羧基的保護與脫保護PPT學習教案

1、會計學1羧基的保護與脫保護羧基的保護與脫保護三、用酰胺和酰肼來保護羧基三、用酰胺和酰肼來保護羧基 四、酯的保護四、酯的保護一、概述一、概述第1頁/共27頁第2頁/共27頁第3頁/共27頁(1) 由酸和醇直接制備由酸和醇直接制備第4頁/共27頁CH3ONHOHCH3CH3OOHOOHCCl3CH3ONHOCH3CH3OOHOCCl3H2SO4ethanolO2NH2NOHOO2NH2NOO+第5頁/共27頁第6頁/共27頁ClOCH2Cl叔丁醇鉀二氯甲烷OOCH2ClC(CH3)3n這是制備酯的常規(guī)方法，由易得的醇與酰氯這是制備酯的常規(guī)方法，由易得的醇與酰氯在堿在堿 (如吡啶如吡啶) 催化下反應

2、制得，此法經(jīng)常用催化下反應制得，此法經(jīng)常用來制備叔丁酯。來制備叔丁酯。(2) 由酰鹵與醇作用制備由酰鹵與醇作用制備 第7頁/共27頁n在堿催化下，醇和酸酐起反應同樣是一個可在堿催化下，醇和酸酐起反應同樣是一個可靠的酯化方法。靠的酯化方法。n以許多羧酸來說，最方便的酯化方法是：先以許多羧酸來說，最方便的酯化方法是：先與三氟乙酸酐等形成一個無需分離的混合酸與三氟乙酸酐等形成一個無需分離的混合酸酐，再與醇作用形成相應的酯類。酐，再與醇作用形成相應的酯類。第8頁/共27頁第9頁/共27頁OONa+BrPhPhPh苯，回流3-5H85%-95%OOPhPhPhCH3SiICH3CH3+NSNH2OOOH

3、OCH3OMCNSNHOOOISi(CH3)3(H3C)3Sin活化的鹵代物與羧酸的堿金屬鹽、銀鹽或銨活化的鹵代物與羧酸的堿金屬鹽、銀鹽或銨鹽作用都可得到相應酯類化合物，而且產率鹽作用都可得到相應酯類化合物，而且產率很高。很高。第10頁/共27頁n酯交換反應酯交換反應，即酯與醇即酯與醇/酸酸/酯（不同的酯）在酯（不同的酯）在酸或堿的催化下生成一個新酯和一個新醇酸或堿的催化下生成一個新酯和一個新醇/酸酸/酯的反應。酯的反應。第11頁/共27頁CH3CH3CH3OHCH3CH2CH3CH2OCH3OCH3CH3CH3CH2OHCH3OCH3CH2CH3+第12頁/共27頁OCOOHCH2N2OCO

4、OCH3第13頁/共27頁NSNH2OOOHOCH3OCH3SiNHSiCH3CH3CH3CH3CH3NSNHOOOOCH3OSi(CH3)3(H3C)3SiMC+第14頁/共27頁n簡單的烷基酯作為羧酸的保護基在有些簡單的烷基酯作為羧酸的保護基在有些情況下并不適用。情況下并不適用。n其原因往往是由于最后需用皂化反應來其原因往往是由于最后需用皂化反應來除去酯基。除去酯基。第15頁/共27頁(1) 甲酯和乙酯甲酯和乙酯n甲酯和乙酯作為羧酸的保護基對一系列合成操甲酯和乙酯作為羧酸的保護基對一系列合成操作十分適用。例如，以酯的形式進行的烷基化作十分適用。例如，以酯的形式進行的烷基化反應和各種縮合反應，隨后酯基在酸或堿的催反應和各種縮合反應，隨后酯基在酸或堿的催化下水解除去。偶爾酯基也可用熱解反應消去?；滤獬ァＥ紶桋セ部捎脽峤夥磻?。n實際上在合成中常甲基和乙基的衍生物取而代實際上在合成中常甲基和乙基的衍生物取而代之。甲基的衍生物主要是芐基類型，可用溫和之。甲基的衍生物主要是芐基類型，可用溫和條件下的酸處理或氫解脫除。條件下的酸處理或氫解脫除。 第16頁/共27頁其保護功能與三氯乙基相類似。其保護功能與三氯乙基相類似。第17頁/共27頁第18頁/共27頁RCOOH = 脂肪酸，氨基酸，青霉素。脂肪酸，氨基酸，青霉素。RCOOH = 一種青霉素一