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文檔簡介
1、醋酸乙酯安全性分析1、醋酸乙酯產(chǎn)品性質(zhì)和用途。醋酸乙酯又名乙酸乙酯,外觀為具有水果香味的無色透明液體。溶點 -83.6 C,沸點77.06 C , 相對密度0.902 (20/4 C),折光率1.3719,閃點426.67 C,能與氯仿,醇、丙酮及?;烊埽?5C時, 10毫升水中可溶本品1毫升,溫度升高則溶解度降低。乙酸乙酯與水和乙醇皆能形成二元共沸混合 物。與水生成的共沸混合物的沸點為70.4 C,含水6.1% (重量);與乙醇形成共沸混合物的沸點為71.8 C,還與7.8%水和9.0%乙醇形成三元共沸混合物,其沸點為70.2 C,在空氣中易形成爆炸的混合物,爆炸的極限 2.2 11.2%.
2、醋酸乙酯是一種重要的有機化工原料,?隨著我國國民經(jīng)濟的發(fā)展,醋酸乙酯所占的地位越來越重要,?醋酸乙酯及其衍生物被廣泛地應用于化工、輕工、醫(yī)藥、農(nóng)藥、涂料、食品等部門,是一個市 場供需噸位很大的化工產(chǎn)品。作為工業(yè)溶劑,可用于硝酸纖維、乙基纖維、氯化橡膠乙烯樹脂、乙 酯纖維素酯、合成橡膠等的生產(chǎn),也可用于生產(chǎn)復印機用液體硝基纖維墨水,在紡織工業(yè)中可用作 清洗劑,食品工業(yè)中可作為特殊改性酒精的香味萃取劑。在香料工業(yè)中是重要的香料添加劑,可作 為調(diào)香劑的組分。醋酸乙酯也可用作粘接劑的溶劑,噴漆的稀釋劑,以及用作制造藥物、染料和香 料的原料。2、產(chǎn)品規(guī)格標準醋酸乙酯符合國家標準GB3728-2007優(yōu)等
3、品指標,指標如表3-1 :表3-1醋酸乙酯產(chǎn)品技術要求項目指標優(yōu)等品一等品合格品乙酸乙酯的質(zhì)量分數(shù)/ %>99.799.599.0乙醇的質(zhì)量分數(shù)/ %<0.10水的質(zhì)量分數(shù)/ %<0.050.10酸的質(zhì)量分數(shù)/ %<0.0040.005角回HazeWi(鉗鉆角號<10密度(° 20) (g/cm 3 )0.897-0.902蒸發(fā)殘渣的質(zhì)量分數(shù)/%<0.0010.005氣味a<3、醋酸乙酯工藝技術方案。目前我國醋酸乙酯生產(chǎn)企業(yè)多采用硫酸催化酯化法生產(chǎn)工藝,該流程由酯化塔、脫水塔、精 制塔和回收塔組成, 生產(chǎn)時先在酯化釜中投入一定量的醋酸和濃硫酸
4、,加熱至110C 115C左右,乙醇、醋酸按 1.1-1.15 : 1 (摩爾比)比例混合進料,塔頂采出醋酸乙酯與水的二元共沸物,少 量的醋酸、乙醇及高沸物,分相后有機相部分回流,回流比為5 : 1,有機相中醋酸乙酯含量約為94% 95%,另一部分作為粗酯采出,分別進入脫水塔、脫酸塔(精制塔)進行精制,在脫酸塔 塔頂?shù)玫疆a(chǎn)品醋酸乙酯,水相則進入回收塔中回收其中的醋酸乙酯,(1)、酯化工段:來自醋酸罐的98%?勺醋酸和來自原料罐的 95%酉精用配料泵按一定的比例打入混合配料罐,在配料罐內(nèi)混合均勻后,必須混合均勻,否則在酯化斧中易起沫引起蒸汽和原料消耗高。 混合均勻的混合料、用酯化塔進料泵送入到再
5、沸器下口中,經(jīng)蒸汽加熱的再沸器上口出的沸騰的液 體到酯化釜下口,在此必須保證酯化釜的液位,否則易引把沒有徹底反應的混合物逼到到酯化塔中, 易腐蝕塔,且工作不正常,此泵的進料量和酯化釜的液位必須聯(lián)動,在酯化釜內(nèi)硫酸的催化作用下, 于105C反應生成醋酸乙酯,為了保證溫度,酯化釜帶夾套加熱,混合氣體從酯化釜的上口溢出,為 防止液體溢出在酯化釜上出口安裝一個除沫器,氣體到在酯化塔內(nèi)蒸儲,塔頂為輕組分氣體-采出的產(chǎn)品。塔底留下的為重組分 -未反應的醋酸、乙醇、硫酸等。輕組分氣體經(jīng)塔頂溢出,經(jīng)冷凝器冷卻 成液體,再經(jīng)冷卻器降成常溫液體,冷卻后常溫液體進入分相器分相,上段為富醋酸乙酯稱酯相, 下段水相去廢
6、水槽再等待回收塔回收,酯相液體導入粗酯槽,供精制工段使用。(3)、精制工段:來自酯化工段的粗酯液體用脫水塔進料泵經(jīng)過脫水塔進料予熱器、進入脫水塔進 行脫水蒸偏。此塔和無水乙醇的脫水塔相似,關鍵是用水蒸汽調(diào)整入量再沸器的量控制塔溫。塔頂溢出的混合汽體多為雜質(zhì),經(jīng)冷氣體凝冷成液體,再經(jīng)液體板冷卻器冷卻后的液體,進入二樓的分相器分相,上段為酯相,下段為水相。水相去廢水槽等待回收。酯相全部作為塔的回流液體。塔 底產(chǎn)物為醋酸乙酯我們需要的產(chǎn)品,該塔脫掉的主要是水分,塔底的醋酸乙酯水分合格后方可采出, 采出的合格液體經(jīng)精制塔送料泵送入精制塔,在塔內(nèi)精儲,塔頂采出合格的最終產(chǎn)品,塔底為雜質(zhì) 物。該塔和無水乙
7、醇中的回收塔工作有點相似。塔頂蒸儲出的氣體經(jīng)氣冷凝和液體冷卻,得到成品 醋酸乙酯,送入成品罐。塔釜根據(jù)酸度定期排到酯化釜重新酯化。來自廢水槽內(nèi)的廢水經(jīng)回收塔進料泵送入回收塔進料予熱器予熱后,進入回收塔精儲,塔頂產(chǎn)物 經(jīng)冷凝冷卻后進入頭酯槽作為原料繼續(xù)參加反應,塔底排出的液體不要了。4、乙酯安全生產(chǎn)。4.1,主要危險、有害化學物質(zhì)特性與分布序號物料名稱閃點爆炸極限火災危險分類化學危險性分布情況1乙醇3206114 C /3.5-18%甲類易燃脂化斧、罐區(qū)2乙酸8160142.78 C 5.4-16%乙類酸性腐蝕品脂化斧、罐區(qū)3硫酸81007乙類1酸性腐蝕品脂化斧、罐區(qū)4乙酸乙脂32127426.
8、67/2.2-11.2%甲類易燃塔、罐區(qū)4.2.主要危險物質(zhì)的特性(一)、乙醇(1) 標識化學品中文名稱:乙醇(無水乙醇)化學品英文名稱:Chemical reagent-ethanol化學品分子式:C2H6O,相對分子量:46.07乙醇 99.5 99.8 % GB 678-2002危險性類別:第3.2類 中閃點液體(2) 、主要組成與性狀主要成分結構式:CH3CHOH外觀:常溫下是無色透明、易燃、易揮發(fā)的液體,有酒的氣味和刺激性辛辣味。主要用途:用于化工、塑料、橡膠、農(nóng)藥、化妝品及軍工等工業(yè)部門,是許多化工產(chǎn)品不可缺 少的基本原料。利用酒精可以制造合成橡膠、聚氯乙烯、聚苯乙烯、乙二醇、冰醋
9、酸、 苯胺、乙酰、脂類、環(huán)氧乙烷、氯乙醇、二氯乙烷和乙基苯等。酒精是一種很好的有機 溶劑,也可作為洗滌劑和浸出劑。(3) 、健康危害侵入途徑: 吸入食入皮膚接觸健康危害及防護:有毒。蒸汽很容易經(jīng)粘膜吸收,可經(jīng)口腔、胃壁粘膜、腸吸收而迅速出現(xiàn)醇的作用(醉意)。這種吸收速度與醇的濃度成正比。大量飲用烈性酒能引起胃炎,使中樞神經(jīng)麻痹,酒醉后可出現(xiàn)行走蹣跚,神志不清,甚至引起肝病及肝硬變,直至引起胰腺疾病。乙醇中毒癥狀,因人而異,差別很大。工作場所空氣中最高容許濃度1900一 /3m g / m 。急性中毒:1)輕度:神經(jīng)衰弱狀如頭痛、乏力、失眠、表情淡漠、意識混濁、酒醉感、心、耳鳴、視力模糊等。2)
10、重度:除輕度癥狀明顯加劇外,有視力減退,并有復視,眼球疼痛、畏光、瞳孔擴大或縮小、胃痛、便秘,有時還有出血,嚴重者劇烈頭痛、意識朦朧、眩暈。慢性中毒:表現(xiàn)為神經(jīng)衰弱及植物性神經(jīng)功能紊亂癥狀。如頭痛、乏力、健忘、易興奮、多汗、惡 心、嘔吐等癥狀。此外,可有眼肌麻痹和眼瞼下垂、視野縮小等。環(huán)境危害:該物質(zhì)對環(huán)境可能有害,應特別注意對水體的污染。燃爆危險:易燃,其蒸汽與空氣可形成爆炸混合物,遇明火、靜電火化、高熱有燃燒爆炸的可能。(4) 、急救措施皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用清水徹底沖洗皮膚。眼睛接觸:立即提起眼瞼,用流動清水清洗。吸 入:將患者迅速脫離現(xiàn)場,移至空氣新鮮處。食 入:飲適量溫水。(
11、5) 、燃燒特性與消防危險特性:其蒸汽與空氣易形成有爆炸性的混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸,與氧化劑、酸 類、堿類發(fā)生反應,在火場中,受熱的容器有爆炸危險。有害燃燒產(chǎn)物:CQ滅火方法及滅火劑:盡可能將容器從火場移到空曠處。噴霧狀冷卻火場中的容器,并保護堵漏人員。 滅火劑為抗醇泡沫(普通泡沫無效)、干粉、二氧化碳、砂土、水可降溫。滅火注意事項:處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音,必須馬上撤離。(6) 、泄漏應急處理應急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)至占上風安全處,嚴禁無關人員進入污染區(qū)。切斷火源。建議應急 人員戴正壓自給式呼吸器,穿防毒服,不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止
12、進 入下水道、排洪溝等限制性空間。消除方法:小量泄漏,盡可能將泄漏收集在密閉容器內(nèi),用砂土或干燥石灰吸附液體,然后用無火 花工具收集運至處理場所作無害處理;也可用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。對 污染地面進行通風處理.大量泄漏:建圍堤或挖坑收容。噴霧狀水冷卻和稀釋蒸汽,保護現(xiàn)場人員。用防爆泵轉移 至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運至廢物處理場所作無害化處理后廢棄。(7) 、操作處置與儲存操作注意事項:密閉操作,加強通風。操作人員必須經(jīng)過專門訓練,嚴格遵守操作規(guī)程。遠離火種、 熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆的通風系統(tǒng)和各種設備。避免與氧化劑接觸。搬運時 要輕裝輕放,防止包裝容器損壞。灌裝時應
13、注意流速(不超過3M/S),要有接地裝置,防止靜電積聚。配備相應品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應急處理設施。倒空的容器可能殘留 有害物。儲存注意事項:儲存于避陽部、通風的專用庫房內(nèi),庫溫不宜超過40 Co露天貯藏,夏季要有降溫措施。遠離火種、熱源,一般不得與其他危險化學品混放,切忌與氧化劑混儲。采用防爆 型照明、通風設施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設備和工具。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設 備和合適收容材料及相應數(shù)量和品種的消防器材。第八部分接觸控制/個體防護最高允許濃度范圍:工作場所空氣最高容許濃度190mg/nio監(jiān)測方法:氣相色譜法。工程控制:生產(chǎn)過程密閉,車間加強通風,提供安全淋浴和洗眼設備。呼吸
14、系統(tǒng)防護:空氣中濃度超標時,建議佩戴過濾式防毒面具 ,緊急搶救或撤離時,建議佩戴空氣呼吸 器。眼睛防護:建議戴化學安全防護眼鏡。身體防護:穿防靜電工作服。手防護:建議戴橡膠手套。其他防護:工作現(xiàn)場嚴禁吸煙、進食和飲水。工作畢,淋浴更衣。實行就業(yè)前和定期的體檢。(8)理化特性溶解性:溶于水、甲醇、乙酰、和氯仿。能溶解許多有機化合物和若干有機化合物,具有吸濕性,序號無水乙醇的燃點、自然點、閃點、爆炸極限等指標1性質(zhì)數(shù)據(jù)2沸點/ c78.323閃點C開口18閉口144自燃點C空氣7935臨界溫度k513.96臨界壓力/MPa6.3997臨界體積/(ml/mol)167.08空氣中的爆炸極限 (體積)
15、4.3 199凝固點C-11410熔點C-117.311蒸汽壓20 C /kpa5.732能于水形成共沸物。其它理化性質(zhì);燃燒時無火焰。(9)、穩(wěn)定性和反應性穩(wěn)定性:穩(wěn)定禁配物:強氧化劑、強堿。避免接觸的條件:明火、高熱聚合危害:無分解產(chǎn)物:CO CO(10) 、毒理學資料急性毒性:LD50 5628MG/KG大鼠經(jīng)口),7300MG/KG小鼠經(jīng)口),15800MG/KG兔經(jīng)皮);LG。: 83776MG/M, 4小時(大鼠吸入)。亞急性和慢性毒性:大鼠吸入50MG/M, 12小時/天,3個月,在810周內(nèi)可見到氣管、支氣管粘膜損害,大腦皮質(zhì)細胞營養(yǎng)障礙。刺激性:眼睛-兔子100MG/24H中
16、等;皮膚-兔子20MG/24H中等致敏性:無資料致突變性:無資料致畸性:無資料致癌性:無資料其它:生殖毒性為:大鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDLO: 7500MG/KG(孕719天),對新生鼠行為有影響。大鼠吸入中毒濃度(TDL); 2000PPM(7小時),(孕122天),引起肌肉骨骼、心血管系統(tǒng)和 泌尿系統(tǒng)發(fā)育異常。(11)、生態(tài)學資料生態(tài)毒性:無資料生物降解性:無資料非生物降解性:無資料生物富集或生物積累性:無資料其他有害作用:無資料(12) 廢棄處置廢棄物性質(zhì):危險廢物/工業(yè)固體廢物廢棄處置方法:用于甲醛開爐控制燃燒法處置 廢棄注意事項:防爆炸。(13) 、運輸信息UN 編號:1170包裝標
17、志:易燃液體200L (53 US GAL)鐵桶包裝,凈重 200210KG或小開口鋼桶,螺危險貨物編號:32061包裝類別:n包裝方法:采用襯防腐材料的紋玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶或金屬桶(罐)外普通木箱。也可標準危險品槽車運輸。 運輸注意事項:夏季應早晚運輸,防日光曬。運輸按規(guī)定的路線行駛。(二)、乙酸。(1) 、標識學品中文名稱:乙酸(醋酸)化學品英文名稱 :ethanoic acetic acid化學品分子式: GHO,相對分子量:60.05危險性類別:第8.1類 酸性液體,危險貨物編號 81601(2) 、主要組成與性狀主要成分結構式:CH 3COOH外觀:常溫下是無色透明的液體,有強烈
18、的刺鼻醋氣味,味酸帶苦。主要用途:制造各種乙酸鹽、化纖、醫(yī)藥、顏料、香料等。(3) 、健康危害。侵入途徑: 吸入食入皮膚接觸。健康危害及防護:乙酸蒸氣有毒。對皮膚有腐蝕性,能引起刺痛,發(fā)紅起水泡,水溶液程酸性能與各種堿反應生產(chǎn)鹽類,與醇接觸起脂化反應生成脂類。低濃度的乙酸溶液無毒,超50%時,對皮膚有強烈的腐蝕性,對眼睛對呼吸道、胃有強烈的刺激作用。急性中毒:1)輕度:神經(jīng)衰弱狀如頭痛、乏力、表情淡漠、惡心等。2)重度:嘔吐、腹瀉、神經(jīng)麻醉和尿中毒,甚至死亡。慢性中毒:表現(xiàn)為神經(jīng)衰弱及植物性神經(jīng)功能紊亂癥狀。如頭痛、乏力、健忘、易興奮、多汗、惡心、嘔吐等癥狀。環(huán)境危害:該物質(zhì)對環(huán)境可能有害。燃
19、爆危險:易燃,其蒸汽與空氣可形成爆炸混合物,遇明火、靜電火化、高熱有燃燒爆炸的可能。(4)、急救措施皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用清水徹底沖洗或2%勺碳酸氫鈉溶液沖洗。眼睛接觸:立即提起眼瞼,用流動清水清洗。吸 入:將患者迅速脫離現(xiàn)場,移至空氣新鮮處。食入:飲適量溫水或用 2.5%的氧化鎂溶液洗胃,禁止用碳酸氫鈉洗胃。(5) 、燃燒特性與消防危險特性:其蒸汽與空氣易形成有爆炸性的混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸,在火場中,受 熱的容器有爆炸危險。有害燃燒產(chǎn)物:CO滅火方法及滅火劑:盡可能將容器從火場移到空曠處。噴霧狀冷卻火場中的容器,并保護堵漏人員。滅火用霧狀水、沙土、二氧化碳、砂土、泡沫。
20、滅火注意事項:處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音,必須馬上撤離。(6) 、泄漏應急處理應急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)至占上風安全處,嚴禁無關人員進入污染區(qū)。切斷火源。建議應急 人員戴正壓自給式呼吸器,穿防毒服,不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止進 入下水道、排洪溝等限制性空間。消除方法:小量泄漏,盡可能將泄漏收集在密閉容器內(nèi),用砂土吸附液體,然后用無火花工具收集 運至處理場所作無害處理;也可用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。對污染地面進 行通風處理.大量泄漏:建圍堤或挖坑收容。噴霧狀水冷卻和稀釋蒸汽,保護現(xiàn)場人員。用防爆泵轉移 至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運至廢物處理
21、場所作無害化處理后廢棄。(7) 、操作處置與儲存操作注意事項:密閉操作,加強通風。操作人員必須經(jīng)過專門訓練,嚴格遵守操作規(guī)程。遠離火種、 熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆的通風系統(tǒng)和各種設備。搬運時要輕裝輕放,防止包 裝容器損壞。灌裝時應注意流速(不超過3M/S),要有接地裝置,防止靜電積聚。配備相應品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應急處理設施。倒空的容器可能殘留有害物。儲存注意事項:儲存于避陽部、通風的專用庫房內(nèi),庫溫不宜超過 35 Co露天貯藏,夏季要有降溫 措施。遠離火種、熱源,一般不得與其他危險化學品混放,切忌與氧化劑混儲。采用防爆 型照明、通風設施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設備和工具。儲區(qū)
22、應備有泄漏應急處理設 備和合適收容材料及相應數(shù)量和品種的消防器材。最高允許濃度范圍:工作場所空氣最高容許濃度10X 1C6o監(jiān)測方法:氣相色譜法。工程控制:生產(chǎn)過程密閉,車間加強通風,提供安全淋浴和洗眼設備。呼吸系統(tǒng)防護:空氣中濃度超標時,建議佩戴過濾式防毒面具 ,緊急搶救或撤離時,建議佩戴空氣呼吸 器。眼睛防護:建議戴化學安全防護眼鏡。身體防護:穿防靜電工作服。手防護:建議戴橡膠手套。其他防護:工作現(xiàn)場嚴禁吸煙、進食和飲水。工作畢,淋浴更衣。實行就業(yè)前和定期的體檢。(8) 理化特性溶解性:溶于水、乙醇、苯、乙酰。序號乙酸的燃點、自然點、閃點、爆炸極限等指標1性質(zhì)數(shù)據(jù)2沸點/ c117. 93
23、閃點C開口57閉口4自燃點C空氣4655臨界溫度k6臨界壓力/MPa7相對密度1.0498空氣中的爆炸極限 (體積)5.4-16.00(100 C)9蒸汽密度2.0710熔點C16.611蒸汽壓20 C /pa1520其它理化性質(zhì);燃燒時無火焰。(9) 、穩(wěn)定性和反應性穩(wěn)定性:穩(wěn)定禁配物:強氧化劑、強堿。17避免接觸的條件:明火、高熱聚合危害:分解產(chǎn)物:(10)、急性毒性:無CO CO 毒理學資料對小老鼠和家兔 LD50分別為3310 mg/kg和1200mg/kg.50MG/M, 12小時/天,3個月,在810周內(nèi)可見到氣管、支氣管粘亞急性和慢性毒性:大鼠吸入膜損害,大腦皮質(zhì)細胞營養(yǎng)障礙。刺
24、激性:眼睛-兔子100MG/24H中等;皮膚-兔子20MG/24H中等致敏性:無資料致突變性:無資料致畸性:無資料致癌性:無資料其它:生殖毒性為:大鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDL):響。大鼠吸入中毒濃度(TDL); 2000PPM(7小時),泌尿系統(tǒng)發(fā)育異常。(11)、生態(tài)學資料生態(tài)毒性:無資料生物降解性:無資料非生物降解性:無資料生物富集或生物積累性:無資料其他有害作用:無資料(12)廢棄處置廢棄物性質(zhì):危險廢物/工業(yè)固體廢物廢棄處置方法:用于甲醛開爐控制燃燒法處置廢棄注意事項:防爆炸。(13)、運輸信息危險貨物編號:81601包裝類別:n包裝方法:采用襯防腐材料的包裝。也可標準危險品槽車運輸。
25、運輸注意事項:夏季應早晚運輸,(三)、乙酸乙酯(1)、標識學品中文名稱:乙酸乙酯(醋酸乙酯)化學品英文名稱:ethyl acethte化學品分子式:CHQ,相對分子量:88.07危險性類別:第3.2類 中閃點液體,危險貨物編號32127(2)、主要組成與性狀主要成分結構式:CH 3COOGCH外觀:常溫下是無色透明的液體,有水果香味。主要用途:許多類樹脂的高效溶劑,廣泛應用于油墨、人造革、膠粘劑中。(3)、健康危害。侵入途徑: 吸入食入皮膚接觸。健康危害及防護:毒性很微,但對粘膜有有中等刺激作用。急性中毒:1)輕度:眼睛、鼻、咽喉和呼吸道有刺激感覺。UN7500MG/KG(孕719天),對新生
26、鼠行為有影 (孕122天),引起肌肉骨骼、心血管系統(tǒng)和CA 號 64-19-7編號:2789包裝標志:易燃液體200L (53 US GAL)鐵桶包裝,凈重 200210KG或鋁合金或塑料桶防日光曬。運輸按規(guī)定的路線行駛。2)重度:嚴重時會出現(xiàn)進行性麻醉作用。慢性中毒:無。環(huán)境危害:該物質(zhì)對環(huán)境可能有害,應特別注意對水體的污染。燃爆危險:易燃,其蒸汽與空氣可形成爆炸混合物,遇明火、靜電火化、高熱有燃燒爆炸的可能。(4)、急救措施皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用清水徹底沖洗。眼睛接觸:立即提起眼簾,用流動清水清洗。吸 入:將患者迅速脫離現(xiàn)場,移至空氣新鮮處。食 入:飲適量溫水。(5) 、燃燒特性與
27、消防危險特性:其蒸汽與空氣易形成有爆炸性的混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸,在火場中,受 熱的容器有爆炸危險。有害燃燒產(chǎn)物:CQ滅火方法及滅火劑:盡可能將容器從火場移到空曠處。噴霧狀冷卻火場中的容器,并保護堵漏人員。 滅火用沙土、二氧化碳、干粉、抗醇泡沫。滅火注意事項:處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音,必須馬上撤離。(6) 、泄漏應急處理應急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)至占上風安全處,嚴禁無關人員進入污染區(qū)。切斷火源。建議應急 人員戴正壓自給式呼吸器,穿防毒服,不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止進 入下水道、排洪溝等限制性空間。消除方法:小量泄漏,盡可能將泄漏收集在密閉
28、容器內(nèi),用砂土或干燥石灰吸附液體,然后用無火 花工具收集運至處理場所作無害處理;也可用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。對 污染地面進行通風處理.大量泄漏:建圍堤或挖坑收容。噴霧狀水冷卻和稀釋蒸汽,保護現(xiàn)場人員。用防爆泵轉移 至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運至廢物處理場所作無害化處理后廢棄。(7) 、操作處置與儲存操作注意事項:密閉操作,加強通風。操作人員必須經(jīng)過專門訓練,嚴格遵守操作規(guī)程。遠離火種、 熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆的通風系統(tǒng)和各種設備。搬運時要輕裝輕放,防止包 裝容器損壞。灌裝時應注意流速(不超過3M/S),要有接地裝置,防止靜電積聚。配備相應品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應急
29、處理設施。倒空的容器可能殘留有害物。儲存注意事項:儲存于避陽部、通風的專用庫房內(nèi),庫溫不宜超過35 Co露天貯藏,夏季要有降溫措施。遠離火種、熱源,一般不得與其他危險化學品混放,切忌與氧化劑混儲。采用防爆 型照明、通風設施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設備和工具。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設 備和合適收容材料及相應數(shù)量和品種的消防器材。最高允許濃度范圍:工作場所空氣最高容許濃度1400mg/n?。監(jiān)測方法:氣相色譜法。工程控制:生產(chǎn)過程密閉,車間加強通風,提供安全淋浴和洗眼設備。呼吸系統(tǒng)防護:空氣中濃度超標時,建議佩戴過濾式防毒面具 ,緊急搶救或撤離時,建議佩戴空氣呼吸 器。眼睛防護:建議戴化學安全防
30、護眼鏡。身體防護:穿防靜電工作服。手防護:建議戴橡膠手套。其他防護:工作現(xiàn)場嚴禁吸煙、進食和飲水。工作畢,淋浴更衣。實行就業(yè)前和定期的體檢。(8) 理化特性序號乙酸乙脂的燃點、自然點、閃點、爆炸極限等指標1性質(zhì)數(shù)據(jù)2沸點/ c77.13閃點C開口4閉口4自燃點C空氣426.675折射率(n D20)1.37236汽化熱366.57相對密度0.90038空氣中的爆炸極限 (體積)2.13-11.49比熱容J/(g. C)1.9210熔點C-83.611蒸汽壓20 C /pa9.70溶解性:微溶于水,與醇、酰、鹵代燒、芳燒等多種有機物混溶。其它理化性質(zhì);燃燒時無火焰。(9)、穩(wěn)定性和反應性穩(wěn)定性:
31、穩(wěn)定禁配物:強氧化劑、強堿。無CO CO毒理學資料大鼠 LD50 為 5600 mg/kg。避免接觸的條件:明火、高熱 聚合危害: 分解產(chǎn)物:(10) 、急性毒性:亞急性和慢性毒性:無刺激性:無致敏性:無資料 致突變性:無資料 致畸性:無資料 致癌性:無資料(11) 、生態(tài)學資料生態(tài)毒性:無資料 生物降解性:無資料 非生物降解性:無資料生物富集或生物積累性:無資料 其他有害作用:無資料(12) 廢棄處置廢棄物性質(zhì):危險廢物/工業(yè)固體廢物廢棄處置方法:用于甲醛開爐控制燃燒法處置 廢棄注意事項:防爆炸。(13) 、運輸信息UN編號:1173 CA 號 141-78-6包裝標志:易燃液體180KG也
32、可用標準易燃危險品槽車運輸。危險貨物編號:32127 包裝類別:n包裝方法:鐵桶包裝,凈重運輸注意事項:夏季應早晚運輸,防日光曬。運輸按規(guī)定的路線行駛 (四)、硫酸(1) 、標識學品中文名稱:硫酸化學品英文名稱:Sulphuric acid化學品分子式:HbSQ,相對分子量:98.08.危險性類別:第8.1類 酸性液體,危險貨物編號 81007(2) 、主要組成與性狀主要成分結構式: OIIH-O-S-O-HIO外觀:無色澄清油狀液體,無氣味。主要用途:工業(yè)基礎原料,主要用于化肥、化纖、醫(yī)藥、冶金、紡織、造紙等。(3) 、健康危害。侵入途徑:吸入食入皮膚接觸。健康危害及防護:硫酸是強腐蝕性介質(zhì)
33、,接觸人體會引起嚴重灼傷,作業(yè)人員應按規(guī)定穿戴防護用 品。人體不慎觸及硫酸時,應立即以大量水沖洗,隨即就醫(yī)。(4) 、急救措施皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗至少15分鐘,然后涂抹碳酸氫鈉(俗名小蘇打)。就醫(yī)。眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即 進行人工呼吸。就醫(yī)。食入:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。注意:身防止皮膚直接接觸.用棉布先吸去皮膚上的硫酸 ,再用大量流動清水沖洗,最后用0.01%的蘇 打水(或稀氨水)浸泡.切勿直接沖洗!(5) 、燃燒特性與
34、消防危險特性:遇水大量放熱,可發(fā)生沸濺。與易燃物(如苯)和可燃物(如糖、纖維素等)接觸會發(fā)生 劇烈反應,甚至引起燃燒。遇電石、高氯酸鹽、雷酸鹽、硝酸鹽、苦味酸鹽、金屬粉末等猛烈反應, 發(fā)生爆炸或燃燒。有強烈的腐蝕性和吸水性。有害燃燒產(chǎn)物:二氧化硫。滅火方法:消防人員必須穿全身耐酸堿消防服。滅火劑:干粉、二氧化碳、砂土。避免水流沖擊物品,以免遇水會放出大量熱量發(fā)生噴濺而灼傷 皮膚。(6) 、泄漏應急處理應急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進行隔離,嚴格限制出入。建議應急處理人 員戴自給正壓式呼吸器,穿防酸堿工作服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下 水道、排洪溝等限制性空間
35、。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或蘇打灰混合。也可以用大量水沖洗, 洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:構筑圍堤或挖坑收容。用泵轉移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回 收或運至廢物處理場所處置。(7) 、操作處置與儲存包裝標志:腐蝕品。包裝方法:(II )類。玻璃瓶外木箱,酸壇外木格箱或鐵罐車運輸。儲運條件: 硫酸應單獨儲存于通風、陰涼和干燥的地方,并有耐酸地坪。避免日光直射。遠離火源。儲槽應有 足夠的通氣孔,四周有 堤壩”圍住,以防儲罐泄漏。嚴禁與 蚩酸鹽、氯酸鹽、電石、重化物、高氯酸 鹽、雷酸鹽、硝酸鹽、苦味酸鹽、金屬粉末、可燃物共儲混運。工作人員須穿戴耐酸工作服、橡皮圍裙、長統(tǒng)靴、手套及防護 魚鏡和口罩
36、。倉庫附近應裝有消防龍頭及水管。裝運時勿把水直接倒入硫酸,以防酸液爆炸性反應。車間空氣衛(wèi)生標準:中國MAC硫酸及三氧化硫 2mg/m 3.監(jiān)測方法:氣相色譜法。工程控制:生產(chǎn)過程密閉,車間加強通風,提供安全淋浴和洗眼設備。呼吸系統(tǒng)防護:空氣中濃度超標時,建議佩戴過濾式防毒面具 ,緊急搶救或撤離時,建議佩戴空氣呼吸 器。眼睛防護:建議戴化學安全防護眼鏡。身體防護:穿防靜電工作服。手防護:建議戴橡膠手套。其他防護:工作現(xiàn)場嚴禁吸煙、進食和飲水。工作畢,淋浴更衣。實行就業(yè)前和定期的體檢。(8)理化特性相對密度:98%硫酸為1.8365(20 C ), 93%硫酸為1.8276(20 C )。熔點10
37、.35 C。沸點338 C。有很強 的吸水能力,與水可以按不同比例混合,并放出大量的熱。為無機強酸,腐蝕性很強。化學性很活 潑,幾乎能與所有金屬及其氧化物、氫氧化物反應生成硫酸鹽,還能和其他無機酸的鹽類作用。在 稀釋硫酸時,只能注酸入水,切不可注水入酸,以防酸液表面局部過熱而發(fā)生爆炸噴酸事故。濃度 低于76%的硫酸與金屬反應會放出氫氣。硫酸純品為透明、無色、無嗅的油狀液體,有雜質(zhì)顏色變深,甚至發(fā)黑。分子式H2SO4。分子量:98.08 。 其相對 密度 及凝固點也隨其含量變化而不同。相對密度1.841(96 98%)。凝固點 10.35 C(100%) 、3 C (98%) 、-32 C (9
38、3%) 、-38 C (78%) 、-44 C (74%) 、-64 C (65%)。蒸氣壓 0.13kPa(145.8大量熱,體積縮小。用水稀釋時:勵寸化學性質(zhì)可與多數(shù)金屬(比銅活潑匕氧f甲反些可與所含酸根離子氧化性上E硫酸,可與堿反應生成相應的硫酸鹽和水可與氫前金屬在一定條件下反成-加熱條件下可催化蛋白質(zhì)、C )做甘 水有有大親和印。從空氣和肩訴物中吸收水分。與水、以免酸沸濺。-加熱到,340 C分解成三沸點290 C。噩混合產(chǎn)生 氧化硫和水。艮離子弱生成相應【勺硫弱醵王成相卜的硫酸 二苗克I多的金解鹽和沸騰時部分分解,最終生成含硫酸98.3檻磐孵'1"%的恒沸伸濟彳通1
39、)。質(zhì) 1硫酸-特殊性質(zhì)硫酸能與水或 三氧化硫 以任何比例混合,生成各種濃度的硫酸或發(fā)煙硫酸。在它們的冰點圖中有 7個最低共熔點(圖2),商品硫酸和發(fā)煙硫酸的濃度大致根據(jù)各最低共熔點的組成來選擇,以減少貯存和運輸時發(fā)生凍結的可能性。因此,硫酸品種主要有濃度為75%78%之間的稀硫酸、濃度為93%和98.3%左右的濃硫酸以及游離三氧化硫濃度為20%和65%的發(fā)煙硫酸。根據(jù)不同用途,對產(chǎn)品的雜質(zhì)含量均有相應的限制。稀硫酸能與電動序中位于氫之前的金屬作用,生成相應的硫酸鹽或酸式硫酸鹽并析出氫氣。熱濃硫 酸具有氧化性,能與電動序中位于氫之后的某些金屬如銅、銀發(fā)生反應,本身被還原成二氧化硫,并生成相應的
40、硫酸鹽。濃硫酸又具有磺化性和強烈的吸水性。硫酸能分解大多數(shù)鹽類。(9) 、穩(wěn)定性和反應性穩(wěn)定性:穩(wěn)定禁配物:強氧化劑、強堿。避免接觸的條件:明火、高熱聚合危害:無分解產(chǎn)物:SO(10) 、毒理學資料急性毒性:無資料亞急性和慢性毒性:無資料刺激性:無資料致敏性:無資料致突變性:無資料致畸性:無資料致癌性:無資料。(11) 、生態(tài)學資料生態(tài)毒性:無資料生物降解性:無資料非生物降解性:無資料生物富集或生物積累性:無資料其他有害作用:無資料(12) 廢棄處置廢棄物性質(zhì):危險廢物/工業(yè)固體廢物廢棄處置方法:用石灰。(13) 、運輸信息.危險貨物編號:81007 UN 編號:1830 CA 號7664-9
41、3-19包裝類別:n包裝標志:易燃液體硫酸是強腐蝕性介質(zhì),接觸人體會引起嚴重灼傷,作業(yè)人員應按規(guī)定穿戴防護用品。人體不慎觸及硫酸時,應立即以大量水沖洗,隨即就醫(yī)。接觸法工廠生產(chǎn)的各種濃度的濃硫酸、發(fā)煙硫酸以及塔式法工廠生產(chǎn)的76%硫酸,均以鋼制貯槽貯存,并以鋼制槽車或槽船運輸。濃度小于70%的硫酸應以鋼殼襯鉛容器貯運。少量硫酸可以陶壇包裝,并需標上明顯的“有毒品”及“腐蝕性物品”標志。貯存和運輸應按危險品貯存、運輸規(guī)定辦理。4.2. 生產(chǎn)場所危險、有害因素分析 .通過對該項目的工藝過程分析,項目存在的主要危險是:容器爆炸、火災、中毒、窒息、燙傷、噪聲、機械傷害、高處墜落、觸電等危險因素。1、容
42、器爆炸。壓力容器在使用過程中存在超壓爆炸的危險,主要原因(1) 、壓力容器超溫、超壓使用,違反操作規(guī)程。(2) 、壓力容器及附件本身存在質(zhì)量和安裝問題或超期使用。(3) 、壓力容器及附件未按規(guī)定定期校驗、檢修。2、火災、爆炸醋酸乙酯生產(chǎn)過程中存在火災爆炸的危險。乙醇、醋酸乙酯為甲類火災,醋酸、硫酸為乙類火災,處置不當及易引起火災,空氣中的濃度達到極限容易爆炸,脂化過程為吸熱反應。防雷、防靜電措施不當,也容易引起火災事故。3、中毒和窒息。生產(chǎn)過程中乙醇、乙酸具有毒性,操作不當、通風不良、泄露,可能引起中毒事故。4、灼傷。生產(chǎn)裝置部分工段為高溫,接觸操作者易燙傷。硫酸為腐蝕品,使用過程中發(fā)生泄露、
43、噴濺對人體、眼睛有強烈的腐蝕性。5、高處墜落。該生產(chǎn)系統(tǒng)中,許多設備露天設置,高度超過2米,操作人員在作業(yè)時有發(fā)生墜落、跌傷的危險,因此設備上設置檢修爬梯。要設置必要的防護欄,避免事故發(fā)生。6、機械傷害。生產(chǎn)裝置中使用液體泵,當操作失誤會發(fā)生機械傷害。主要原因:(1) 、操作者對技術規(guī)程不熟練,或不正確的穿戴勞動防護用品。(2) 、設備帶病工作,(3) 、工作環(huán)境不好。7、物體打擊。造成物體打擊的主要原因:(1) 、高處有未固定的物品,因碰撞或風吹墜落。(2) 、工具物品上下拋擲。(3) 、設施倒塌。(4) 、爆炸碎片飛散。(5) 、違章作業(yè)、違章指揮。8、噪聲危害生產(chǎn)過程中來自液體泵等轉動設
44、備。操作人員長期在噪聲環(huán)境中工作,易疲勞、精力不集中,使操作失誤率上升。9、觸電的危險。生產(chǎn)裝置中有電機、照明燈具,在工作過程中作業(yè)人員不能按照電氣安全操作規(guī)程或缺乏安全用電常識,線路故障、設備故障等均可造成事故。(1) 、設備故障:可造成人員傷害。(2) 、輸電線路故障:如短路、斷路等可造成觸電或設備損壞。(3) 、帶電體裸露,造成觸電。(4) 、電器設備損壞或監(jiān)控失靈。(5) 、對電器設備的誤操作。10、腐蝕危害。乙酸、硫酸屬腐蝕品,接觸該類物質(zhì)的設備、管道、閥門存在被腐蝕的危險。4.3. 儲存場所存在的危險因素分析。本項目需建乙酸、乙酯、濃硫酸儲罐。主要存在火災爆炸、中毒、觸電、化學腐蝕
45、、高處墜樓危險。(1) 、火災、爆炸。醋酸乙脂為甲類危險物質(zhì),處置不當易發(fā)生火災,空氣中的濃度達到極限容易爆炸。防雷、防靜電措施不當,也容易引起火災事故(2) 、中毒。管線、儲罐泄露易發(fā)生中毒。(3) 、化學腐蝕。泄漏的液體處理不當對設備和人員有腐蝕。(4) 、觸電儲罐區(qū)用的裝卸泵,在工作過程中作業(yè)人員不能按照電氣安全操作規(guī)程或缺乏安全用電常識,線路故障、設備故障等均可造成觸電事故。(5) 、高處墜落。罐檢修或檢查時,墜落的可能性。(6) 、車輛傷害。在裝卸車輛進入罐區(qū),發(fā)生擠壓、撞車、翻車造成傷害4.4. 裝卸車環(huán)節(jié)危害分析該項目中的原料、產(chǎn)品靠汽車運輸,因此加強危險化學品運輸?shù)墓芾?,各種證
46、件全有效,車輛合格。(1)、在裝卸中,容器的破損,不小心撒落,閥門、管子、連接處墊子壞等引起危險物品泄露, 裝車失誤引起液溢出,體造成操作人員中毒或火災。(2) 、靜電接地不好,靜電積聚引起火災。(3) 、車輛停車后,在裝卸過程中,出現(xiàn)溜車,造成物料跑冒。(4) 、汽車進出裝卸場地,沒戴防火帽,當行駛至到爆炸范圍的氣體中,可能會爆炸。(5) 、遇雷雨天氣作業(yè),易發(fā)生雷擊。(6) 、人員上下罐車跌落。(7) 、裝卸開關、泵年久失修等,漏電。4.5. 其他物理傷害分析。(1)、淹溺.本項目有水池,若無防護欄、警示等,有掉如水中的可能。(2)、本項目車間高度 7米,樓頂無防護欄有墜落的可能性。4.6
47、. 生物危險、有害因素分析。本項目無致病生物、船染病媒介物、致害動植物和其他危害人體健康的細菌和細菌性危害和影響。5. 建設項目生產(chǎn)過程中職業(yè)危害因素的分析。a. 本裝置在生產(chǎn)過程中可能產(chǎn)生的職業(yè)危害因素,主要是有毒或有腐蝕性化學物質(zhì)通過呼吸道或皮膚對人體危害,引起中毒或燒傷。b. 醋酸吸入后對鼻、喉和呼吸道有刺激性。對眼有強烈刺激作用。皮膚接觸,輕者出現(xiàn)紅斑,重 者引起化學灼傷。誤服濃乙酸,口腔和消化道可產(chǎn)生糜爛,重者可因休克而致死。慢性影響:眼瞼 水腫、結膜充血、慢性咽炎和支氣管炎。長期反復接觸,可致皮膚干燥、脫脂和皮炎。c. 乙醇:人長期口服中毒劑量的乙醇,可見到肝、心肌脂肪浸潤,慢性軟
48、腦膜炎和慢性胃炎。 對中樞神經(jīng)系統(tǒng)的作用,先作用于大腦皮質(zhì),表現(xiàn)為興奮,最后由于延髓血管運動中樞受到抑制而 死亡,呼吸中樞麻痹是致死的主要原因。慢性影響:可引起頭痛、頭暈、易激動、乏力、震顫、惡 心等,皮膚反復接觸可引起干燥、脫屑、較裂和皮炎。d. 醋酸乙酯對眼、鼻、咽喉有刺激作用。高濃度吸入可引起緩慢而漸進的麻醉作用。持續(xù)大量 吸入,可致呼吸麻痹。有致敏作用,因血管神經(jīng)障礙而致牙齦充血及粘膜炎癥;可致濕疹樣皮炎。4.8.3職業(yè)安全衛(wèi)生防護措施有害作業(yè)生產(chǎn)場所及防范措施根據(jù)生產(chǎn)工藝過程中所使用的原料,中間產(chǎn)品及產(chǎn)品的性質(zhì)及對工人危害程度和各裝置生產(chǎn) 過程中的工藝特點,設計中從安全生產(chǎn)、保護工人
49、身體健康及工業(yè)衛(wèi)生等方面采取了一系列的措施。(一) 、防毒本工程生產(chǎn)過程中有毒介質(zhì)及性質(zhì)如前所述。主要有醋酸、乙醇、醋酸乙酯等,采取的防范措施主要有:(1) 對易泄漏有害介質(zhì)的管道及設備盡量露天布置,有利于有毒氣體的擴散,使通風良好, 防止有害氣體積累,廠房內(nèi)加強通風。分析室設局部排風,加強排風排毒。對有害介質(zhì)可能侵入的 操作室設正壓通風。裝置排出廢氣集中排放,排放口高于操作面。(2) 對運轉設備機泵、閥門、管道材質(zhì)的選型選用先進、可靠的產(chǎn)品。同時應加強生產(chǎn)過 程中設備與管道系統(tǒng)的管理與維修,使生產(chǎn)系統(tǒng)處于密閉化,嚴禁跑、冒、滴、漏現(xiàn)象的發(fā)生,對 壓力窗口的設計制造嚴格遵守有關規(guī)范、規(guī)定執(zhí)行,
50、通過以上措施,使各有毒介質(zhì)操作崗位介質(zhì)濃 度均控制在國家要求的允許濃度內(nèi)。(3) 工人操作休息室和分析化驗室,且與工藝生產(chǎn)設備隔離,除少數(shù)崗位外,工人除短時 在生產(chǎn)現(xiàn)場巡回檢查外,大多數(shù)時間在操作室停留,改善了工人的勞動條件。(4) 加強個人防護措施,從事有毒有害介質(zhì)作業(yè)的工人應配備橡皮手套、工作服、圍裙、 眼鏡。進入高濃度作業(yè)區(qū)應戴防毒面具,車間配備常用救護藥品。(二) 、防火防爆如前所述,生產(chǎn)過程中乙醇、醋酸乙酯等都屬于易燃易爆介質(zhì)。在設計中所采取的防范措施主要有:(1)在建、構筑物的單體設計中,嚴格按照要求的耐火等級、防爆等級,在結構形式上,材料選用上滿足防火、防爆要求。各裝置均設置應急事故照明和消防設備等。(2) 在總圖布置上,嚴格按照防火防爆要求保證各廠房間防火間距,同時還考慮了消防通 道的暢通,裝置區(qū)內(nèi)道路為環(huán)行。根據(jù)廠區(qū)的具體條件設置必要的消火栓和消防管網(wǎng)。(3) 電氣和儀表專業(yè)的設計中嚴格按照電氣防爆設計規(guī)范執(zhí)行,設計中還將能產(chǎn)生電火花 的設備放在遠離現(xiàn)場的配
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