有機波譜習(xí)題

1、習(xí)題一、名詞解釋 基頻帶、倍頻帶、 化學(xué)位移、范德華效應(yīng)、二、選擇題合頻帶、Fermi共振、振動耦合、n+1規(guī)律、基峰、分子離子、屏蔽作用、 化學(xué)等價、磁等價、重排離子、準(zhǔn)分子離子、亞穩(wěn)離子、1.2.3.4.3,3-二甲基戊烷：A 1 和 4 B在丁烷的質(zhì)譜圖中，A 100:1.1下列化合物含A C6H6在下列化合物中受到電子流轟擊后，最容易斷裂的鍵位是：(B2和3 C 5和6 D 2和3M對(M + 1)的比例是(D )100:2.2 C 100:3.3 D 100:4.4H或O、N，試指出哪一種化合物的分子離子峰為奇數(shù)?BC、B C6H5NO2 C C4H2N6O D C9H10O2，何者

2、不能發(fā)生麥?zhǔn)现嘏牛? C )(B )CD用質(zhì)譜法分析無機材料時，宜采用下述哪一種或幾種電離源？化學(xué)電離源B 電子轟擊源高頻火花源D B或C某化合物的質(zhì)譜圖上出現(xiàn) m/z31的強峰，則該化合物不可能為(C醚B醇C胺 D醚或醇一種酯類(M=116),質(zhì)譜圖上在 m/z 57 (100%), m/z 29 (27%)及 m/z 43 (27%)處均 有離子峰，初步推測其可能結(jié)構(gòu)如下，試問該化合物結(jié)構(gòu)為(A (CH3)2CHCOOC 2H5B CH3CH2COOCH2CH2CH3C CH3(CH2)3COOCH3D CH3COO(CH 2)3CH3&按分子離子的穩(wěn)定性排列下面的化合物次序應(yīng)為(醇醇醇

3、酮5.A6.7.苯 共軛烯烴酮苯 酮 共軛烯烴共軛烯烴 苯酮苯 共軛烯烴醇ABCD9.化合物(CH3)2CHCH(CH3)2在質(zhì)譜圖上出現(xiàn)的主要強峰是A m/z 15 B m/z 29 C m/z 43 D m/z10溴己烷經(jīng)a裂解后，可產(chǎn)生的離子峰的最可能情況為：A m/z 9371C m/z 7111. 在 C2H 5FA M12. 某化合物的中,B m/z 93 和 m/z 95D m/z 71 和 m/z 73F對下述離子峰有貢獻(xiàn)的是(AD M 及 M+2B M+1C M+2MS圖上出現(xiàn)m/e 74的強峰，IR光譜在34003200cm-1有一寬峰，1700(C )1750cm-1有一

4、強峰，則該化合物可能是ARi( CH2)3-COOCH 3Ri( CH2)4 COOHRi CH2 CH2 CH(CH 3) COOHD B或C13在質(zhì)譜圖譜中若某烴化合物的 子的個數(shù)為（M + 1）和M峰的強度比為24: 100,則在該烴中存在碳原C )oA 2 B14在質(zhì)譜圖中，A 1/3 B15在裂解過程中，（B ）。A發(fā)生變化16.在裂解過程中，A發(fā)生變化19下列化合物中，A C8H6N421 .含 C、H 和 N8 C CH 3CI 的 1/ 2 C22M+21/4若優(yōu)先消去中性分子如D 46峰的強度約為M峰的（AD相當(dāng)CO2，則裂解前后離子所帶電子的奇-偶數(shù)B不變 C若優(yōu)先消去游離

5、基如B不變 C不確定OH，則裂解后離子所帶電子的奇一偶數(shù)（A ）0不確定分子離子峰的質(zhì)荷比為奇數(shù)的是（B C6H5NO 2 C的有機化合物的分子離子偶數(shù)個N原子數(shù)形成偶數(shù)m/乙奇數(shù)個 偶數(shù)個N原子數(shù)形成奇數(shù)m/乙奇數(shù)個 不管N原子數(shù)的奇偶都形成偶數(shù)m/z不管N原子數(shù)的奇偶都形成奇數(shù)m/zC9H10O2m/z的規(guī)則是（N原子形成奇數(shù)N原子形成偶數(shù)A )。 m/z m/zCD22.某含氮化合物的質(zhì)譜圖上，其分子離子峰Am/z為265，則可提供的信息是A )oBCD該化合物含奇數(shù)氮，相對分子質(zhì)量為265該化合物含偶數(shù)氮，相對分子質(zhì)量為265該化合物含偶數(shù)氮不能確定含奇數(shù)或偶數(shù)氮CH3Br的M + 2

6、峰的強度約為 M峰的（ C相當(dāng)乙炔、苯分子中質(zhì)子化學(xué)位移值序是 B乙炔 乙烯 苯D三者相等25在質(zhì)譜圖譜中，A 1/3 B 1/ 226.核磁共振波譜法中乙烯、A苯C乙烯27.28.(0乙烯 乙炔 苯 乙炔（其自旋量子數(shù)1=3/2 ）放在外磁場中，它有幾個能態(tài)A 2在下面四個結(jié)構(gòu)式中哪個畫有圈的質(zhì)子有最大的屏蔽常數(shù)(4) CH3C-CH5CH3H-C-HI化合物 CH3COCH2COOCH2CH3 的 1H NMRA 4個單峰B 3個單峰，1個三重峰C 2個單峰D 2個單峰，1個三重峰和30種純凈的硝基甲苯的 NMR圖譜中出現(xiàn)了 組是三重峰。該化合物是下列結(jié)構(gòu)中的29.譜的特點是個四重峰13組

7、峰，其中一個是單峰，（B ）一組是二重峰,CH1CH36N丿、flCHjW02CH31H NMR 譜，CH3-OOC-CH2CH3 (CH3)2CH-O-CH(CH 3)2 CH3-OOC-CH2-COO-CH3 CH3CH2-OOC-CH 2CH2-COO-CH 2CH33.下列化合物的ABC各組峰全是單峰的是三、問答題1、導(dǎo)致紅外吸收峰減少的原因有哪些?A只有偶極矩（卩）發(fā)生變化的振動，才能有紅外吸收。 不引起紅外吸收。B、頻率完全相同的吸收峰，彼此峰重疊C、強、寬峰覆蓋相近的弱、窄峰D、有些峰落在中紅外區(qū)之外E、吸收峰太弱，檢測不出來H2、02、N2電荷分布均勻，振動2、解釋鍵力常數(shù)k和

8、原子質(zhì)量對紅外吸收的影響?化學(xué)鍵的力常數(shù)k與振動頻率成正比，原子的折合質(zhì)量與振動頻率成反比。因此，化學(xué)鍵的力常數(shù)k越大，吸收峰將向高波數(shù)區(qū)移動；化學(xué)鍵的力常數(shù)k越小，吸收峰將向低波數(shù)區(qū)移動。原子的折合質(zhì)量越小，振動頻率越大，吸收峰將出現(xiàn)在高波數(shù)區(qū)；反之，出現(xiàn)在低波數(shù)3、簡要介紹CI, EI, ESI質(zhì)譜的特征?EI :碎片離子峰豐富，分子離子峰弱，并且常常不出現(xiàn)。CI :譜圖簡單，有 M+1 , M-1 , M+29 , M+41，少量碎片峰等離子峰。ESI: 一般只出現(xiàn)： M,M+1,M+23,M+S.等離子峰。4、 有一化合物其分子離子的m/z分別為120,其碎片離子的 m/z為105，問

9、其亞穩(wěn)離子的 m/z是多少？5、N Wppim括號內(nèi)為實測值）計算4個H的化學(xué)位移值。6、計算化學(xué)位移？HbNOjHaHaHb./。、He00.15,S間：0.10,S對：0.1；-0.85,S間:0.10,S對:-0.55;Z同：0.8;Z順：1.18;Z 反: 0.55C00CH3-CH3: S 鄰:NO2 : S 鄰:7、簡要說明氫核磁共振中雙鍵的磁各向異性?C=C雙鍵中的n電子云垂直于雙鍵平面，它在外磁場作用下產(chǎn)生環(huán)流，雙鍵的平面上下 方，感應(yīng)磁場的方向與外磁場相反，而產(chǎn)生屏蔽，質(zhì)子位于該區(qū)域吸收峰位于高場。在雙鍵平面的兩側(cè)，感應(yīng)磁場的方向與外磁場相同而產(chǎn)生去屏蔽，質(zhì)子吸收峰位于低場。

10、8、簡要說明氫核磁共振中苯環(huán)的磁各向異性？苯環(huán)n電子云垂直于苯環(huán)平面，它在外磁場作用下產(chǎn)生環(huán)流，苯環(huán)平面上下 方，感應(yīng)磁場的方向與外磁場相反，而產(chǎn)生屏蔽，質(zhì)子位于該區(qū)域吸收峰位于高場。在苯環(huán)平面的兩側(cè)，感應(yīng)磁場的方向與外磁場相同而產(chǎn)生去屏蔽，質(zhì)子吸收峰位于低場。9、簡述a裂解和i裂解？由自由基引發(fā)的、由自由基重新組成新鍵而在a-位導(dǎo)致碎裂的過程稱為a -裂解。a裂解就是帶電雜原子的a碳連接的化學(xué)鍵發(fā)生均裂，就成為a裂解。由正電荷邙日離子）引發(fā)的碎裂過程叫做i裂解。它涉及兩個電子的轉(zhuǎn)移。10、分子振動有哪些方式，其所需能量高低排列為何?分子振動方式有包括伸縮振動，彎曲振動。伸縮振動包括對稱伸縮振

11、動，不對稱伸縮振動。彎曲振動包括：剪式振動，平面搖擺振動，非平面搖擺振動，卷曲振動。其所需能量高低為不對稱伸縮振動對稱伸縮振動面內(nèi)彎曲振動面外彎曲振動四、結(jié)構(gòu)解析質(zhì)譜、氫譜、紅外課后習(xí)題，書上的例題。1根據(jù)下列數(shù)據(jù)，推導(dǎo)分子式?it合物A的MS數(shù)表（都分）iff / RIfH /1JU /zRi155.03390.811 i563.527】i401,3節(jié)K32ft14S3.f581002913.9!.J2S.7593.9切73斗33.27J0.36311.34429172W32a,3S45o.a?73311XL.9書上例題2、根據(jù)下列數(shù)據(jù)，推導(dǎo)分子式?優(yōu)合物U的MS散表（都分）itt / -

12、KJ7“ gRi4.95214出6 239t353S.7Idl.fi45573.971J用矽3.16.697C503,6595.1站514.f)I祐3.0997.6E552.4lUU37書上例題3、根據(jù)下列數(shù)據(jù)，推導(dǎo)分子式?書上例題it合ftc的MS栽壷（郵分）f/i /zRI4310013550S5491362.2363.2113749S7031111075.01642.2IQg0*73i1650J51094；72.21100.141670434、根據(jù)譜圖推導(dǎo)結(jié)構(gòu)4380 -577160 -5 40 -205885S6I 10O40600m/x100120圖2.25化合SE的質(zhì)譜書上例題5、

13、根據(jù)譜圖推導(dǎo)結(jié)構(gòu)書上例題45IflO -n6347MH)6(M+)1O7 10SRl 82.04.33.89120 -730 T405060MM 570 SO 90 JOO 110m/f6、根據(jù)譜圖推導(dǎo)結(jié)構(gòu)142化合物的質(zhì)謹(jǐn)圖如下丄厲185(M* )J(100M43(H)3),推導(dǎo)其可能結(jié)構(gòu)*100 n60 =40 -291G01354060120140160 180分子量為基數(shù)，說明含 N。有44,58, 100,( 44+14n);有 143(59+14n);說明為酰胺化合物。有143 = M- 42，說明有麥?zhǔn)现嘏?。剪掉一個 CH3-CH=CH2 。侍岀下結(jié)構(gòu):c卄丫，內(nèi)尺3 (4).M

14、-45,說明N上的一個CH基團為C3H7.并且為基峰 則該結(jié)構(gòu)進一步細(xì)化為UN=1(5) .解化合物的分子式：C11H23NO,(6) 、化合物ni/z=30,說明N上的R2至少為乙基，所以結(jié)構(gòu)可能為下兩種結(jié)構(gòu)0匚3昉、/(7) 化合物111/2=143,基堆，說明掉r一個異丙基。(8) 、所以化合物的結(jié)構(gòu)佇兩個可能+D3O可交換7、根據(jù)譜圖推導(dǎo)結(jié)構(gòu)uUbx5.04.64.2J.8UN= 8+1 -5 = 4從HNMR 在5= 7.0-6.2有3H，說明有苯環(huán)，并且為 3取代。從耦合常數(shù)可知，其中兩個氫相連，一個氫被隔開，結(jié)構(gòu)單元為：苯環(huán)4個不飽和度，剩余的結(jié)構(gòu)單元沒有不飽和度。 從5 = 3

15、.8左右有兩個單峰，并且峰面積比均為 說明為兩個甲氧基。則剩下的結(jié)構(gòu)單元為胺基。所以結(jié)構(gòu)有一下三種：3，說明有兩個甲基，由化學(xué)位移在 3.8,NH、NHiJ三種結(jié)構(gòu)在化學(xué)位移上差別很小，所以，上述三種幾個均有可能。8、根據(jù)譜圖推導(dǎo)結(jié)構(gòu)CioHioOUN= 10+1-5 = 6.從圖化學(xué)位移7.2處有六氫，可知有苯環(huán)，從化學(xué)位移為6.6處有一個氫，為兩重鋒，并且耦合常數(shù)為15HZ,說明有烯烴，并且為反式烯烴，而且其中的一個烯烴氫化學(xué)位移與苯環(huán)的氫化學(xué)位移相近，與苯環(huán)氫重合。因此可知苯環(huán)的氫為5個，所以苯環(huán)為單取代。從化學(xué)位移2.3有單峰，并且面積為3 ,說明有甲基。C=O現(xiàn)在剩余的元素有C,O,

16、并且剩余的元素含有一個不飽和度，說明剩余結(jié)構(gòu)單元為 因此結(jié)構(gòu)單元有：單取代苯環(huán)，反式烯烴，甲基，羰基。所以結(jié)構(gòu)可能為下兩種：若果為第二種結(jié)構(gòu)，則甲基氫會被裂分，所以為第一種結(jié)構(gòu)。9、根據(jù)譜圖推導(dǎo)結(jié)構(gòu)C4H8O5.03.02.0根據(jù)不飽和度UN = 1，可知含有一個不飽和度, 從圖可以看出：5 = 6.3 一個氫，裂分為四重峰,從5= 6.3 一個氫可知為烯烴。5 =4.0 一個氫，裂分為四重峰，5 =3.8一個氫，裂分為四重峰.可以判斷這是端烯烴的結(jié)構(gòu)CH2=CH-。5 = 3.6有2H，裂分為四重峰，5= 1.2 , 3H ,裂縫為三重峰，可以判斷為一個乙氧基單元 CH3-CH2-O-所有的

17、結(jié)構(gòu)單元均已出現(xiàn)為：CH3-CH2-O-，32ch2=ch- O所以化合物的結(jié)構(gòu)為ch3-ch2-o-ch=ch 210、根據(jù)譜圖推導(dǎo)結(jié)構(gòu)C8H12O4UN= 9-6 = 3峰面積比為2:4: 6從5 = 7.3有兩個氫，說明可能為烯烴氫或芳環(huán)氫，有UN= 9-6 = 3 ，說明為烯烴氫。有峰面積比為2,說明烯烴為二取代，并且化學(xué)位移相等，說明烯烴為對稱取代。-CH=CH-由5 = 4.1有4個氫，被裂分為4重峰，5 = 1.2有6個氫，被裂分為三重鋒，說明有兩個 乙基。從化學(xué)位移，亞甲基為 4.1,說明乙基與酯基相連。其結(jié)構(gòu)單元為CH2-CH2-O-CO-;因此，化合物的結(jié)構(gòu)式 CH3-CH

18、2-O-CO-CH=CH-O-CO-CH2-CH311、根據(jù)譜圖推導(dǎo)結(jié)構(gòu)C6H13NO2JULJL403.05/ppm2”0to12、根據(jù)譜圖推導(dǎo)結(jié)構(gòu) C8H11NO213、根據(jù)譜圖推導(dǎo)結(jié)構(gòu)C7H9N14、根據(jù)譜圖推導(dǎo)結(jié)構(gòu)C11H13CIO2廠 juL A_J111J J 1rH卡！11TM7.06.0S,0 亠42342.0o/ppmBQ 3.42 CiiHijCIOj WHNMK W15、根據(jù)譜圖推導(dǎo)結(jié)構(gòu)C10H12O圖 M.44的HNMR 譜(HJQMHj)例3分子式GHeO,紅外光譜如下，推導(dǎo)其結(jié)構(gòu)V2.分子式CgH,JR諸如下，推導(dǎo)其可能結(jié)構(gòu)BC7H8O3.分子式G出0,限譜如下推導(dǎo)

19、其可能結(jié)構(gòu)4.分子式GHsNJR譜如下推導(dǎo)其可能結(jié)構(gòu)。7,分子式CgHiiOJR譜如下，推導(dǎo)其可能結(jié)枸。9.分子式GHrNO? JR譜如下*推導(dǎo)其可能結(jié)構(gòu)。綜合解譜:HNMRpOOMHz)8J L5 6.5Ml.5J43.5丹ppm2.5 L5 MS120C如NQm 11S.7 70.J-I Jl 1.11 、9211 1 1113711F165M*T10100弭4060RG IQ0I 加H0 160 ISO 200(tiA從質(zhì)譜可知分子式:C9H11NO2。UN = 9+1-5=5 從HNMR可知：5 有兩個活潑氫，可能為5 = 4.4 ,2H, 4 重峰,所以活潑氫為NH2。 因此該化合物

20、的結(jié)構(gòu)為=7.6 ,2H, 2重峰，5 = 6.5,2H, 2重峰，說明為對位取代苯環(huán)。OH ,或 NH2。說明該結(jié)構(gòu)單元為CH3-CH2-CO -O-=1.4 ,3H, 4 重峰，紅外中，3300,3500為 為烷基氫伸縮振動吸收。1730為酯基吸收。1600,1500, 1450為苯環(huán)的NH2的伸縮振動吸收峰,3000左右為芳環(huán)氫伸縮振動吸收，3000-2900C-C伸縮振動吸收。16、綜合解析結(jié)構(gòu)ifn -9J40-20-2?5075MI170172lon 125 MO175NH22- -L111111111W9S7654321017、綜合解析結(jié)構(gòu) C14H14Wcfn(不包括立體異構(gòu)體)，其中一種異構(gòu)體的核磁共振譜的18、二溴丁烷有9種可能的異構(gòu)體數(shù)據(jù)為 1.7 (d, 3H), 2.3 (dt, 2H), 3.5 (t, 2H), 4.2 (m, 1H)，試確定它的化學(xué)結(jié)構(gòu)。19、 一個化合物分子量 M 為 118, M 的 1H NMR( ): 2.10(s, 3H), 5.40(d, J = 2.5 Hz, 1H), 5.50 (d, J = 2.5 Hz, 1H), 7.31(brs,