基于三氧化二鋁小球的納米MOF的制備及其高效的吸附脫硫性能

1、.基于三氧化二鋁小球的納米MOF的制備及其高效的吸附脫硫性能 前言 眾所周知，硫化合物是煉油和燃料中的污染物。從商業(yè)及環(huán)保角度來說，減少汽油和柴油中硫化合物的含量是汽車及發(fā)電行業(yè)需要克服的主要問題。這一目標(biāo)不僅滿足監(jiān)管部分的要求，同時(shí)也可以提高廢氣處理系統(tǒng)和燃料電池組件中傳感器的使用壽命。傳統(tǒng)的工業(yè)中采用的是加氫脫硫,它可以有效的除掉脂肪族和無環(huán)的硫化合物，但對苯并噻吩(BT)，二苯并噻吩(DBT)，及其衍生品的脫硫效果一般。實(shí)現(xiàn)深度脫硫，目前大多采用一些非加氫脫硫技術(shù)，如吸附脫硫、萃取脫硫、氧化脫硫、生化脫硫等等。在眾多的替代技術(shù)當(dāng)中，吸附脫硫被認(rèn)為是最有前景的，由于其溫和的操作條件和不需要

2、氫氣或氧氣等優(yōu)勢吸引了大量關(guān)注。目前已經(jīng)有許多關(guān)于吸附脫硫的研究工作，如將活性炭，沸石，混合金屬氧化物和粘土等當(dāng)做吸附脫硫劑來對運(yùn)輸燃料進(jìn)行吸附脫硫。同時(shí)也有不同的研究小組探索了其吸附機(jī)制。楊等人研究了用過渡金屬(Ag+和Cu+等)負(fù)載到Na(Y)沸石上的吸附脫硫效果，認(rèn)為其很高的吸附脫硫能力是因?yàn)猷绶灾械牧蚺c過度金屬離子之間存在著鍵作用。宋和合作者研究了吸附劑中各種過渡金屬的選擇性吸附脫硫性能,提出硫化合物通過硫-金屬(S-M)的直接作用來進(jìn)行吸附。最近，越來越多的研究者開始關(guān)注金屬有機(jī)框架(MOFs)的性能。金屬有機(jī)框架(MOFs)是一類高度多孔性材料，由有機(jī)配體和無機(jī)金屬構(gòu)成，具有極高的

3、比表面積,以及可調(diào)控的孔隙和功能，可以作為主體來吸附各種客體分子。迄今為止，MOFs對某些氣體表現(xiàn)出了高吸附能力，如氫氣、氮?dú)狻⒀鯕?、二氧化碳、甲烷、其吸附能力大大超過活性炭和沸石。最近,有文獻(xiàn)報(bào)道MOFs可以吸附硫化合物。在2008年，Matzger等人最早研究了五種不同的MOFs對模擬油中苯并噻吩，二苯并噻吩以及4,6-二甲基二苯并噻吩的吸附脫硫效果，證實(shí)了一些MOFs對硫化合物的吸附能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過分子篩。他們認(rèn)為MOFs的吸附能力主要取決于它們的孔隙大小和形狀，因?yàn)镸OFs的框架與硫化合物之間的相互作用對其吸附能力發(fā)揮著關(guān)鍵作用。Achmann和合作者同樣支持這個(gè)觀點(diǎn)，他們研究了四種不同M

4、OFs對實(shí)際油中噻吩的吸附能力。然而, Khan和合作者認(rèn)為,酸-堿作用是MOFs作為吸附劑來進(jìn)行吸附脫硫的主要原因，由于用來作為吸附劑的MOFs有著相同的結(jié)構(gòu)，所以MOFs結(jié)構(gòu)中的孔隙大小無法解釋其吸附苯并噻吩時(shí)的不同速率。在另一項(xiàng)研究中,作者也認(rèn)為MOFs的孔隙大小與其吸附能力之間沒有相關(guān)性，其吸附機(jī)理應(yīng)歸于硫化合物與MOFs中金屬的硫-金屬 (S-M) 鍵和與MOFs中有機(jī)骨架鍵共軛作用。最近, 李春喜和合作者認(rèn)為MOFs吸附機(jī)制是許多因素的綜合效應(yīng),包括適當(dāng)?shù)目蚣芙Y(jié)構(gòu),合適的孔隙大小和形狀,和暴露的路易斯酸位點(diǎn)等。此外，史等人發(fā)現(xiàn)MOFs的吸附能力可以通過浸漬在過渡金屬碳化物中來得到增

5、強(qiáng)。 在MOFs材料中，由于納米MOFs(NMOFs)具有一個(gè)較短的擴(kuò)散通道和較大的比表面積,使客體分子更容易通過和MOFs中的活性位點(diǎn)更容易裸漏出來，由MOFs的吸附機(jī)理可以推測，NMOFs在吸附脫硫領(lǐng)域有很大的優(yōu)勢。到目前為止,已經(jīng)有許多方法可以用來制備NMOFs材料。Groll等人將陰離子型表面活性劑溶液AOT /庚烷引入DMF的反應(yīng)液中，在這個(gè)反相微乳液系統(tǒng)中,通過表面活性劑微乳液滴的作用形成了納米反應(yīng)器。通過表面活性劑濃度的調(diào)制，可以實(shí)現(xiàn)控制晶體成核速率,導(dǎo)致不同形狀和大小的MOFs晶體；張等人通過pH值調(diào)整方法可以改變MOFs晶體大小。NMOFs也可以輔助生產(chǎn)微波和超聲波輔助方法。

6、Campbell等人用微波輻射的方法調(diào)整COF-5的結(jié)晶性大小。雖然有很多方法可以用來合成NMOFs,但仍然存在一些問題。例如，表面活性劑劑調(diào)控尺寸的方法，必須引入表面活性劑或配體抑制劑反應(yīng)液體,通常需要繁瑣的后處理凈化步驟；酸調(diào)整方法只能用于耐酸性強(qiáng)的合成NMOFs；微波和超聲波輔助方法難以實(shí)現(xiàn)精確控制反應(yīng)過程,導(dǎo)致無法實(shí)現(xiàn)晶體形貌和尺寸的控制。更重要的是,NMOFs材料通過使用這些方法都不是真正的納米級,真正的納米級指的是粒徑小于100納米。 所以如何制備出NMOFs來做為高效的吸附脫硫劑，同時(shí)讓其有良好的重復(fù)使用次數(shù)以及脫硫效率是一件非常具有挑戰(zhàn)性的工作。本文在制備NMOFs的過程中，引

7、入三氧化二鋁小球，利用三氧化二鋁小球的孔道限域作用，來制備NMOFs，同時(shí)由于其和三氧化二鋁表面的相互作用防止其脫落，可以提高重復(fù)使用次數(shù)。實(shí)驗(yàn)部分1, MaterialsAll chemicals used here were purchased from different companies, specifically, cupric nitrate trihydrate(Cu(NO3)2·3H2O, AR grade) and n-octane (AR grade) from Tianjin Guangfu Technology Development Co. Ltd.; z

8、ink nitrate tetrahydrate (Zn(NO3)2·4H2O, AR grade) from .; 1,3,5-benzenetricarboxylic acid (H3BTC, 98%) and terephthalic acid(H2BDC, 99%) from .; methanol (AR grade), ethanol (AR grade), and N,Ndimethylformamide (DMF, AR grade) from Beijing Chemical Works; dibenzothiophene (DBT, 99%) from. All

9、reagents were used as received without further purification.2, Adsorbent Preparation2.1 The preparation of MOF-5Al2O3In a typical synthesis, 1.00 g of -alumina beads (ca.50 beads, 3 mm diameter) supplied by BUCT are immersed in a Teflon-lined stainless-steel autoclave containing Zn(NO3)2·4H2O (

10、8.3200 g, 31.824 mmol) and H2bdc (1.7600 g, 10.594 mmol) were dissolved in DMF (100 ml). The solution was heated to 100 at a rate of 1.5 min-1 for 20 h and then cooled to room temperature at a rate of 0.5 min-1. The solutions were filtered off in argon flow, and the -alumina beads were washed in DMF

11、 and exchanged with dry CHCl3 thrice in three days. Finally, the material was evacuated for 12 h to remove chloroform molecules and stored in a vacuum chamber.2.2 The preparation of MOF-2Al2O3 The Cu(BDC) was prepared according to a slightly modified literature procedure. In a typical preparation, a

12、 mixture of H2BDC and Cu(NO3)2·3H2O was dissolved in DMF, and the resulting solution was distributed to six 20 ml vials. The vial was then heated at 130 in an isothermal oven for 48 h. After cooling the vial to room temperature, the solid product was removed by decanting with mother liquor and

13、washed in DMF(3× 10 ml) for 3 days. Solvent exchange was then carried out with dichloromethane (3× 10 ml) at room temperature for 3 days. The material was then evacuated under vacuum at 160 for 6 h and stored in a desiccator. 2.3 The preparation of HKUST-1Al2O3In a typical synthesis, 1.8 m

14、M of cupric nitrate trihydrate was heated with 1.0 mM of trimesic acid ( TMA-H3)in12mlof50:50H2O:EtOH (EtOH,ethyl alcohol) at 180 for 12 hours in a Teßonlined 23-ml Parr pressure vessel.3, CharacterizationThe powder X-ray diffraction pattern (XRD) of the synthesized MOFs were recorded on a Riga

15、ku 2500 VBZ+/PC diffractometer using monochromatized Cu K radiation under 40 kV and 200 mA in the scan range of 2 from 5° to 90° with a scan step of 0.02°.4, Adsorption TestModel diesel oils were prepared by dissolving DBT in n-octane, with the initial S-content being 35ppm and 1000 p

16、pm. All these stock solutions were used directly in the following adsorption experiments. Prior to adsorption experiments, each MOF was degassed under vacuum at 150°C overnight to remove water and other contaminants. Their desulfurization performances were tested in a water bath, at atmospheric

17、 pressure under stirring. The model oil was mixed with the adsorbent in the conical flask under stirring for 1 h. The reaction temperature was controlled by water bath. The liquid phase was then separated from the adsorbents by filtration, and the S-content of the treated oil was determined by a gas

18、 chromatography-flame ionization detector (GC-FID) (Shimadzu, GC-2010). The adsorption capacity was calculated by the following formula:Qi=WMC0-Ci×10-3Where Qi is the adsorption capacity of sulfur adsorbed on the adsorbent (mg S·g-1MOF), W is the mass of model oil (g), M is the mass of the

19、 MOF used (g), and C0 and Ci are the initial and final S-concentrations in the model oil (g/g), respectively. This experiment was repeated for different MOFs, temperatures, and S-compounds.5. Regeneration ExperimentsRegeneration of spent MOF was performed by solvent washing. The spent MOF was washed

20、 with methanol overnight using a Soxhlet extractor to remove adsorbed S-compounds and then dried under vacuum at 150°C overnight. The performance of the regenerated MOF was tested as the fresh adsorbent.6. Analytical MethodsGas chromatography (GC) was used for the quantitative assay of organosu

21、lfur in the oil phase. The GC instrument (Shimadzu, GC-2010) was equipped with a SE-54 capillary column (5% phenyl polydimethylsiloxane as stationary phase; 30 m ×0.25 mm i.d. ×0.25 m film thickness; Lanzhou Institute of Chemical Physics, China) for DBT . The GC operating conditions were a

22、s follows: the temperatures for injector, detector, and oven were 340 °C, 250°C, and 250°C, respectively, for DBT. The injection volume was 0.4 L for the samples.結(jié)果與討論3.1 MOFsAl2O3的表征3.1.1 MOFsAl2O3的XRD分析三種不同MOFs負(fù)載到三氧化二鋁小球上的XRD如圖1所示. 三種不同的MOFs的特征衍射峰與文獻(xiàn)報(bào)道一致。同時(shí)我們可以觀察到當(dāng)將其負(fù)載到三氧化二鋁小球上時(shí)，MOF

23、s的特征衍射峰仍然存在，所以可以推斷MOFs成功的負(fù)載到了三氧化二鋁小球上面。Fig.1 XRD of the MOFs Al2O33.1.2 MOFsAl2O3的IR分析Fig.2 MOF-5Al2O3和HKUST-1Al2O3的IR分析（MOF-2的待補(bǔ)）從上圖可以看出，當(dāng)把MOFs負(fù)載到三氧化二鋁中時(shí)，可以在產(chǎn)物的紅外上明確的找出MOFs的特征吸收峰，推斷出MOFs成功負(fù)載到了三氧化二鋁小球上。3.1.3 MOF-5Al2O3的BET分析Table.1 MOF-5負(fù)載到三氧化二鋁小球上的孔容與孔徑BET surface area(m2/g)Pore volume(cm3/g)Pore s

24、ize(nm)Al2O3216.450.68413.88MOF-52951待查待查MOF-5Al2O3308.980.61211.12BET分析通過在77K下的氮?dú)獾葴匚降玫?，結(jié)果如表1所示。當(dāng)將MOF-5負(fù)載到三氧化二鋁小球上時(shí)，其比表面積增大，孔容與孔徑降低。進(jìn)一步證明MOF-5成功負(fù)載到了三氧化二鋁小球上面。3.1.4 MOFsAl2O3的SEM分析（以MOF-5負(fù)載為例，其他二種MOFs沒有在這里列）Fig.3 MOF-5Al2O3的SEM譜圖 以MOF-5負(fù)載到三氧化二鋁小球上為例，如圖3所示，首先可以看出MOF-5成功負(fù)載在三氧化小球里面，其次可以通過Zn元素的分布來推測出MOF

25、-5在三氧化二鋁小球中的分布，在球邊緣處，MOF-5的分布密集，離球中心越近分布越少。Fig.4 MOF-5Al2O3的線掃面測試MOF-5Al2O3的線掃面測試如圖4所示，橫坐標(biāo)代表與球邊緣的距離，縱坐標(biāo)代表強(qiáng)度。從圖中可以看出，越靠近球邊緣處，Zn與C元素的分布越高，可以推測出MOF-5在球邊緣處負(fù)載量大，這是因?yàn)樵娇拷蛑行?，距離越遠(yuǎn)，位阻越大。同時(shí)可以看出MOF-5主要分布在離球邊緣400m內(nèi)。Fig.5 Al2O3及HKUST-1Al2O3的SEM譜圖Al2O3的SEM如圖5左所示，HKUST-1Al2O3的SEM如圖5右所示。可以觀察出空白的Al2O3的表面呈現(xiàn)出光滑的形貌，但當(dāng)負(fù)

26、載上HKUST-1時(shí)，表面明顯有很多顆粒狀的產(chǎn)物，初步推測為HKUST-1，也可以證明HKUST-1為納米尺寸。3.1.5MOFsAl2O3的TEM分析（待補(bǔ)）3.1.6 MOFsAl2O3的ICP測試Table.2 MOFsAl2O3的ICP測試MOF-5Al2O3Al/Zn = 22.9HKUST-1Al2O3Al/Cu = 17.2MOF-2Al2O3Al/Cu = 26.1從圖2的數(shù)據(jù)可以算出，1g Al2O3小球上負(fù)載的MOF-5、HKUST-1及MOF-2分別是0.16g、 0.23g和0.17g。3.2 MOFsAl2O3的吸附脫硫性能研究3.2.1 MOFsAl2O3的吸附脫硫

27、的時(shí)間探討在含有1000 ppm DBT的20 g正辛烷模擬油中，加入0.5 g MOF-5-Al2O3，反應(yīng)溫度分別為20°C 和 30°C。結(jié)果如下圖所示。 在最初10 min內(nèi)，在二種溫度下吸附脫硫量迅速增加，如在20°C 和30°C下，MOF-5的吸附脫硫含量分別為12.6 mg S/g MOF和 16.5mg S/g MOF。隨著反應(yīng)時(shí)間的進(jìn)行，吸附脫硫含量逐步增加，并在1個(gè)小時(shí)左右達(dá)到平衡，MOF-5的吸附脫硫含量分別為19.3 和21.2mg S/g MOF。當(dāng)反應(yīng)時(shí)間延長到2個(gè)小時(shí)時(shí)，在20°C 和30°C下，MOF-

28、5吸附脫硫含量僅僅分別增加了 0.2和 0.1 mg S/g MOF。因此，一個(gè)小時(shí)是最佳的反應(yīng)時(shí)間。 另外，當(dāng)我們采用MOF-5-Al2O3做吸附脫硫?qū)嶒?yàn)時(shí)，在10分鐘時(shí)于20°C 和30°C下，MOF-5-Al2O3的吸附脫硫含量已經(jīng)分別達(dá)到了為21.9 mg S/g MOF和24.8 mg S/g MOF，在1個(gè)小時(shí)反應(yīng)平衡時(shí)，MOF-5-Al2O3的吸附脫硫含量分別達(dá)到了26.1 mg S/g MOF和31.4 mg S/g MOF，效率遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于單獨(dú)的MOFs，這是因?yàn)楫?dāng)MOFs負(fù)載于-Al2O3上時(shí)，可以更好的分散，形成納米級的MOFs，具有較短的擴(kuò)散通道和較大的

29、比表面積，同時(shí)有更多的Zn原子裸漏出來可以與DBT中的S發(fā)生配位，提高吸附脫硫的效果。Fig.6 時(shí)間對MOF-5Al2O3吸附脫硫性能的影響在最佳催化時(shí)間為一個(gè)小時(shí)時(shí)，我們分別采用HKUST-1-Al2O3 和MOF-2-Al2O3為吸附脫硫劑時(shí)，也考察了時(shí)間對其的影響。也發(fā)現(xiàn)在一個(gè)小時(shí)左右時(shí)，達(dá)到了吸附平衡。同時(shí)負(fù)載到三氧化二鋁小球上時(shí)，效率遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于單獨(dú)的MOFs。Table.3 不同MOFs對1000 ppmws DBT的吸附脫硫量MOFsQi (mg S/g MOF)MOFsQi (mg S/g MOF)MOFsQi (mg S/g MOF)MOFsQi (mg S/g MOF)UMC

30、M-15070.8(1)MOF-520.3(1)HKUST-149.5MOF-5Al2O331.4HKUST-141.0(1)50.9(2)MOF-1779.7(1)HKUST-1-Al2O359.7MOF-20.2MOF-50539.8(1)Cr-BDC36.7(2)MOF-521.2MOF-2-Al2O32.7從表3可以看出，當(dāng)把MOFs負(fù)載到三氧化二鋁小球上時(shí)，吸附脫硫量會大幅度提高，如HKUST-1，從49.5 提高到了59.7 mg S/g MOF，MOF-5也從21.2提高到了31.4 mg S/g MOF。同時(shí)與作為基準(zhǔn)的Na(Y)分子篩在1000ppmw S下的吸附脫硫含量為3

31、mg S/g zeolite相比，吸附脫硫含量提高更加明顯。Fig.7時(shí)間對HKUST-1Al2O3和MOF-2Al2O3吸附脫硫性能的影響3.2.2 不同的MOF對催化效果的影響當(dāng)選定最佳催化時(shí)間為1h時(shí)，在30 °C下，考察了不同的MOF對催化效果的影響(Fig.8). 從圖中可以看出，當(dāng)采用HKUST-1和HKUST-1-Al2O3作為吸附脫硫劑時(shí)，效果最好，吸附脫硫量分別達(dá)到了52.6 mg S/g MOF和63.1 mg S/g MOF。反之，采用MOF-2和MOF-2-Al2O3作為吸附脫硫劑時(shí)，效果最差。這和MOF本身的吸附機(jī)理有關(guān)，首先，當(dāng)MOF-2-Al2O3作為吸

32、附脫硫劑時(shí)，由于MOF-2本身的二維孔道結(jié)構(gòu)較小，和其他二種形成的更開闊的三維孔道相比，吸附量低。HKUST-1的吸附脫硫量要遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于MOF-5，這是由于吸附脫硫依靠于硫-金屬之間的鍵作用，所以當(dāng)采用Cu為中心原子時(shí)，吸附效率要遠(yuǎn)遠(yuǎn)的高于Zn。Fig.8不同MOFs及MOFsAl2O3對吸附脫硫性能的影響3.2.3 不同的載體對吸附脫硫效率的影響當(dāng)選定最佳催化時(shí)間為1h時(shí)，在30 °C下，考察了不同的Al2O3載體對催化效果的影響(Tabel.3). 從表中可以看出，當(dāng)采用-Al2O3為載體時(shí)，催化效率略微高于另外二種，這可能是由于-Al2O3具有更高的比表面積及孔容，不僅可以增加M

33、OF的負(fù)載量及分散性，同時(shí)可以在吸附脫硫過程中，有效的使含硫化合物進(jìn)入其孔道內(nèi)部與MOF相互作用。Table.3 不同載體對吸附脫硫效率的影響MOF-5-Al2O3MOF-5-Al2O3-Al2O3MOF-5-Al2O3-Al2O3MOF-5-Al2O3Qi21.22.331.40.425.20.223.13.2.4 不同溫度對吸附脫硫效率的影響當(dāng)選定最佳催化時(shí)間為1h時(shí)，分別在20 °C，30 °C，40 °C 和50 °C下對吸附脫硫效率進(jìn)行了探討（Fig.9）。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，溫度對吸附脫硫效率的影響非常顯著。在30 °C時(shí)吸附脫硫效率最高，當(dāng)

34、溫度從20 °C升到30 °C時(shí)，吸附脫硫效率顯著增加，但是隨著溫度的增加，吸附脫硫效率又開始緩慢的下降。我們推測吸附平衡同時(shí)受物理吸附和化學(xué)吸附平衡影響，當(dāng)溫度較低時(shí)，物理吸附平衡起主導(dǎo)作用，反之，溫度較高時(shí)，化學(xué)吸附平衡起主導(dǎo)作用。進(jìn)一步來說，當(dāng)溫度較低時(shí)為范德華力起主導(dǎo)作用，但溫度提升時(shí)，逐漸改為化學(xué)吸附平衡起主導(dǎo)作用，但要注意的是，這時(shí)的化學(xué)吸附平衡并不是指化學(xué)反應(yīng)。Fig.9 不同溫度對吸附脫硫效率的影響3.2.5 吸附劑量對吸附脫硫的影響Table.4 MOF-5Al2O3吸附劑量對吸附脫硫含量的影響m(beads) / gMOF-5Al2O30.20.40.6

35、0.81.0m(MOF-5) / g0.0270.0540.0810.1080.137Qi32.532.531.731.630.4Table.5 HKUST-1Al2O3吸附劑量對吸附脫硫含量的影響m(beads) / gHKUST-1Al2O30.20.40.60.81.0m(HKUST-1) / g0.0370.0740.1110.1480.187Qi63.464.062.547.659.7從表4、表5可以看出，當(dāng)吸附劑量增大時(shí)，相應(yīng)的吸附脫硫含量會相應(yīng)的降低。3.2.6 深度脫硫探討 從表6可以看出，采用HKUST-1Al2O3作為吸附劑，可以成功把模擬油中的含硫量降到10 ppm以下，

36、符合現(xiàn)在的汽油標(biāo)準(zhǔn)。同時(shí)與文獻(xiàn)中相比，降到10 ppm以下需要用到的吸附劑量更低。Table.6 HKUST-1Al2O3吸附劑的深度脫硫HKUST-1 -Al2O3C0 / ppmCi / ppmMoil / MadsorbanceMoil / MMOF16.1 g352.91.245.7110.0 g354.128.196.0 g359.63.313.655.0 g3510.8416.383.2.7 重復(fù)使用率的研究Fig.10 采用MOF-5-Al2O3 和 HKUST-1-Al2O3 重復(fù)5次的吸附脫硫效率當(dāng)反應(yīng)時(shí)間為1h，反應(yīng)溫度為30 °C時(shí)，考察了重復(fù)使用次數(shù)對吸附脫硫

37、效率的影響（Fig.10）。 如上圖所示，在重復(fù)使用次數(shù)為5次時(shí)，MOFs-Al2O3的下降程度不到10%，同時(shí)仍然具有很好的吸附脫硫效果。與參考文獻(xiàn)相比較，如果是單獨(dú)采用MOFs作為吸附脫硫試劑時(shí)，吸附效率下降將達(dá)到12%左右，這可能是由于當(dāng)MOFs負(fù)載到三氧化二鋁小球中時(shí)，小球不僅是載體的作用，同時(shí)可以穩(wěn)定MOFs的結(jié)構(gòu)，防止其被破壞，當(dāng)把MOFs負(fù)載到載體中時(shí)，不僅回收使用方便，同時(shí)能提高它的使用壽命。結(jié)論本文主要把三種不同的MOFs負(fù)載到三氧化二鋁小球中，通過三氧化二鋁小球的孔道限域作用成功制備出了納米MOFs，隨后對其進(jìn)行了一系列表征，證明成功制備得到了高分散負(fù)載型的MOFsAl2O

38、3吸附劑，然后研究了其對吸附脫硫效能的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，其不僅能大幅度提高吸附脫硫含量，同時(shí)也克服了其重復(fù)使用困難，而且還使其重復(fù)使用效率變高。為石油工業(yè)脫硫提供了新的思路。參考文獻(xiàn)：1 David Peralta, Gerald Chaplais, Angelique Simon-Masseron, Karin Barthelet, and Gerhard D. Pirngruber. Metal-Organic Framework Materials for Desulfurization by Adsorption J. Energy Fuels. 2012, 26, 4953 - 496

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