畢業(yè)論文修改

1、 畢 業(yè) 論 文題 目： 密度泛函理論研究取代基對 X-PhPhCH=NPh-Y構型的影響 學院： 化 學 化 工 學 院 專業(yè)：材料化學班級：1101學號： 201106200109 學生姓名： 譚 震 導師姓名： 方正軍 完成日期： 2015年 5月 28 日 誠 信 聲 明本人聲明：1、本人所呈交的畢業(yè)設計（論文）是在老師指導下進行的研究工作及取得的研究成果；2、據(jù)查證，除了文中特別加以標注和致謝的地方外，畢業(yè)設計（論文）中不包含其他人已經(jīng)公開發(fā)表過的研究成果，也不包含為獲得其他教育機構的學位而使用過的材料；3、我承諾，本人提交的畢業(yè)設計（論文）中的所有內容均真實、可信。作者簽名： 日期

2、： 年 月 日 畢業(yè)設計（論文）任務書 題目： 用密度泛函理論研究取代基對X-PhPhCH=NPh-Y的影響 姓名 譚震 學院 化學化工 專業(yè) 材料化學 班級 1101 學號 201106200109 指導老師 方正軍 職稱 講師 教研室主任 劉萬名 一、基本任務及要求： 1根據(jù)課題內容查閱資料，掌握查閱資料的途徑與方法，設計可行的研究方案。撰寫 一篇4000字以上的開題報告。（含文獻綜述）2500字。 2計算不同取代基時該結構的二面角及電荷 3用回歸的方法，分析處理計算的數(shù)據(jù) 4整理數(shù)據(jù)，撰寫論文，要求字數(shù)符合，格式規(guī)范。 二、進度安排及完成時間： 2.27-3.14 查閱文獻資料。 3.1

3、5-3.28 撰寫文獻綜述和開題報告。 4.29-5.22 準備和安裝計算軟件，通過計算得出相關數(shù)據(jù)。 5.23-5.31 整理得出相關數(shù)據(jù)并用回歸的方法處理相關數(shù)據(jù) 。 6.1-6.7 撰寫畢業(yè)論文。 6.8-6.12 上交畢業(yè)論文、工作手冊、原始記錄等相關資料，修改畢業(yè)論文，準備答辯 6.13-6.17 畢業(yè)答辯，修改畢業(yè)論文，提交畢業(yè)論文及相關資料 目 錄摘要IAbstrctII1 前言11.1希夫堿的性質和合成11.1.1希夫堿的簡述11.1.2 希夫堿結構與性能的關系11.2 希夫堿的應用21.2.1希夫堿在新功能材料方面的應用21.2.2 希夫堿在醫(yī)學方面的應用31.2.3 希夫堿

4、在催化領域的應用31.3 密度泛函數(shù)的理論基礎41.3.1 密度泛函數(shù)理論概念41.3.2 Hohenberg-Kohn Kohn-Sham定理41.3.3 交換相關能分類51.4 本論文研究方法和主要內容52 實驗部分72.1理論計算73計算結果與討論93.1 X-PhPhCH=NPh-Y分子的構型93.2 X-PhPhCH=NPh-Y分子的計算結果93.3 計算結果的討論113.4 取代基Y對2的影響123.5 取代基X對2的影響143.6 取代基X和取代基Y對二面角2的影響164 結論18參考文獻：19致 謝21 密度泛函數(shù)理論研究取代基對X-PhPhCH=NPh-Y構 型的影響摘要：本

5、文用GAUSSIAN-03程序密度泛函數(shù)方法計算模型X-PhPhCH=NPh-Y分子的二面角。然后采用回歸的方法研究聯(lián)苯甲基取代基X與苯胺取代基Y，對模型分子構型的影響。研究結果表明：苯胺環(huán)與C=N平面扭轉角受取代基X和Y共同影響而聯(lián)苯甲基環(huán)與C=N共平面，并且取代基Y對二面角2的影響比取代基X對它的影響大。該研究為希夫堿類化合物的應用提供了一定的理論基礎。關鍵詞：密度泛函數(shù)理論；希夫堿；二面角Density functional theory study several substituent on the X-PhPhCH=NPh-Y configurationAbstrct：In thi

6、s paper, model X-PhPhCH=NPh-Y molecules dihedral GAUSSIAN-03 program with the density functional method. Then regression method to study biphenyl methyl substituent X with aniline substituent Y, affect the molecular structure of the model.The results showed that: Aniline ring and C=N plane twist ang

7、le by substituents X and Y together with the effects of biphenyl ring C= N-methyl-coplanar, and the effect of substituents on Y dihedral 2 is larger than its impact substituent X .This study provides a new understanding for the molecular conformation of Schiff bases.Key words:Density functional theo

8、ry；Schiff bases；dihedral 化學化工學院2015屆本科畢業(yè)論文 1 前言1.1希夫堿的性質和合成1.1.1希夫堿的簡述 希夫堿通常是由活性羰基和胺縮合而成，是一類含有亞胺或甲亞胺特性基團的有機化合物。Schiff Hugo于1864年首次報道出羰基化合物與伯胺化合物發(fā)生縮合反應，會生成一種具有甲氨基的物質1?，F(xiàn)在我們稱為希夫堿（schiff堿）。在希夫堿中，R1，R2及R3均可以通過取代反應，加成反應和消去反應引入多種功能基團使其衍生化，通過改變所連基團的種類，大小及位置從而得到多種電磁等性質的化合物。通過希夫堿的結構特點可分為單，雙希夫堿，對稱和不對稱希夫堿以及大環(huán)希夫

9、堿。按配體希夫堿又可以劃分為縮胺類Schiff堿，粽類，縮酮類，縮氨基脲類，縮喹啉類，胍類和其他類希夫堿。此外還有，呋喃類，氮雜環(huán)類，噻吩類希夫堿2-3。 由于亞胺（CH=N）橋鍵有較強的極性和剛性，使分子間作用較強，希夫堿化合物很容易出現(xiàn)液晶相。在液晶材料迅速發(fā)展的當今社會，希夫堿液晶長期受到重視，因為它的基本結構含C=N結構，其雜化軌道上的N原子具有孤對電子，所以給予了它重要的化學意義。希夫堿帶有不同的端基和中心橋鍵大大的改變了單一希夫堿液晶的穩(wěn)定性和清亮度4。目前兩端帶有烯鍵的希夫堿液晶正在研究中，這將給希夫堿液晶的發(fā)展帶來新的突破。 研究表明：希夫堿具有較好的生物活性如抗瘧疾活性，抗菌

10、活性，抗真菌活性，抗病毒活性5。而且希夫堿還具有催化活性可用作催化劑，希夫堿還具有氧載體活性可用作工業(yè)農(nóng)業(yè)生物領域的分離和儲存氧。以及它還具有電化學性能和光致變色性能可用作液晶材料和非線性光致材料6。由于其的諸多特性使得研究它的性質，應用和制備具有廣泛的現(xiàn)實意義。1.1.2 希夫堿結構與性能的關系希夫堿的光譜性能以及其他的功能性能均受到其取代基的影響。Barbarella7等研究了含硫雜環(huán)化合物的C，發(fā)現(xiàn)希夫堿取代基對C有較大的影響。并得出結論：1取代基X為給電子基團時會產(chǎn)生去屏蔽效應，C(C=N)相對增大，反之，取代基X為吸電子基團時會產(chǎn)生屏蔽效應，C(C=N)相對減小。相對來說，取代基Y為

11、給電子基團時會產(chǎn)生屏蔽效應，C(C=N)相對減小，反之，取代基Y為吸電子基團時會產(chǎn)生去屏蔽效應，C(C=N)相對增大。 希夫堿的二階非線性光和熒光等性能都很大程度受到其分子結構的影響8。取代基位置或希夫堿類型的不同，取代基對其分子二階NLO系數(shù)的影響也不同。對于X-PhPhCH=NPh-Y 類化合物，對位取代基來說，無論是氯等強吸電子基團，還是羥基等供電基團均有利于提高該分子NLO系數(shù)值。1.2 希夫堿的應用1.2.1希夫堿在新功能材料方面的應用 希夫堿含有C=N雙鍵使它在光電化學，液晶材料和非線性光致材料等方面具有廣泛的應用前景。 液晶是既具有液體的流動性，又具有晶體的結構有序性和光學特性。

12、這使它在光電顯示方面上有著巨大的研究意義和應用潛力。近年以來，具有電子發(fā)光特性的液晶材料逐漸成為了研究的熱點。例如在液晶電子管平面顯示器等領域具有廣泛的應用前景。而且具有高轉換溫度和共軛體系，可以應用在充電器件方面的液晶材料更加受到人們的關注。 文獻表明，希夫堿配合物具有一定的光，電致發(fā)光，磁性，液晶和催化等功能，加入金屬能使其液晶性能發(fā)生某些突破性的變化，如液晶態(tài)范圍變寬，溫度升高，液晶結構發(fā)生變化，對電磁，光等響應性明顯增強等。但金屬希夫堿配合物穩(wěn)定性提高有待金屬希夫堿配合物的高分子化9。有一類希夫堿由于具有鄰位羥基，在光照的條件下會引起分子內氫原子轉移，使希夫堿具有光致變色性能。如水楊醛

13、縮笨胺在紫外光照下，質子從氧原子轉移到氫原子，由烯醇式變?yōu)閮尚噪x子或酮式結構，化合物從黃色變成紅色。這類型希夫堿材料在非線性光致材料領域具有良好的發(fā)展前景。例如，Costes10以二氨基順丁烯二腈和4-乙二胺-水楊酵單縮合得到了一種新型的希夫堿，然后再用該希夫堿合成鎳(II)的配合物，通過電場誘導的二次諧波技術測出該希夫堿單體二階非線性光學系數(shù)為38×10-30cm5 esu-1，其鎳(II)配合物的二階非線性光學系數(shù)為7.5×10-30cm5 esu-1。并且定性的量子化學計算也表明極化方向很大程度取決于激光的波長，因此，該配合物有可能成為一種新型分子開關。Das11研究

14、了如圖1所示的一種希夫堿（L）及其和Zn(II)、Cu（I）配位后的雙光子吸收過程。研究表明，該希夫堿在 890nm時無任何雙光子吸收截面。但是，它的Zn(II)、Cu（I）配合物在相同波長下，顯示出異常高的吸收截面。這是因為該希夫堿單體為D-A-D類化合物，二胺中心吸收電子能力弱。但它與Zn(II)、Cu（I）配合后，二胺中心吸收電子能力加強，屬于D-A-D類配合物。因此，該類配合物是具有三級非線性響應的潛在替代物。圖1 在D-A-D的希夫堿配體中，金屬離子參與的三級非線性光學響應 1.2.2 希夫堿在醫(yī)學方面的應用 由于某些希夫堿具有特殊的生理活性，醫(yī)學研究發(fā)現(xiàn)再生物體內氧自由基（包括超氧

15、陰離子自由基）產(chǎn)生過多或者其清除阻礙，就會產(chǎn)生多種疾病，如衰老，炎癥以及腫瘤等。某些希夫堿具有清除作用，因此起到了抗病毒作用9。 癌癥已經(jīng)嚴重危害到了人類的健康，早日徹底戰(zhàn)勝癌癥以及相關疾病是全人類所期盼的。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，一些希夫堿具有良好的殺菌，抗癌作用。經(jīng)研究，很多2價過渡金屬離子的甲?；姿峥s氨基硫脲甘胺酰甘胺基酸希夫堿配合物同性具有殺菌活性，而且殺菌活性的大小和配合物的穩(wěn)定性有關，希夫堿哦配合物越穩(wěn)定，它的殺菌活性就越強12。葉勇等用2-羥基奈基甲醛與葡萄糖胺合成了希夫堿，發(fā)現(xiàn)這種希夫堿的銅，鈷，鐵的配合物與DNA有很強的作用，這一發(fā)現(xiàn)有望發(fā)現(xiàn)一種新的抗癌藥物13-14。 希夫堿的腙類化

16、合物具有抗肺結核，抗麻風病，抗細菌和抗病毒傳染等作用由于它能和細胞中的金屬離子形成穩(wěn)定的化合物所以這類配體與過渡金屬離子形成的配合物也具有生理活性。隨著科技的進步，將會有更多的希夫堿應用在醫(yī)學領域。1.2.3 希夫堿在催化領域的應用希夫堿及其配合物在催化領域的應用很廣泛,一般希夫堿及其金屬配合物作為氧化還原催化劑、脫硫催化劑、仿酶催化劑等，概括起來說,希夫堿做催化劑主要應用于烯烴催化氧化方面及不對稱催化環(huán)丙烷化反應電催化領域和聚合反應等。Cai9等 采用氨基醇制備了雙核希夫堿堿配合物用于催化環(huán)丙烷反應，反式產(chǎn)物的產(chǎn)率為93 ，順式產(chǎn)物的產(chǎn)率為87。Li等發(fā)現(xiàn)希夫堿鈦配合物對苯乙烯和乙烯的聚合反

17、應有良好的催化作用。 金屬席夫堿是一類重要的有機配合物，和金屬葉琳類似，由于過渡金屬配合物可 以與小分子(如CO和O2)形成軸向配合物，從而有利于催化反應的進行。金屬席夫堿對O2分子的電化學還原具有催化作用。近年來，國內外也越來越關注對手性催化劑的研究，設計出了諸多不同結構的催化劑。手性希夫堿配合物是其中一類簡單并且易制備的催化劑，其獨特的結構特點決定了它有很好的催化性能,在近幾年的不對稱合成中成為研究的熱點問題15。尤其是在烯烴環(huán)氧化和環(huán)丙烷化反應中已表現(xiàn)出良好的應用前景。在其催化劑體系中銅的希夫堿配合物是被研究最早最深入的體系之一。 近年來，希夫堿及其配合物的研究與應用越來越廣泛，它各方面

18、的性能也在不斷完善，希夫堿及其配合物不僅在功能材料領域，醫(yī)學領域，催化領域廣泛應用，還在化學分析，腐蝕以及氧載體等方面也有著較為廣闊的應用前景9。隨著科學的發(fā)展和社會的進步，希夫堿的研究領域將會更加的廣闊，希夫堿將會得到更大的發(fā)展應用于更多的領域。1.3 密度泛函數(shù)的理論基礎1.3.1 密度泛函數(shù)理論概念 隨著量子理論的提出和計算機技術的發(fā)展，人們希望用計算機對微觀體系的量子力學的方程進行數(shù)值求解。但是量子力學基本方程求解極其復雜。為了克服這個問題密度泛函數(shù)理論（DFT)確立。傳統(tǒng)的量子力學理論將波函數(shù)作為體系的基本物理量。然而密度泛函數(shù)理論是經(jīng)過粒子密度來描述體系基態(tài)的物理性質。因為粒子密度

19、只是空間坐標的函數(shù)，所以密度泛函數(shù)理論把3N維波函數(shù)問題簡化為了3維粒子密度問題，比較簡單直觀。此外，粒子的密度可以用實驗直接觀測。密度泛函數(shù)理論也屬于一種基于量子力學的從頭算理論。也稱為第一性原理。另外，給出了DFT理論的兩個基本原理：第一對于電子數(shù)一定的分子體系，其基態(tài)能量僅是電子密度的泛函。第二分子基態(tài)確切的電子密度函數(shù)使體系能量最低，這為密度函數(shù)的尋求提供了一個變分原理16-17。1.3.2 Hohenberg-Kohn Kohn-Sham定理 Fermi和Thomas18分別發(fā)現(xiàn)了體系動能可以利用電子密度相關的函數(shù)表達出來。要完善密度泛函數(shù)理論必須明確一下兩個問題：一是體系的所有性質

20、是否由粒子密度決定，二是怎樣從體系性質和粒子密度的關系中來表述體系的性質。二人提出了Hohenberg-Kohn定理：定理一:不計自旋的全同費米子系統(tǒng)的基態(tài)能量是粒子數(shù)密度函數(shù)p(r)的唯一泛函。而之所以稱為“泛函”則是因為標量E0是函數(shù)p(r)的函數(shù)。定理二:能量泛函Ep的粒子數(shù)不變條件下對正確的粒子數(shù)密度函數(shù)p(r)取極小值,并等于基態(tài)能量。第一定理證明了復雜體系的基態(tài)單粒子的密度和它所在的外勢場是一一對應的，然后求解薛定諤方程，就可以描述出系統(tǒng)的所有性質。第二定理證明了當體系處于單粒子密度時，體系基態(tài)總能量達到極小值，這個值也是體系基態(tài)的真是的能量19。1.3.3 交換相關能分類 用Ko

21、hn-Sham方程在形式上把多電子體系的基態(tài)特征問題。轉化為單電子問題，對其進行電子結構方面的計算。但缺乏較強的實際意義。明確了交換相關勢能泛函數(shù)并且將其精確的表達出來，該理論才具有實際的應用價值20-22。概括來講，交換相關能密度泛函可以分以下幾點: a.局域密度近似值（LDA）：具有相同密度的均勻電子氣的交換相關泛函作為對應的非均勻系統(tǒng)的近似值。 b.自旋極化的局域密度近似L（S）DA。 c.廣義梯度近似（GGA）：交換相關能不僅與局域密度相關，還包括局域密度的梯度。 d.meta-GGA：一種比GGA近似包含更多半局域信息的泛函，它依賴的變量與GGA相似還包括了動能密度。 e.完全非局域

22、泛函：所有占據(jù)和非占據(jù)的軌道與泛函都相關，利用這樣的泛函不穩(wěn)定。1.4 本論文研究方法和主要內容 本文用DFT方法對49個X-PhPhCH=NPh-Y 分子中苯胺環(huán)與分子其余部分之間的二面角進行了理論研究，采用該方法得到的計算值與實驗值相差不大。但是單晶培養(yǎng)難度較大，時間長，步驟也較為繁瑣，而且某些分子不能培養(yǎng)出單晶或者培養(yǎng)難度非常大，并且單晶培養(yǎng)成本較高。因此我們選用DFT方法通過理論計算去研究取代基X和Y對X-PhPhCH=NPh-Y 分子構型的影響。 本文將運用量子化學中的密度泛函理論（DFT）方法，通過 GaussView-03 程序在 B3LYP/6-31G* 理論水平上對 X-Ph

23、PhCH=NPh-Y分子進行幾何優(yōu)化計算，獲得其基態(tài)穩(wěn)定結構，得到不同取代基 X、Y 對 X-PhPhCH=NPh-Y 分子構型、電子分布和能量的影響。2 實驗部分2.1理論計算計算X-PhCH=NPhCH=CHPh-Y，我們采用DFT計算方式，用Guassview03軟件。（1）分子式的結構圖的模擬打開Guassview03軟件，在藍色版模擬出X-PhPhCH=NPh-Y分子結構式，其中X,Y= H, F, Cl, Me, OMe, CN, OH（2）計算設置 點擊File按鈕逐步找到上一步驟模擬分子結構式，點擊Calculate進入Gaussian Calcuation Setup,設置步

24、驟如下:Job TypeEnergy改為Opt+FreqMethod Hartree-Fock改為DFT3-21G-改為6-31G，（d，p）Link0Default改為Specify，6MBGeneral取消Write Connectivity選中Additional PrintNBONBO改為Full NBO設置完成后點擊Submit運行。(3)計算完成后，查看所需的二面角值及分子中各原子的電荷分布情況。3計算結果與討論3.1 X-PhPhCH=NPh-Y分子的構型圖2 X-PhCH=NPhCH=CHPh-Y分子的構型如圖2所示X-PhPhCH=NPh-Y分子結構式，原子 C2-C1-C=

25、N 構成二面角 1，而 2 是由原子C=N-C3-C4 構成的。3.2 X-PhPhCH=NPh-Y分子的計算結果表1 模型化合物的取代基參數(shù)及計算結果XYF(X)R(X)F(Y)R(Y)212QCQN1OMeOMe0.29-0.560.29-0.560.000.59155.090.004-0.4182OMeMe0.29-0.560.01-0.180.010.89149.120.004-0.4203OMeH0.29-0.560.000.000.071.02147.170.003-0.4194OMeCl0.29-0.560.42-0.190.251.10147.090.003-0.4195OMe

26、F0.29-0.560.45-0.390.111.76146.070.118-0.5726OMeCN0.29-0.560.510.150.871.56142.420.122-0.5767OMeOH0.29-0.560.33-0.700.010.94152.130.004-0.4238MeOMe0.01-0.180.29-0.560.010.69150.340.005-0.4229MeMe0.01-0.180.01-0.180.000.89149.320.004-0.42010MeH0.01-0.180.000.000.030.86147.410.004-0.41811MeCl0.01-0.18

27、0.42-0.190.160.89147.160.004-0.41812MeF0.01-0.180.45-0.390.050.87148.900.005-0.42013MeCN0.01-0.180.510.150.691.29145.810.141-0.58814MeOH0.01-0.180.33-0.700.040.83152.360.004-0.42315HOMe0.000.000.29-0.560.070.71155.480.006-0.42716HMe0.000.000.01-0.180.030.79149.440.004-0.42017HH0.000.000.000.000.000.

28、84147.570.004-0.41818HCl0.000.000.42-0.190.050.93147.280.005-0.41719HF0.000.000.45-0.390.010.93148.470.005-0.42020HCN0.000.000.510.150.440.89144.450.006-0.41721HOH0.000.000.33-0.700.140.78154.180.005-0.42622ClOMe0.42-0.190.29-0.560.250.33156.420.007-0.42723ClMe0.42-0.190.01-0.180.160.73150.100.006-0

29、.41924ClH0.42-0.190.000.000.050.88147.860.006-0.41825ClCl0.42-0.190.42-0.190.001.07147.590.006-0.41726ClF0.42-0.190.45-0.390.030.79149.560.007-0.41927ClCN0.42-0.190.510.150.191.07144.610.007-0.41628ClOH0.42-0.190.33-0.700.360.69155.090.007-0.42029FOMe0.45-0.390.29-0.560.110.51155.810.005-0.60230FMe0

30、.45-0.390.01-0.180.050.87149.810.005-0.42031FH0.45-0.390.000.000.010.88147.730.005-0.41832FCl0.45-0.390.42-0.190.031.06147.500.006-0.41733FF0.45-0.390.45-0.390.000.80149.280.006-0.41934FCN0.45-0.390.510.150.361.07144.540.007-0.41735FOH0.45-0.390.33-0.700.190.73154.730.006-0.42636CNOMe0.510.150.29-0.

31、560.870.67156.90.009-0.42737CNMe0.510.150.01-0.180.690.77150.680.007-0.41938CNH0.510.150.000.000.440.39148.310.007-0.41739CNCl0.510.150.42-0.190.191.03148.060.084-0.41340CNF0.510.150.45-0.390.360.90149.930.008-0.41041CNCN0.510.150.510.150.000.83145.000.091-0.43142CNOH0.510.150.33-0.71.060.65156.010.

32、008-0.42643OHOMe0.33-0.700.29-0.560.010.67154.980.005-0.42744OHMe0.33-0.700.01-0.180.040.88149.310.004-0.42045OHH0.33-0.700.000.000.140.90147.400.004-0.41946OHCl0.33-0.700.42-0.190.361.03147.210.008-0.41847OHF0.33-0.700.510.151.060.97148.890.005-0.42048OHCN0.33-0.700.45-0.390.191.04144.430.006-0.418

33、49OHOH0.33-0.700.33-0.700.000.77153.980.005-0.426（F為誘導效應參數(shù)，R為共軛效應參數(shù)，2=F(X)+R(X)-(F(Y)+R(Y)2為取代基相互作用參數(shù)，QC為C=N上面C的電荷，QN為C=N上面N的電荷）3.3 計算結果的討論從表1知，聯(lián)苯甲基環(huán)幾乎是和C=N共平面的，盡管取代基X的供電子能力增加時，聯(lián)苯亞甲基環(huán)偏離C=N平面的角度會略微的增加,但是取代基X和Y變化時，二面角1的值變化很?。ㄗ兓敌∮?）。因此，我們在討論取代基對其影響時，忽略取代基對1的影響，只討論取代基效應對2的影響，即苯胺環(huán)偏離C=N單元角度。從計算結果可以看出，苯胺環(huán)

34、與C=N平面形成的二面角2隨著X和Y的變化而顯著的變化。2在142.42°-156.9°變化。當X為OMe，Y為CN時，二面角2為142.42°，其優(yōu)化圖如下圖3。當X為CN，Y為OMe時，二面角2為156.9，其優(yōu)化圖如下圖4。 圖3 X=OMe，Y=CN時的優(yōu)化圖 圖4 X=CN，Y=OMe時的優(yōu)化圖 3.4 取代基Y對2的影響 表2 取代基X固定，Y變化時，2對(Y)的回歸結果XF(Y)R(Y)nRR2SFOMe-4.29 ± 3.26-11.33 ±2.2270.93240.86941.6313.31Me-4.39 ± 0.8

35、4-8.29 ± 0.5770.99120.98260.42112.79H-4.89 ± 3.27-12.12 ± 2.2370.94010.88381.6415.21Cl-4.93 ± 3.17-13.18 ± 2.1770.95110.90461.5518.96F-4.75 ± 2.95-12.61 ± 2.0170.95410.91031.4820.30CN-5.15 ± 3.13-13.58 ± 2.1370.95510.91211.5720.76OH-4.36 ± 2.75-11.88

36、 ± 1.8870.95440.91091.3820.46表3 X=OMe時，2的預測值、觀測值及殘差 表4 X=Me時，2的預測值、觀測值及殘差Y預測值觀測值殘差OMe151.87155.093.22Me149.58149.12-0.46H147.54147.17-0.37Cl146.49147.090.60F148.62146.07-1.55CN141.79142.420.63OH153.20152.13-1.07Y預測值觀測值殘差OMe150.79150.34-0.45Me148.93149.320.39H147.70147.41-0.29Cl147.85147.16-0.69

37、F149.16148.90-0.26CN145.23145.810.58OH151.65152.360.71 表5 X=H時，2的預測值、觀測值及殘差 表6 X=Cl時，2的預測值、觀測值及殘差Y預測值觀測值殘差OMe154.02156.422.40Me150.39150.10-0.29H148.07147.86-0.21Cl148.50147.59-0.91F150.99149.56-1.43CN143.58144.611.03OH155.67155.09-0.58Y預測值觀測值殘差OMe153.09155.482.39Me149.85149.44-0.41H147.72147.57-0.1

38、5Cl147.97147.28-0.69F150.24148.47-1.77CN143.41144.451.04OH154.59154.18-0.41 Y預測值觀測值殘差OMe153.61156.903.29Me150.13150.680.55H147.89148.310.42Cl148.31148.06-0.25F150.69149.93-0.76CN143.57145.001.43OH155.19156.010.82表7 X=F時，2的預測值、觀測值及殘差 表8 X=CN時，2的預測值、觀測值及殘差Y預測值觀測值殘差OMe153.61155.812.20Me150.13149.81-0.3

39、2H147.89147.73-0.16Cl148.31147.50-0.81F150.69149.28-1.41CN143.57144.540.97OH155.19154.73-0.46 表9 X=OH時，2的預測值、觀測值及殘差Y預測值觀測值殘差OMe152.92154.982.06Me149.69149.31-0.38H147.53147.40-0.13Cl147.96147.21-0.75F150.21148.89-1.32CN143.53144.430.90OH154.41153.98-0.43 圖5 模型化合物中取代基Y的取代參數(shù)2和（Y）的相關性表2和圖5描述了苯胺與C=N平面二面

40、角2與苯胺取代基Y取代基參數(shù)的回歸結果。從表2和圖5中顯示該模型分子有很明顯的相關性。根據(jù)回歸數(shù)據(jù)得出其相關性都在0.9以上，標準偏差都控制在2.00以內（OMe除外），并且還顯示了苯胺取代基Y與兩面角2有很好的相關性。從圖5中可以看出苯胺取代基的吸電子能力增大時扭轉角減小（2增加）。反之苯胺取代基供電子能力增加，扭轉角增大（2減?。谋?中F和R相關性回歸結果可以看出:F的相關系數(shù)為1.18比R的相關系數(shù)0.97大，所以同種苯胺取代基Y誘導效應的影響要大于共軛效應的影響。3.5 取代基X對2的影響 表10 取代基Y固定，X變化時，2對(X)的回歸結果YF(X)R(X)nRR2SFOMe1.

41、65 ± 0.591.44 ± 0.4570.93480.87390.1823.47Me1.96 ± 0.231.34 ± 0.1670.98480.95480.1264.29H1.18 ± 0.220.97 ± 0.1670.96790.93690.1229.69Cl1.21 ±0.140.81 ± 0.1070.98450.96920.0763.01F2.10 ± 0.560.96 ± 0.3870.90770.82390.289.36CN0.95 ± 0.190.48 ±

42、; 0.1370.94770.89820.1017.64OH4.67 ± 1.252.15 ± 0.8670.90670.82210.639.24表11 Y=OMe時，2的預測值、觀測值及殘差 表12 Y=Me時，2的預測值、觀測值及殘差X預測值觀測值殘差OMe154.60155.090.49Me153.01150.34-2.67H153.19155.482.29Cl156.13156.420.29F156.07155.81-0.26CN157.31156.90-0.41OH154.71154.980.27X預測 Y殘差殘差OMe149.29149.12-0.17Me149

43、.26149.320.06H149.48149.44-0.04Cl150.05150.100.05F149.84149.81-0.03CN150.68150.680OH149.19149.310.12X預測 Y殘差殘差OMe148.79146.07-2.73Me148.57148.900.33H148.72148.47-0.25Cl149.43149.560.13F149.30149.28-0.02CN149.94149.93-0.01OH148.75147.21-1.54表13 Y=H時，2的預測值、觀測值及殘差 表14 Y=F時，2的預測值、觀測值及殘差X預測 Y殘差殘差OMe147.35

44、147.17-0.18Me147.39147.410.02H147.56147.570.01Cl147.87147.86-0.01F147.71147.730.02CN148.30148.310.01OH147.27147.400.13 表15 Y=Cl時，2的預測值、觀測值及殘差 表16 Y=CN時，2的預測值、觀測值及殘差X預測 Y殘差殘差OMe144.39142.42-1.97Me144.30145.811.51H144.38144.450.07Cl144.69144.61-0.08F144.62144.54-0.08CN144.93145.000.07OH144.36144.430.0

45、7觀測值預測 Y殘差殘差OMe144.39147.092.70Me144.30147.162.86H144.38147.282.90Cl144.69147.592.90F144.62147.502.88CN144.93148.063.13OH144.36148.894.53 表17 Y=OH時，2的預測值、觀測值及殘差 Y預測值觀測值殘差OMe153.59152.13-0.46Me153.10152.36-0.84H153.44154.18-0.26Cl154.99155.090.10F154.71154.730.02CN156.15156.01-0.14OH153.48153.980.50圖6模型化合物取代基X的取代基參數(shù)2和（X）的相關性表10和圖6描述了聯(lián)苯甲基環(huán)與C=N平面二面角2與聯(lián)苯甲基環(huán)X取代基參數(shù)的回歸結果。從表10和圖6中顯示該模型分子有很明顯的相關性。根據(jù)回歸數(shù)據(jù)得出其相關性都在0.9077以上，標準偏差都控制在1.00以內，并且還顯示了苯胺取代基Y與兩面角2有很好的相關性。從圖6中可以看出聯(lián)苯甲基環(huán)X取代基的供電子能力增大時扭轉角減小（2增加）。反之苯胺取代基吸電子能力增加，扭轉角增大（2減