第01章熱力學基本定律7

1、一、基本計算公式一、基本計算公式22111()ghtsht stsght s 、等溫過程21,()ptptpdgsdtvdpdgsdt dgvdpgvdp 2、根據(jù)，無相變、無化學變化2224+,1pppgibbshelmholzgstgght sh tttgghtttt 、方程因為對一等溫過程，兩邊同除以得,t prgw3、從過程性質(zhì)判據(jù)出發(fā)，2pghttt 所以，22112gtgtghddttt 積分得：（）212212111gghdthttttt 使用條件：兩個不同溫度、相同壓力下的等溫等壓過程，并且兩個過程對應(yīng)的物質(zhì)組成和相態(tài)都相同。2121tppdgvdpvgvdp v pp對凝聚態(tài)

2、體系， 常數(shù)，則二、簡單等溫過程二、簡單等溫過程g的計算的計算212121,lnlnvvnrtvppgnrtppfpdvnrtpghftgs 對理想氣體體系， 可見，也可用來求。1-12 300k1.0mol10.0p1.0p,g例時，理想氣體，從等溫恒外壓膨脹到終態(tài)，求該過程的判斷該過程的性質(zhì)及是否為自發(fā)過程。 2,1,300,b gmolkpv 1,1,30010.0,b gmolkpv等溫恒等溫恒外壓外壓三、等溫等壓下的相變過程三、等溫等壓下的相變過程012g 可 逆 相 變需 根 據(jù) 已 知 條 件 ， 一 是 設(shè) 計、 等 溫等 溫 變等 壓 下 的 可 逆 相 變 過 程、 等 溫

3、 等 壓壓 可 逆 途 徑 來 求 ；二 是 設(shè) 計 等 壓 變下 的 不 可 逆 相 變溫 可 逆 途過 程徑 來 求 。11-13 p 373.151=40640例求在、k下， mol的水氣化為水蒸汽過程的 g值。已知水的氣化熱 hj mol 。31-14 298.151298.153168,0.0180padm例求在k下， mol的水變?yōu)樗羝?g值。已知在k時水的飽和蒸氣壓p水的摩爾體積為。 2298.15 ,k ph o l 2298.15 ,k ph o g 2298.15 ,k ph o l 2298.15 ,k ph o gg111,2,2111-15 383.15kp1,3

4、73.1540.64,75.3,34.37p mp mmolgkphkj molch o lj kmolch o gj kmol例求在、下，的水蒸汽變成液態(tài)水過程中的并計算該過程是否自發(fā)。已知在、下水的氣化熱。 2383.15 ,k ph o g 2383.15 ,k ph o l 2383.15 ,k ph o g 2383.15 ,k ph o lg四、等溫等壓下的化學變化四、等溫等壓下的化學變化rgwght s 利用來求，或利用來求。 2221111-16 298.15kp2298.15285.90,48.62kj molrhgogh o lghkkjmol 例在、下，單位反應(yīng)按以下三條

5、途徑進行：氫氣和氧氣直接接觸進行反應(yīng)；將此反應(yīng)在電池中不可逆進行；將此反應(yīng)在電池中可逆進行。求這三條途徑的值。若已知此單位反應(yīng)的在電池中可逆進行反應(yīng)放熱。 22212hgogh o l第一章第一章 復(fù)習總結(jié)復(fù)習總結(jié)一、總論一、總論研究對象研究對象：封閉系統(tǒng)，主要是組成不變的無相：封閉系統(tǒng)，主要是組成不變的無相變、無化學變化發(fā)生的均相系統(tǒng)。變、無化學變化發(fā)生的均相系統(tǒng)。研究目標：研究目標：給出系統(tǒng)狀態(tài)的描述方法（提出物給出系統(tǒng)狀態(tài)的描述方法（提出物理量、狀態(tài)函數(shù)、狀態(tài)方程）和系統(tǒng)的狀態(tài)變理量、狀態(tài)函數(shù)、狀態(tài)方程）和系統(tǒng)的狀態(tài)變化（過程）的描述方法。提出過程量，給出過化（過程）的描述方法。提出過程

6、量，給出過程方程，計算過程量和狀態(tài)函數(shù)變，給出過程程方程，計算過程量和狀態(tài)函數(shù)變，給出過程性質(zhì)的判據(jù)，給出系統(tǒng)平衡判據(jù)和過程限度。性質(zhì)的判據(jù)，給出系統(tǒng)平衡判據(jù)和過程限度。依據(jù)的理論：依據(jù)的理論：熱力學第一定律和熱力學第二定熱力學第一定律和熱力學第二定律。律。采用的講解方法：采用的講解方法：實驗描述和理論推導(dǎo)相結(jié)實驗描述和理論推導(dǎo)相結(jié)合。合。二、系統(tǒng)的狀態(tài)描述二、系統(tǒng)的狀態(tài)描述1、物理量或狀態(tài)函數(shù)、物理量或狀態(tài)函數(shù)pvj tpvtnuhccsgf、 、 、 、 、 、 、 、2、典型的狀態(tài)方程或結(jié)論、典型的狀態(tài)方程或結(jié)論 ,21,211,75532,;,2222,p mv mv mp mpvnr

7、t pvkvpkkttcrr crruf thf tunctthnctt理想氣體狀態(tài)方程:對理想氣體：所以， 20;3;4j tmmmapvbrtvpvzrt范德華氣體狀態(tài)方程：實際氣體的壓縮因子方程：三、過程的描述三、過程的描述1、過程量及其求算、過程量及其求算wwq、 212112(,lnl,(neegrwpdv wp vvwnrtvpwnrtnrtvpqwwnfeiutt 恒外壓）等溫等壓化學反電功或或直應(yīng)變接給出或相）21,21,pvtpp mv mv mtqh quqhncttquncdt 2、過程方程和函數(shù)變的計算、過程方程和函數(shù)變的計算 12,34-5ej thpvkuqwduqwqpdvwhutpuhw總總理想氣體的絕熱可逆過程方程：剛才寫的、的求算或可設(shè)計另外途徑進行計算（以相變?yōu)槔┙?湯效應(yīng)典型的節(jié)流膨脹過程，討論過程中的溫度變化絕熱可逆過程與絕熱不可逆過程的、的計算。 122112222126=;0wqqttqqqqttt卡諾可逆循環(huán)過程 789sgfgh的求算、的求算熱力學基本關(guān)系式，包括方程3、過程性質(zhì)和自發(fā)性判