能量3.5GeV2) 周長432m3) 周期數(shù)204) 直線節(jié)長度4×12m，16×6.7m5) 平均流強200300mA6) 束團自然發(fā)射度3 nm×rad7) 束流壽命³10hrs8) 引出光斑位置穩(wěn)定性±10%注入器： 1) 預注入器能

30、量100MeV2) 增強器能量0.13.5GeV3) 增強器周長1804) 自然發(fā)射度110 nm×rad圖2和圖3分別給出了SSRF彎轉(zhuǎn)磁鐵輻射和典型插入件輻射的光通量和耀度與光子能量之間的關(guān)系曲線。圖2 SSRF彎轉(zhuǎn)磁鐵輻射和插入件輻射的譜通量 圖3 SSRF彎轉(zhuǎn)磁鐵輻射和插入件輻射的耀度 三、光束線實驗站上海光源能夠容納六十多條光束線，可以為上百個實驗站同時供光。1999年SSRF科技委確定首批建設(shè)如下7條光束線站：1. 生物大分子晶體學光束線站2. 高分辨衍射和散射光束線站3. XAFS光束線站4. 硬X射線微聚焦及應(yīng)用光束線站5. X射線成像及醫(yī)學應(yīng)用光

31、束線站6. 軟X射線掃描顯微光束線站7. X射線光刻與微納加工光束線站 上海光源首批擬建光束線實驗站科學目標與主要性能指標序號線站名稱主要實驗方法研究特點與科學目標光束線主要性能指標1生物大分子晶體學1.多波長反常衍射2.單波長反常衍射3.其他單波長方法4.時間分辨研究生物大分子及其復合物結(jié)構(gòu)測定微小尺寸晶體和大晶胞尺寸晶體的結(jié)構(gòu)測定(膜蛋白等)原子分辨的大分子結(jié)構(gòu)測定高通量結(jié)構(gòu)測定能量范圍: 5-18keV光通量: >1012phs/s能量分辨: 10-4光斑尺寸: 100m光束發(fā)散角: <0.5× 0.05mrad2 (H×V)2高分辨衍射和散射1

32、.粉末衍射2.單晶衍射3.表面衍射4.小角散射多用途的衍射散射線站，可研究固體材料、軟物質(zhì)和生物等樣品高分辨的粉末、單晶、薄膜及表面結(jié)構(gòu)研究。結(jié)構(gòu)分辨可達10-4小角散射的小角分辨達2000Å能量范圍: 4-30keV能量分辨: 2×10-5 4×10-4光通量：1010phs/s 1012phs/s光斑尺寸:0.2×0.2mm23XAFS1.X射線吸收譜2.透射和熒光3.掠入射XAFS4.XAFS和衍射組合技術(shù)通用的XAFS實驗裝置，用于研究材料、環(huán)境和生物等樣品的原子近臨結(jié)構(gòu)和元素化學態(tài)可開展Z19的元素的K吸收邊或L吸收邊吸收光譜研究小樣品和低濃度

33、樣品(<100ppm)高光譜純度、信噪比、穩(wěn)定度能量范圍:聚焦束3.5- 22keV, 非聚焦束3.5-50keV能量分辨: 5×10-5 2×10-4光通量10keV: 3×1010 3×1011phs/s光斑尺寸: 0.1×0.2mm2 10×1mm2光譜純度: <10-44硬X射線微聚焦及應(yīng)用1.微束X射線熒光分析2.微束X射線吸收譜學3.微束X射線衍射4.微束X射線成像高性能、多用途的X射線微探針裝置，用于分析材料、地質(zhì)、環(huán)境和生物等樣品的元素組分、化學形態(tài)和結(jié)構(gòu)及其分布信息空間分辨可達微米亞微米級元素分析靈敏度可

34、達ppb級能量范圍: 5-20keV能量分辨: 10-4最小光斑尺寸: 2×2m2(K-B), 0.2×0.2m2 (FZP)10keV處光子通量:   >1012phs/s·m2·0.1%bw光斑位置穩(wěn)定: <1m5X射線成像及醫(yī)學應(yīng)用1.X射線相襯成像2.衍射增強成像3.X射線單色光吸4.收邊成像開展各種以醫(yī)學應(yīng)用為目標的成像方法和技術(shù)研究動物與人體標本的成像實驗疾病的早期成像診斷研究，包括軟組織(乳房、大腦、頸部、肝臟、肺) 惡性腫瘤和脈管(心血管、呼吸道)疾病能量范圍: 白光5-70 keV, 單色光5-40keV

35、能量分辨: 2×10-4光斑尺寸：100×2mm2光通量: 1012phs/s·mm2 (12keV處), 3×1012phs/s(40keV處)6軟X射線掃描顯微1.軟X射線掃描透射顯微(STXM)2.軟X射線近邊吸收譜學(NEXAFS)用于研究介觀尺度的粒子、微生物、細胞以及半導體器件等的結(jié)構(gòu)和化學態(tài)，實現(xiàn)納米尺度的空間分辨光子能量范圍覆蓋C, N, O, F, Na, Mg, Al, Si等元素的K邊還可用于相干衍射、相干散射等新的成像方法研究光子能量范圍: 2502000eV空間分辨: 50nm譜分辨(E/E): >2500光通量: 109

36、phs/s (光子能量300eV, 空間分辨50nm時)7X射線光刻與微納加工軟X射線干涉光刻大面積周期性納米結(jié)構(gòu)和自組裝模版的制備高空間分辨，規(guī)則結(jié)構(gòu)的光學器件研制波長: 4.96nm, /: 10000橫向相干尺度1-4mm2空間分辨: 1020nm干涉條紋周期: 2050nm光通量: 107phs/sX射線深度光刻為X射線光刻提供優(yōu)質(zhì)的曝光源：大規(guī)模集成電路平面光刻深度光刻，高寬比200:1微機械加工，特征尺寸1m能量范圍: 18keV光束尺寸: 120mm×6mm曝光腔掃描范圍: 110mm表化學元素K、L吸收譜線的激發(fā)電位，keV元素K邊LI邊LII邊LIII邊1-H0.0

37、14-2-He0.025-3-Li0.055-4-Be0.116-5-B0.192-6-C0.283-7-N0.399-8-O0.531-9-F0.687-10-Ne0.8730.0480.0220.02211-Na1.0800.0550.0340.03412-Mg1.3030.0630.0500.04913-Al1.5590.0870.0730.07214-Si1.8380.1180.0990.09815-P2.1420.1530.1290.12816-S2.4700.1930.1640.16317-Cl2.8190.2380.2030.20218-Ar3.2030.2870.2470.24

38、519-K3.6060.3410.2970.29420-Ca4.0380.3990.3520.34921-Se4.4960.4620.4110.40622-Ti4.9640.5300.4600.45423-V5.4630.6040.5190.51224-Cr5.9880.6790.5830.57425-Mn6.5370.7620.6500.63926-Fe7.1110.8490.7210.708元素K邊LI邊LII邊LIII邊27-Co7.7090.9290.7940.77928-Ni8.3311.0150.8710.85329-Cu8.9801.1000.9530.93330-Zn9.660

39、1.2001.0451.02231-Ga10.3681.3001.1341.11732-Ge11.1031.4201.2481.21733-As11.8631.5291.3591.32334-Sn12.6521.6521.4731.43435-Br13.4751.7941.5991.55236-Kr14.3231.9311.7271.67537-Rb15.2012.0671.8661.80638-Sr16.1062.2212.0081.94139-Y17.0372.3692.1542.07940-Zr17.9982.5472.3052.22041-Nb18.9872.7062.4672.374

40、42-Mo20.0022.8842.6272.52343-To21.0543.0542.7952.67744-Ru22.1183.2362.9662.83745-Rh23.2243.4193.1453.00246-Pd24.3473.6173.3293.17247-Ag25.5173.8103.5283.35248-Cd26.7124.0193.7273.53849-In27.9284.2373.9393.72950-Sn29.1904.4644.1573.92851-Sb30.4864.6974.3814.13252-Te31.8094.9384.6134.34153-I33.1645.1904.8564.55954-Xe34.5795.4525.1044.78255-Cs35.9595.7205.3585.011元素K邊LI邊LII邊LIII邊56-Ba37.4105.9955.6235.24757