六價(jià)鉻的測(cè)定二苯碳酰二肼分光光度法

1、六價(jià)鉻的測(cè)定方法（二苯碳酰二肼分光光度法）1 適用范圍1.1 本標(biāo)準(zhǔn)適用于地面水和工業(yè)廢水中六價(jià)鉻的測(cè)定1.2 測(cè)定范圍試份體積為 50ml ，使用光程長(zhǎng)為 30mm 的比色皿，本方法的最小檢出量為 0.2 g六價(jià)鉻，最低檢出濃度為 0.004mg/L ，使用光程為 10mm 的比色皿，測(cè)定上限濃度為 1.0mg/L 。1.3 干擾含鐵量大于 1mg/L 顯色后呈黃色。 六價(jià)鉬和汞也和顯色劑反應(yīng)， 生成有色化合物， 但在本方法的顯色酸度下，反應(yīng)不靈敏，鉬和汞的濃度達(dá) 200mg/L 不干擾測(cè)定。釩有干擾，其含量高于 4mg/L 即干擾顯色。但釩與顯色劑反應(yīng)后 10min ，可自行褪色。2 原理

2、在酸性溶液中，六價(jià)鉻與二苯碳酰二肼反應(yīng)生成紫紅色化合物，于波長(zhǎng)540nm 處進(jìn)行分光光度測(cè)定。3 試劑測(cè)定過程中，除非另有說明，均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖驼翩y水或同等純度的水，所有試劑應(yīng)不含鉻。3.1 丙酮。3.2 硫酸硫酸溶液將硫酸 (H2SO4 ， =1.84g/ml，優(yōu)級(jí)純 )緩緩加入到同體積的水中，混勻。3.3 磷酸： 1+1 磷酸溶液。將磷酸 (H3PO4 ， =1.69g/ml，優(yōu)級(jí)純 )與水等體積混合。3.4 氫氧化鈉： 4g/L 氫氧化鈉溶液。將氫氧化鈉 (NaOH)1g 溶于水并稀釋至250ml 。3.5 氫氧化鋅共沉淀劑硫酸鋅： 8%(m/v) 硫酸鋅溶液。

3、稱取硫酸鋅 (ZnSO4?7H2O)8g ，溶于 100ml 水中。氫氧化鈉： 2%(m/v) 溶液。稱取 2.4g 氫氧化鈉，溶于120ml 水中。用時(shí)將和兩溶液混合。3.6 高錳酸鉀： 40g/L 溶液。稱取高錳酸鉀 (KMnO4)4g ，在加熱和攪拌下溶于水，最后稀釋至100ml 。3.7 鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液。稱取于 110 干燥 2h 的重鉻酸鉀 (K2Cr2O7 ，優(yōu)級(jí)純 )0.2829 ±0.0001g ，用水溶解后，移入 1000ml 容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液 1ml 含 0.10mg 六價(jià)鉻。3.8 鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液。稱取 5.00ml 鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液 (3.7) 置

4、于 500ml 容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液1ml 含 1.00g六價(jià)鉻。使用當(dāng)天配制此溶液。3.9 鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液。稱取 25.00ml 鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液 (3.7) 置于 500ml 容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液1ml 含 5.00g六價(jià)鉻。使用當(dāng)天配制此溶液。3.10 尿素： 200g/L 尿素溶液。供參考將尿素 (NH2)2CO 20g 溶于水并稀釋至 100ml 。3.11 亞硝酸鈉： 20g/L 溶液。將亞硝酸鈉 (NaNO2)2g 溶于水并稀釋至100ml 。3.12 顯色劑 ()。稱取二苯碳酰二肼 (C13H14N4O)0.2g ，溶于 50ml 丙酮 (3.1)

5、中，加水稀釋至 100ml ，搖勻。貯于棕色瓶，置冰箱中。色變深后，不能使用。3.13 顯色劑 ()。稱取二苯碳酰二肼 2g，溶于 50ml 丙酮 (3.1) 中，加水稀釋至 100ml ，搖勻。貯于棕色瓶，置冰箱中。色變深后，不能使用。注：顯色劑 ( )也可按下法配制：稱取 4.0g 苯二甲酸酐 (CaH4O) ，加到 80ml 乙醇中，攪拌溶解 (必要時(shí)可用水溶微溫 )，加入 0.5g 二苯碳酰二肼，用乙醇稀釋至 100ml 。此溶液于暗處可保存六個(gè)月。使用時(shí)要注意加入顯色劑后立即搖勻，以免六價(jià)鉻被還原。4 儀器一般實(shí)驗(yàn)儀器和：4.1 分光光度計(jì)。注：所有玻璃器皿內(nèi)壁須光潔，以免吸附鉻離子

6、。不得用重鉻酸鉀洗液洗滌。可用硝酸、硝酸混合液或合成洗滌劑洗滌，洗滌后要沖洗干凈。5 采樣與樣品實(shí)驗(yàn)室樣品應(yīng)該用玻璃瓶采集。采集時(shí)，加入氫氧化鈉，調(diào)節(jié)樣品PH 值約為 8。并在采集后盡快測(cè)定，如放置，不要超過 24h 。6 步驟6.1 樣品的預(yù)處理6.1.1樣品中不含懸浮物，是低色度的清潔地面水可直接測(cè)定。6.1.2色度校正：如樣品有色但不太深時(shí)，接6.3 步驟另取一份試樣，以 2ml 丙酮 (3.1) 代替顯色劑，其他步驟同 6.3 。試份測(cè)得的吸光度扣除此色度校正吸光度后，再行計(jì)算。6.1.3鋅鹽沉淀分離法：對(duì)混蝕、色度較深的樣品可用此法前處理。取適量樣品 (含六價(jià)鉻少于 100g)于 1

7、50ml燒杯中，加水至 50ml 。滴加氫氧化鈉溶液 (3.4) ，調(diào)節(jié)溶液PH 值為 7 8。在不斷攪拌下，滴加氫氧化鋅共沉淀劑(3.5) 至溶液 PH 值為 89。將此溶液轉(zhuǎn)移至 100ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。用慢速濾紙干過濾，棄去10 20ml 初濾液，取其中 50.0ml 濾液供測(cè)定。注：當(dāng)樣品經(jīng)鋅鹽沉淀分離法前處理后仍含有機(jī)物干擾測(cè)定時(shí)，可用酸性高錳酸鉀氧化法破壞有機(jī)物后再測(cè)定。即取 50.0ml 濾液于 150ml 錐形瓶中，加入幾粒玻璃，加入0.5ml 硫酸溶液 (3.2.1) 、0.5ml 磷酸溶液 (3.3) ，搖勻。加入 2 滴高錳酸鉀溶液 (3.6) ，如紫紅色消褪

8、，則應(yīng)添加高錳酸鉀溶液保持紫紅色。加熱煮沸至溶液體積約剩 20ml 。取下稍冷， 用定量中速濾紙過濾， 用水洗滌數(shù)次，合并濾液和洗液至 50ml 比色管中。加入 1ml 尿素溶液 (3.10) ，搖勻。用滴管滴加亞硝酸鈉溶液 (3.11) ，每加一滴充分搖勻，至高錳酸鉀的紫紅色剛好褪去。稍停片刻，待溶液內(nèi)氣泡逸盡，轉(zhuǎn)移至50ml 比色管中，用水稀釋至標(biāo)線，供測(cè)定用。二價(jià)鐵、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽等還原性物質(zhì)的消除：取適量樣品 (含六價(jià)鉻少于 50g)于 50ml 比色管中，用水稀釋至標(biāo)線， 加入 4ml 顯色劑 ()(3.13) ，混勻，放置 5min 后，加入 1ml 硫酸溶液 (3.2) 搖

9、勻。 5 10min 后，在 540nm 波長(zhǎng)處，用 10 或 30mm 光程的比色皿，以水做參比，測(cè)定吸光度。扣除空白試驗(yàn)測(cè)得的吸光度后，從校準(zhǔn)曲線查得六價(jià)鉻含量。用同法做校準(zhǔn)曲線。次氯酸鹽等氧化性物質(zhì)的消除：供參考取適量樣品 (含六價(jià)鉻少于 50g)于 50ml 比色管中，用水稀釋至標(biāo)線， 加入 0.5ml 硫酸溶液 (3.2) 、0.5ml磷酸溶液 (3.3) 、1.0ml 尿素溶液 (3.10) ，搖勻。逐滴加入 1ml 亞硝酸鈉溶液 (3.11) ，邊加邊搖，以除去由過量的亞硝酸鈉與尿素反應(yīng)生成的氣泡，待氣泡除盡后，以下步驟同 6.3( 免去加硫酸液和磷酸溶液 )。 6.2 空白試驗(yàn)

10、按同試樣完全相同的處理步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)，僅用50ml 水代替試樣。6.3 測(cè)定取適量 (含六價(jià)鉻少于 50g)無我色透明試份，置于 50ml 比色管中，用水稀釋至標(biāo)線。加入 0.5ml 硫酸溶液 (3.2) 和 0.5ml 磷酸溶液 (3.3) ，搖勻。加入 2ml 顯色劑 ()(3.12) ，搖勻。 510min 后，在 540nm 波長(zhǎng)處，用 10 或 30mm 的比色皿，以水做參比，測(cè)定吸光度，扣除空白試驗(yàn)測(cè)得的吸光度后，從校準(zhǔn)曲線 (6.4) 上查得六價(jià)鉻含量。注：如經(jīng)鋅鹽沉淀分離，高錳酸氧化法處理的樣品，可直接加入顯色劑測(cè)定。6.4 校準(zhǔn)向一系列 50ml 比色管中分別加入 0、0.

11、20 、0.50 、1.00 、 2.00 、 4.00 、6.00 、8.00 和 10.0ml 鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.8 或 3.9)( 如經(jīng)鋅鹽沉淀分離法前處理，則應(yīng)加倍吸取 )，用水稀釋至標(biāo)線。然后按照測(cè)定試樣的步驟(6.1 或 6.3) 進(jìn)行處理。從測(cè)得的吸光度減去空白試驗(yàn)的吸光度后，繪制以六價(jià)鉻的量對(duì)吸光度的曲線。7 結(jié)果的表示 7.1 計(jì)算方法六價(jià)鉻含量 c(mg/L) 按下式計(jì)算： C=m / V × 1000式中： m- 由校準(zhǔn)曲線查得的試份含六價(jià)鉻量， g；v-試份的體積， ml。六價(jià)鉻含量低于0.1mg/L ，結(jié)果以三位小數(shù)表示；六價(jià)鉻含量高于0.1mg/L ，結(jié)果以三位有效數(shù)字表示。7.2 精密度和準(zhǔn)確度七個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定含六價(jià)鉻0.08mg/L 的統(tǒng)一分發(fā)標(biāo)準(zhǔn)溶液按6.3 步驟測(cè)定結(jié)果如下：重復(fù)性實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.6% 。再現(xiàn)性實(shí)驗(yàn)室間總相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.1% 。準(zhǔn)確度相對(duì)誤差為 0.13% 。北京市環(huán)保監(jiān)測(cè)中心組織北京市 9 個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)配制值為 0.250mg/L 美國(guó)環(huán)保局質(zhì)控樣品、 濃度水平為 0.392mg/L 電鍍廢水 (6 個(gè)實(shí)驗(yàn)室 )、濃度水平