原子發(fā)射光譜-3要點

1、(1) 光柵光譜是一個均勻排列光譜， 棱鏡光譜是一個非均勻排列光譜.(2) 光柵光譜中各譜線排列是由紫到紅(光), 棱鏡光譜中各譜線排列是由紅到紫(光).(3) 光柵光譜有級，級與級之間有重疊現(xiàn)象， 棱鏡光譜沒有這種現(xiàn)象.(4) 光柵適用的波長范圍較棱鏡寬.(5) 光柵色散率和分辯率比棱鏡高.Z三檢測系統(tǒng)檢測常用攝譜法(照像法)和光電檢測法攝譜法：用感光板記錄譜線攝譜步驟1. 安裝感光板在攝譜儀的焦面上.2. 激發(fā)試樣，產(chǎn)生光譜而感光.3. 顯影，定影，制成譜板.4. 測量黑度，計算分析結(jié)果.光電檢測法：用光電倍增管或電荷耦合器作為接受和記錄譜線的主要器件。Z攝譜法及其觀察裝置01. 比備2.

2、 燎面尺射擁3. 豪光髓3P.鬣比櫃組4.56. 蠡憧俎7. «K乩何節(jié)遺離9.平JSfiWIQ. Klttt11. 關(guān)感陂璃12. 投幣屏感光物質(zhì)（AgBr）感光層明膠（增感劑）iio未暴光部分的透光強度，i暴光部分的透光強度采用照相法記錄光譜的原 子發(fā)射光譜儀稱為攝譜儀感光板由照相乳劑均勻地 涂布在玻璃板上而成。感光 板上的照相乳劑感光后變黑 的黑度，用測微光度計測量 以確定譜線的強度。乳劑特性曲線強度為i的光，在感光乳劑上產(chǎn)生一定的照度I，照 射時間t后，在感光乳劑上積累一定的曝光量 H=lt。 黑度S與曝光量H的關(guān)系曲線，稱為感光板的乳劑特 性曲線S 二(lg H lg H

3、i ) 二 lg H - i元素）H為惰延量，丫為對比度或反襯度攝譜法的缺點:1）操作麻煩（攝譜、沖洗、讀譜、測黑度）2）定量誤差較大光電檢測法TTV-tAft tt#理困光電直讀光譜儀的結(jié)構(gòu) 原理與攝譜儀相似，所不 同的是在投影物鏡的焦面 上安裝一個或多個出光狹 縫，并以光電倍增管代替 感光板作為檢測器.主要用于金屬、合金的 光譜分析，其優(yōu)點是速度 快、準確度高，同時可進 行多種元素測定，自動化 程度高.元素不同T電子結(jié)構(gòu)不同T光譜不同T特征光譜原子發(fā)射光譜用于 定性分析是一種很理想的方法， 因為每一種元素的原子都有它的特征光譜，約有70多種 元素可以用光譜分析方法進行定性.通過攝譜可以在感

4、 光板上記錄試樣中各元素的譜線，我們可以根據(jù)某元素 特征譜線的存在與否來檢測元素是否存在，即進行元素 的定性分析.元素不同-電子結(jié)構(gòu)不同-光譜不同-特征光譜原子發(fā)射光譜用于 定性分析是一種很理想的方法， 因為每一種元素的原子都有它的特征光譜，約有70多種 元素可以用光譜分析方法進行定性.通過攝譜可以在感 光板上記錄試樣中各元素的譜線，我們可以根據(jù)某元素 特征譜線的存在與否來檢測元素是否存在，即進行元素 的定性分析.鈉原子由第一激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷發(fā)射兩條譜線第一激發(fā)態(tài)光譜支項：基態(tài)光譜項：32S1/22S32% 和 3牛3/2-5.14>eU 山一元素的分析線、最后線分析線:靈敏線:共振線:

5、最后線:復雜元素的譜線可能多至數(shù)千條，只選擇其 中幾條特征譜線檢驗，稱其為分析線。最易激發(fā)的能級所產(chǎn)生的譜線，每種元素都 有一條或幾條譜線最強的線，即靈敏線。由第一激發(fā)態(tài)回到基態(tài)所產(chǎn)生的譜線；通常 也是最靈敏線、最后線。濃度逐漸減小，譜線強度減小，最后消失的 譜線，最后線也是最靈敏線。例：含Cd 10% 時，0.1%0.01%0.001%14條譜線1071 ( 226.5nm ) 此為最后線標準光譜比較法(鐵光譜比較法最常用的方法，以鐵譜作為標準(波長標尺)譜線檢查：將試樣與純鐵在完全相同條件下攝譜，將兩譜 片在映譜器(放大器)上對齊、放大20倍，檢查待測元素的 分析線是否存在，并與標準譜圖對

6、比確定?？赏瑫r進行多 元素測定。A1 Al”235.06.07.0T冋TeTe3ill fc 111.111.11.11.11AsIII川汕III鐵話1ft,0 9.0240 01.02 03 04 0245.06 0標準光譜比較法(鐵光譜比較法(1) 譜線多：在210660nn范圍內(nèi)有數(shù)千條譜線；(2) 譜線間距離分配均勻：容易對比，適用面廣；(3) 定位準確：已準確測量了鐵譜每一條譜線的波長。標準譜圖：將其他元素的分析線標記在鐵譜上，鐵譜起到標尺作用Pb Co CoTeleAs1 J_X_235 06 07 08.09 0240.0jj0245.0如果在攝得的樣品光譜中發(fā)現(xiàn)一些譜線，而且標

7、準光譜圖中又沒有標明 這些譜線是屬于哪種元素，這時可以采用波長測量法，準確測出該譜線的 波長，再從元素波長表中查出與未知譜線相對應的元素.測量波長的方法，是將被測試樣與鐵譜并列攝在一起，如下圖所示.當未知波長譜線處于兩條已知波長的鐵譜線之間時，先在比長儀上測定 兩鐵譜線之間的距離 a，再測量未知波長譜線與兩鐵譜線中任一鐵譜線之間的距離b,按下式a bA.試樣光譜光譜半定量分析：黑度比較法將試樣與已知不同含量的標準樣品在一定 條件下攝譜于同一光譜感光極上，然后在映譜儀 上用目視法直接比較 被測試樣與標樣光譜中 分析 線黑度，若黑度相等，樣品中欲測元素的含量近 似等于該標準樣品中該元素的含量。應用

8、：用于鋼材、合金等的分類、礦石品位分級 等大批量試樣的快速測定。例:鉛含量與出現(xiàn)譜線關(guān)系Pb%譜線特征0.0012833.069?清晰可見,2614.178和 2802.0（弱0.0032833.069清晰可見,2614.178增強,2802.00變清晰0.01上述譜線增強，2663.17和2873.32出現(xiàn)0.03上述譜線都增強0.10上述譜線更增強，沒有出現(xiàn)新譜線0.302393.8, 2577.26 出現(xiàn)。半定量分析：譜線呈現(xiàn)法Igl =blgc + IgA試樣組成、元素化合物形態(tài)，放電條件等 影響A,絕對強度測定的誤差大。為補償和抵消這種因?qū)嶒灄l件波動而引起的誤差，采用內(nèi)標法進行定量分

9、析。 丿內(nèi)標元素和內(nèi)標線的選擇原則1）內(nèi)標元素與被測元素化合物具有相似的蒸發(fā) 性質(zhì)，離解能、激發(fā)電位（及電離能）相近。2）內(nèi)標元素的含量必須適量和固定。3）原子線與原子線組成分析線對，離子線與離 子線組成分析線對。4）分析線和內(nèi)標線沒有自吸或自吸很小，且不 受其它譜線的干擾。5）攝譜法中組成分析線對的兩條譜線的波長應 盡量靠近。lg R= lg =blg Cx +lg A1內(nèi)標以lg R對應lg c作圖，繪制標準曲線，在相同條件下，測定 試樣中待測元素的lgR,在標準曲線上求得未知試樣lgc；定量分析：攝譜法中的三標準試樣法在完全相同的條件下，將標準樣品與 試樣在同一感光板上攝譜，由標準試樣分

10、 析線對的黑度差C S ）對lg c作標準曲線 （三個點以上，每個點取三次平均值 ），再 由試樣分析線對的黑度差，在標準曲線上 求得未知試樣lg c。該法即三標準試樣法。S2 = zigt -2=igR=i igiit -S = S1-S2= lgI1/I2=blgc + IgA'定量分析：標準加入法取若干份體積相同的試液（Cx）,依次按比例加入不同量的待測物 的標準溶液（Co）,濃度依次為：CX , Cx +Co , Cx +2co , Cx +3co , Cx +4 Co 相同條件下測定：Rx ,Ri,R2,R3,R41.特點(1) 可多元素同時檢測各元素同時發(fā)射各自的特征光譜；(2) 分析速度快試樣不需處理，同時對十幾種元素進行定量分析(光電直讀儀)；(3)選擇性高各元素具有不同的特征光譜； 檢出限較低100.1gg-1( 般光源);ngg-1(ICP )(5) 準確度較高5%10% (一般光源)；1% (ICP);(6) ICP-AES性能優(yōu)越 線性范圍46數(shù)量級，可測高、中、低不