第八章-滴定分析法學習教案

1、會計學1第八章第八章-滴定分析法滴定分析法第一頁，共63頁。第1頁/共63頁第二頁，共63頁。 農(nóng)藥的滴定分析是利用農(nóng)藥有效成分中某元素或原子團與標準溶液起化學反應作為計算有效成分含量的依據(jù)，適用于測定純度(chnd)較高的農(nóng)藥。 根據(jù)所利用的化學反應不同，在農(nóng)藥分忻中常用的滴定分析法有： 酸堿滴定法； 氧化還原滴定法； 沉淀滴定法； 亞硝酸鈉滴定法； 非水滴定法。 不使用指示劑的其它指示終點的滴定分析方法， 如電位滴定法、永停滴定法在農(nóng)藥分析中亦有應用。 第2頁/共63頁第三頁，共63頁。第3頁/共63頁第四頁，共63頁。第4頁/共63頁第五頁，共63頁。 2農(nóng)藥農(nóng)藥(nngyo)含量測定含

2、量測定 敵敵畏經(jīng)薄層色譜分離雜質(zhì)后，在敵敵畏經(jīng)薄層色譜分離雜質(zhì)后，在01用用1molL氫氧化鈉氫氧化鈉標準溶液反應標準溶液反應20 min，可定量地水解成二甲氧基磷酸鈉和二氯乙醛，可定量地水解成二甲氧基磷酸鈉和二氯乙醛，用標準酸溶液滴定反應后剩余的堿，根據(jù)消耗的堿量計算其含量，用標準酸溶液滴定反應后剩余的堿，根據(jù)消耗的堿量計算其含量。 如果水解條件變化，二氯乙醛在堿性溶液中可繼續(xù)分解而消耗如果水解條件變化，二氯乙醛在堿性溶液中可繼續(xù)分解而消耗堿液，因此測定時必須嚴格控制時間和溫度。堿液，因此測定時必須嚴格控制時間和溫度。Cl2CHCHO2NaOH HCOONaHCHO2NaClH2O第5頁/共

3、63頁第六頁，共63頁。第6頁/共63頁第七頁，共63頁。第7頁/共63頁第八頁，共63頁。將甲胺磷與雜質(zhì)分離，經(jīng)甲醇氫氧化鈉堿解后，用標準碘溶液滴定至淺黃色，碘在此處為置換反應。2I2e2I第8頁/共63頁第九頁，共63頁。第9頁/共63頁第十頁，共63頁。第10頁/共63頁第十一頁，共63頁。第11頁/共63頁第十二頁，共63頁。第12頁/共63頁第十三頁，共63頁。第13頁/共63頁第十四頁，共63頁。第14頁/共63頁第十五頁，共63頁。反應后在過量高錳酸鉀中加入碘化鉀，生成的碘再用硫代硫酸鈉回滴至淀粉指示劑的藍色消失。第15頁/共63頁第十六頁，共63頁。第16頁/共63頁第十七頁，

4、共63頁。H3CSO2NNaClPS第17頁/共63頁第十八頁，共63頁。 （三）沉淀滴定法（三）沉淀滴定法 以沉淀反應生成難溶物為基礎的滴定分析法。以沉淀反應生成難溶物為基礎的滴定分析法。 能滿足以下要求的沉淀反應，才能用于此種滴定分析：能滿足以下要求的沉淀反應，才能用于此種滴定分析：反應速度快、生成沉淀的溶解度?。粦糠磻俣瓤?、生成沉淀的溶解度?。粦?dngling)進行；有準確確定等當點的方法。進行；有準確確定等當點的方法。 由于以上條件限制，能用于沉淀滴定的反應較少，微由于以上條件限制，能用于沉淀滴定的反應較少，微溶性銀鹽的沉淀反應是最常用的，以這類反應為基礎的沉淀溶性銀鹽的沉

5、淀反應是最常用的，以這類反應為基礎的沉淀滴定法稱為銀量法，含有氯、溴、碘的農(nóng)藥可以采用此法，滴定法稱為銀量法，含有氯、溴、碘的農(nóng)藥可以采用此法，應用到具體的農(nóng)藥分析方法，不同點只是不同分子結構的農(nóng)應用到具體的農(nóng)藥分析方法，不同點只是不同分子結構的農(nóng)藥脫鹵素的方法不同而已。藥脫鹵素的方法不同而已。第18頁/共63頁第十九頁，共63頁。 農(nóng)藥脫鹵素的方法 脂肪鏈上的鹵素，如敵百蟲、敵敵畏、磷胺、滴滴涕和矮壯素等在水解脫(jitu)氯時，使用氫氧化鉀或氫氧化鈉水溶液進行水解。 敵敵畏的水解脫(jitu)氯反應如下：POOCHCCl2 4NaOH(CH3O)2(CH3O)2PONaHCOONaHCHO

6、 2NaClH2OO第19頁/共63頁第二十頁，共63頁。C2H5C2H5NCH3OCH2COCH2ClKOHC2H5OHC2H5C2H5NCH3OCH2COCH2OHKCl第20頁/共63頁第二十一頁，共63頁。OCHCNOCOHCHCCHCBrBrOH3CCH3KOHOCHCNOCOHCHCCHCHOHOOH3CCH3 2KBr第21頁/共63頁第二十二頁，共63頁。第22頁/共63頁第二十三頁，共63頁。 現(xiàn)以敵百蟲為例說明沉淀滴定法： 脫下的鹵素用硝酸銀標準溶液滴定，可以采用電位(din wi)法，通過電位(din wi)法滴定曲線指示終點，亦可用佛爾哈德法(Volhard)，是用鐵銨

7、礬NH4Fe(SO4)2作指示劑的銀量法。(CH3O)2PCHOHCCl3Na2CO3O(CH3O)2POOCHCCl2NaClH2OCO2第23頁/共63頁第二十四頁，共63頁。第24頁/共63頁第二十五頁，共63頁。第25頁/共63頁第二十六頁，共63頁。232HNOH OClNOCl2H ONNHARONNAROH第26頁/共63頁第二十七頁，共63頁。第27頁/共63頁第二十八頁，共63頁。232HNOH OBrNOBr2H O第28頁/共63頁第二十九頁，共63頁。第29頁/共63頁第三十頁，共63頁。 對于弱堿性化合物，用乙酸、丙酮、苯、三氯甲烷等溶解，以高氯酸標準溶液滴定。 對于

8、弱酸性化合物，用二乙胺、乙二胺和二甲基甲酰胺、苯、乙腈等溶解，以氫氧化四丁基銨標準溶液滴定。 具有含氮雜環(huán)的農(nóng)藥，大多數(shù)可以進行(jnxng)非水滴定，如多菌靈具有弱酸性，在乙酸中可增強它的堿性，因此多菌靈樣品經(jīng)薄層色譜分離后，溶于三氯甲烷、乙酸酐后，加入冰醋酸、用高氯酸滴定可測定其含量。 我國多茵靈原藥的國家標準中采用此方法(GB 669786)。其它含氮農(nóng)藥如二嗪磷、蚜威和三唑酮等亦可用此法測定。第30頁/共63頁第三十一頁，共63頁。第31頁/共63頁第三十二頁，共63頁。析出金屬(jnsh)銅。鹽橋起通路作用，整個裝置形成回路，放出的化學能變?yōu)殡娔?，電流表指針發(fā)生偏轉，鋅極為負極，銅極

9、為正極。第32頁/共63頁第三十三頁，共63頁。趨勢，溶液愈濃，這種趨勢也越大，也會形成雙電層產(chǎn)生電位差。金屬和溶液之間的電位差稱為電極電位。組成原電池兩電極的電極電位是不同的，兩電極用導線連接即產(chǎn)生電源，該兩電極的電極電位差稱電動勢。電極電位可由奈斯待(Nerst)方程式表示：AoxneAred（25）00.059lgoxredAEEnA第33頁/共63頁第三十四頁，共63頁。第34頁/共63頁第三十五頁，共63頁。KCl溶液（mol/L） E（V） 0.10.28801.00.2223飽和 0.2000 第35頁/共63頁第三十六頁，共63頁。第36頁/共63頁第三十七頁，共63頁。第37

10、頁/共63頁第三十八頁，共63頁。22Hg Cl22Hg2Cle 第38頁/共63頁第三十九頁，共63頁。第39頁/共63頁第四十頁，共63頁。第40頁/共63頁第四十一頁，共63頁。第41頁/共63頁第四十二頁，共63頁。 1玻璃電極 玻璃電極是專用于測定(cdng)pH值的指示電極。由一支玻璃管下端接一個特殊質(zhì)料的球形薄膜制成，膜厚約30l00m、膜內(nèi)裝定pH值的緩沖溶液和一定濃度的氯化鉀，溶液中浸一根AgAgCl電極作內(nèi)參比電極，當玻璃膜浸入水中，其表面即吸收水分，在膜內(nèi)外形成兩層溶脹的水化膠層。見圖95所示。第42頁/共63頁第四十三頁，共63頁。的，為一常數(shù)，則（94）式中，K是玻璃

11、電極的常數(shù)。(94)式說明，玻璃電極的膜電位與試液的pH成直線關系。 0.059lgHHEEE試外膜內(nèi)內(nèi) H內(nèi)0.059lg0.059pHHEKK膜玻試 第43頁/共63頁第四十四頁，共63頁。EEE電動勢甘玻璃0.059pH0.059pHEEKEK電動勢甘玻甘玻E界E不對稱0.059pHEEKEE界電動勢甘玻不對稱E甘K玻E不對稱E界第44頁/共63頁第四十五頁，共63頁。K總KEKEE界總甘玻不對稱0.059pHEK總電動勢K總第45頁/共63頁第四十六頁，共63頁。第46頁/共63頁第四十七頁，共63頁。第47頁/共63頁第四十八頁，共63頁。溫度 0.05mol/L四草酸氫鉀 飽和酒石

12、酸氫鉀 0.05mol/L鄰苯二甲酸氫鉀 0.025mol/L磷酸二氫鉀與0.025mol/L磷酸氫二鉀 0.01mol/L硼砂 飽和氫氧化鈣 101.674.006.929.3313.01151.674.006.909.2812.82201.684.006.889.2312.64251.683.564.006.869.1812.46301.683.554.016.859.1412.29351.693.554.026.849.1012.13401.693.554.036.849.0711.98451.703.554.046.839.0411.8350 1.71 3.56 4.06 6.83 9

13、.02 11.70 第48頁/共63頁第四十九頁，共63頁。第49頁/共63頁第五十頁，共63頁。第50頁/共63頁第五十一頁，共63頁。 (2) 微商法：即E/V曲線法，當終點電位突躍變化不明顯，用EV曲線法不易確定終點時，可采用此法。是以每單位滴定體積的改變所引起的電位改變(E/V)對相鄰滴定體積的平均值作圖，曲線最高點所對應的電位為終點電位，虛線指示滴定終點的體積。第51頁/共63頁第五十二頁，共63頁。第52頁/共63頁第五十三頁，共63頁。第53頁/共63頁第五十四頁，共63頁。第54頁/共63頁第五十五頁，共63頁。第55頁/共63頁第五十六頁，共63頁。第56頁/共63頁第五十七頁，共63頁。生電解反應的電對稱可逆電對。若溶液中的電對是S4O62/S2O32時，陽極可以發(fā)生還原反應：2S2O32S4O622e，而陰極不能發(fā)生氧化反應，這種電對稱為不可逆電對，外加很小的電壓不能產(chǎn)生電