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文檔簡介

1、 一、定性分析qualitative and quantitative analysis?:化合物特性參數(shù),可作為定性依據(jù);max有機(jī)化合物紫外吸收光譜:反映結(jié)構(gòu)中生色團(tuán)和助色團(tuán)的特性,不完全反映分子特性;計算吸收峰波長,確定共扼體系等結(jié)構(gòu)確定的輔助工具;?,?都相同,可能是一個化合物;max max標(biāo)準(zhǔn)譜圖庫:46000種化合物紫外光譜的標(biāo)準(zhǔn)譜圖?The sadtler standard spectra ,Ultraviolet? 2020/5/28 1.可獲得的結(jié)構(gòu)信息(1)200-400nm無吸收峰。飽和化合物,單烯。(2)270-350nm有吸收峰(=10-100)aldehydeke

2、tonen*躍遷產(chǎn)生的R帶。(3)250-300nm有中等強(qiáng)度的吸收峰(=200-2000),aromaticsystem(具有精細(xì)解構(gòu)的B帶)。conjugated4one?10),有強(qiáng)吸收峰(4()200-250nmdienes,、-unsaturatedketones)帶(Kconjugatedunits。有強(qiáng)吸收峰210-300(5)nm,3,4,5 2020/5/28 計算最大吸收波長2.?(不多于四個雙鍵)、conjugated dienes 躍遷吸收峰位置可由*?不飽和醛酮中的? ?n+規(guī)則估算。Woodword-Fieser ?= i基maxi?是由非環(huán)或六環(huán)共軛二烯母體決定的

3、基準(zhǔn)值;-基.1)dienesConjugated?nm無環(huán)、非稠環(huán)二烯母體:=217max 2020/5/28 異環(huán)(稠環(huán))二烯母體:nm?=214max同環(huán)(非稠環(huán)或稠環(huán))二烯母體:nm?=253max?n由雙鍵上取代基種類和個數(shù)決定的校正項: Ii(1)每增加一個共軛雙鍵+30(2)環(huán)外雙鍵+5雙鍵上取代基:(3)+5)-Br0)鹵素(-Cl,-OCOR?;ㄍ榛?R)+6)-OR烷氧基(+5 2020/5/28 吸收波長計算 2020/5/28Woodword定則:環(huán)外雙必須在共軛鏈上,指共軛體系中某一雙鍵的一端的C還是母體環(huán)上的某一碳。以同環(huán)二烯為準(zhǔn)。例: 2020/5/28 交叉

4、共軛體系只能選取一個,共軛鏈分叉上的雙鍵不能稱為延伸雙鍵,其取代基也不計算在內(nèi)同環(huán)雙烯253五個取代基5×5三個環(huán)外雙3×5 293 2020/5/28 ?maxA和的最大吸收波長B?下述兩有機(jī)化合物)符合該兩化合物的為(A B?maxBA ?maxA< ?maxBB ?maxA=?maxBC ?maxA>? 2020/5/28 對于下列三個化合物?A ?B?C ?大小順序?yàn)閙ax?其紫外?maxCmaxB =A ?maxA>?maxCmaxA>?B maxB >?maxC?C maxA<maxB < 2020/5/28 (如圖)部

5、分加氫化生成兩種一種三烯物質(zhì)1?,這兩種物質(zhì)具有相同的組成32物質(zhì)和處有最在己烷中于235nm,已知產(chǎn)物CH21410處有最大275nm大吸收,而產(chǎn)物3在己烷中于的結(jié)構(gòu)式。和吸收,請分別給出產(chǎn)物23 2020/5/28 *躍遷(Ketones,不飽和酮或醛的?2).*transitions)andaldehydes;?C=CC=CC=O>10000?Woodward-Fieser-Scott定則?例:?O?MeC=CHCMe215+2*12(烷取2代)=239 2020/5/28 2020/5/28 ?32?1+5+30*2(延伸雙)+18?1.215+12(烷)(烷)=349(同環(huán)二烯

6、)(環(huán)外雙)+392.215+2*12+5=244?327nm,256nm3.215+10+12+18+30+39=324?雙測 2020/5/28 )OR、OH、HH3).R-CCOX X=烷基(46例:a b c288nm實(shí)測=288nm 230(母)+58(對位氨)=253nm(間甲氧基)246+7=274nm+25246+3(鄰?fù)榛▽籽趸?020/5/28 2020/5/28 取代苯吸收波長計算 2020/5/28 3 分子不飽和度的計算定義:不飽和度是指分子結(jié)構(gòu)中達(dá)到飽和所缺一價元素的“對”數(shù)。如:乙烯變成飽和烷烴需要兩個氫原子,不飽和度為1。計算:若分子中僅含一,二,三,四

7、價元素(H,O,N,C),則可按下式進(jìn)行不飽和度的計算:?n)n/ 2n= (2 + 2+ 14 3 n,n,n分別為分子中四價,三價,一價元素數(shù)目。14 3 作用:由分子的不飽和度可以推斷分子中含有雙鍵,三鍵,環(huán),芳環(huán)的數(shù)目,驗(yàn)證譜圖解析的正確性。 OH例:C2 98?/ 2 = 68 92 +2= (?) 2020/5/28 由紅外光譜證明有雙鍵和異丙基存在,有一化合物CH1610,?2此化合物加氫只能吸收其紫外光譜(=231nm 9000)max,確定其結(jié)構(gòu)。分子H,2?;兩個雙鍵;共軛?加一分子氫解:計算不飽和度3=,?=231nmmax可能的結(jié)構(gòu)?計算maxCDBA?:232 273

8、 268 268max?=非稠環(huán)二烯(a,b)+2 ×烷基取代+環(huán)外雙鍵max=217+2×5+5=232(231) 2020/5/28 蘇拉酮在環(huán)己烷中有一強(qiáng)吸收帶例1. 何者為蘇拉Blg=4.0()。試問A、max=230nm酮?A?: ?B: 2020/5/28 例2. 莎草酮的結(jié)構(gòu)式用其它方法已定為(A)(B)(C)三個,不同紫外法測得該化合物位ma252nm, 20000試推斷更合理的結(jié)構(gòu)式。 ?(A)C()B( 2020/5/28 二. Quantitative analysis1. Lambert-Beer law?b c= Absorbance:A?b cl

9、gT = -:TransmittanceResponse is proportional to concentration of analyte靈敏度高:?Absorptivity max測量誤差與吸光度讀數(shù)有關(guān):A=0.434,讀數(shù)相對誤差最小; 2020/5/28 2.Limitations of Beer's Law(1) Chemical effects-analyte associates, dissociates or reacts to give molecule with different ? stray light, -(2) Physical effectspolychromatic radiation or noise 2020/5/28 時,若溶液的百分透光度例:在?254nm)(10%為,在此波長時的吸光度為A 1.0

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