氯丁橡膠簡(jiǎn)介

1、氯丁二烯的生產(chǎn)也可以采用乙炔法，但生產(chǎn)成本明顯高于丁二烯氯化法。概述氯丁橡膠是一個(gè)性能優(yōu)良的通用橡膠，但因其成本太高，因而只能限于專用市場(chǎng)。氯丁橡 膠是由氯丁二烯乳液聚合生產(chǎn)的， 后者是由丁二烯或異戊二烯氯化生產(chǎn)的。 在氯丁橡膠的重復(fù)單 元中，以 1， 4結(jié)構(gòu)為主。由于分子中有氯存在，因而氯丁橡膠可以抗烴類溶劑溶脹，有較高的 抗氧化性和抗臭氧性， 并具有阻燃性和耐候性。 氯丁橡膠還具有較高的強(qiáng)度和耐老化性。 主要的 缺點(diǎn)是只有較好的介電性和一般的抗低溫性 , 而且與競(jìng)爭(zhēng)的彈性體相比 ,價(jià)格也較高。氯丁橡膠的產(chǎn)品有干膠形式 , 也有膠乳形式。干膠形式的氯丁橡膠的主要應(yīng)用是作耐油、耐 熱、阻燃和耐

2、磨損的管、帶、彈性片、柔性裝配和墊片等。膠乳主要作水基粘合劑和手套等膠乳 制品。, 預(yù)計(jì) 1997 年 -2002由于價(jià)格和性能的原因 , 氯丁橡膠的一些應(yīng)用將不斷地被其它橡膠替代 年世界對(duì)氯丁橡膠的需求量將下降。國(guó)內(nèi)生產(chǎn)狀況長(zhǎng)壽化工廠最早的氯丁膠裝置于1958年建成， 噸/年。1 9 9 4年又建成一套 噸/年冷凍凝聚氯丁橡膠后處理生產(chǎn)線， 8年投入運(yùn)行。我國(guó)有三套氯丁橡膠生產(chǎn)裝置 ,總能力 5 萬(wàn)噸 /年以上。這三套裝置分別位于四川省長(zhǎng)壽化工廠、 山西省化工廠和青島化工廠。能力2000噸/年， 后生產(chǎn)能力擴(kuò)大到1萬(wàn) 1.3 萬(wàn)噸/年生產(chǎn)線，1987年從 DuPont 公司引進(jìn)一套1萬(wàn) 自行

3、設(shè)計(jì)的一套1萬(wàn)噸/年冷凍凝聚后處理線在199 目前全廠綜合生產(chǎn)能力 2.3 萬(wàn)噸/年。山西化工廠1青島化工廠1/年。19 865年建成2000噸/年生產(chǎn)線，目前生產(chǎn)能力已超過(guò)2萬(wàn)噸。66年建成2500噸/年生產(chǎn)線，經(jīng)多年技術(shù)改造， 生產(chǎn)能力達(dá)到8000噸7年從 DuPont公司引進(jìn)了一套1萬(wàn)噸/年冷凍凝聚氯丁橡膠后處理線。3生產(chǎn)工藝概述氯丁橡膠的生產(chǎn)由丁二烯氯化生產(chǎn)單體2-氯-1,2- 丁二烯 （氯丁二烯 ）開始,氯丁二烯通過(guò)游離機(jī)引發(fā)的乳液聚合生成氯丁橡膠。通用牌號(hào)的生產(chǎn)是借助于松香鈉皂在水中乳化氯丁二烯, 并用過(guò)硫酸鉀或過(guò)硫酸氨引發(fā)聚合制得的。聚合溫度保持在40C。一種系列的氯丁橡膠生產(chǎn)時(shí)

4、使用硫來(lái)提高力學(xué)性能 ; 另一系列用硫醇改性劑提高耐熱性 ;還有的牌號(hào)用二氯丁二烯共聚單體來(lái)提高 低溫性能。氯丁橡膠主要由 1,4 加成的反式 2- 氯-2- 亞丁烯鏈節(jié)構(gòu)成。1992年世界上最大的氯丁橡膠生產(chǎn)公司 DuPont 改進(jìn)了丁二烯氯化工藝 ,被稱之為過(guò)去 30年以來(lái) 最有成效的改進(jìn) , 主要是用專利的液相氯化工藝替代了氣相法氯化工藝,減少了有機(jī)廢液、 廢水達(dá)60，也去除了餅狀副產(chǎn)品。這項(xiàng)改進(jìn)提高了安全性，提高了收率，降低了成本，減少了設(shè)備 的維修和清理，但目前只有DuPont公司的L aplace 家裝置進(jìn)行了這樣的改造。據(jù)報(bào)道其它的DuPont 工廠也在計(jì)劃作這樣的改造。1 9

5、9 3年到1 9 9 9年我國(guó)氯丁橡膠的產(chǎn)量、進(jìn)口量和表觀需求量列于表1。 年表觀需求的年均增長(zhǎng)率為3萬(wàn)噸，4 國(guó)內(nèi)需求和需求增長(zhǎng)率1983 年到 19988.5%。從1 9 9 4年到1 9 9 8年我國(guó)氯丁橡膠產(chǎn)量一直保持在2表觀需求量一直保持在34.5萬(wàn)噸。1986 !1987 j-I.1988 11.84 3T!1.84JI G j n G I 1.67 j0.54 ii2.211：50.22 :1.721989 !1.54 51990 i1.91 :0.11 E n F n 10.39 :1.65i2.3T1991 i2.14 jJ,亠亠L(fēng) 亠L(fēng) 亠亠J亠-d J 42.12 I*

6、Tj F F F I 1 T1992 !1993 i1.78 5I B B = H = h=_ = H H H H H = _ _ H H _ H H f = B _1994 I1.98 3,亠亠L(fēng) 亠亠J亠I-d J亠2.43 3 T TF T gFT r T2.86 1I2.83 !1995 1996 I1997 !1998 !2.58 51999 i0.86 :bJbJ亠L(fēng)4 b J1 J亠bJ亠亠 J0.56 I0.080.96 E H H H H1.06 =32.62.740.02J 亠bEx b 1 J亠 亠亠 J1.18 i 0.11IF 十 F F1.14 I0.031.72

7、E0.06L1.58 I丄，1.94 ?3.02，亠 b亠I3.5 TrHBn-HBBI3.974.490.353.810.01 i圖1我國(guó)氯丁慮膠表觀需或星前?；a(chǎn)量1!進(jìn)口量1拙口量t!表觀需求量111983 i1.33 h :i1.33 _a1a 4 亠1_-*-1 _qa 1984 i1.49 5- _i1.49.- 表1我國(guó)氯丁橡膠的產(chǎn)量、進(jìn)口量.岀口量和表觀需求量1.69 1985 :1.695近期價(jià)格1998年我國(guó)各地區(qū)氯丁橡膠的平均價(jià)格為1800023000元/噸，19921999年各年的平均進(jìn)口價(jià)格見表2和圖2。表2我國(guó)氯丁橡膠的平均進(jìn)口價(jià)格/美元/噸!膠板、片、帶：膠乳19

8、92 !1994 i2143 + 2216 i2080i1720I + -n 1385i16751995 !Iq*Ji1996 i1997 IIL4LLJ丄L*亠k4LLI1998 iI1999 !1794 !II_ +亠_1769 iII1917 iII, k 4L L 卡 J-L 2107 iII + B-r2122 i2311 U 卡 _11707 iP1726 i950145213251680i1325 n + L ra rv TT1438i1192匪我國(guó)備年氯丁橡膠的平均進(jìn)口暢格黃元土吆6應(yīng)用分配我國(guó)近年來(lái)氯丁橡膠消費(fèi)分配比例如下：膠粘劑工業(yè)約49%橡膠工業(yè)（主要用于阻燃輸送帶、傳動(dòng)

9、帶和膠管等）約 33%,電纜工業(yè)和建筑工業(yè)（主要指防水涂料）約18%。我國(guó)引進(jìn)汽車車型的國(guó)產(chǎn)化將對(duì)氯丁橡膠提岀較大的需求。3、4、5。從80年代始國(guó)外氯丁橡膠的用量就一直 價(jià)格高主要由生產(chǎn)效率低和廢物處理成本高而造成。美國(guó)、西歐和日本氯丁橡膠的應(yīng)用狀況見表 在下降，主要受成本和性能兩種因素的影響。性能的限制，如在超過(guò) 120 C氯丁橡膠就失去回彈性，近年來(lái)隨汽車發(fā)動(dòng)機(jī)箱內(nèi)溫度的升高，汽 車生產(chǎn)廠更愿意選擇高回彈性極限的 P VC-丁腈橡膠和氫化丁腈橡膠替代氯丁橡膠作一些汽車部 件。表3美國(guó)氯丁橡膠的消費(fèi)狀況/kt1989319972002年均增長(zhǎng)率/%7-2002機(jī)械橡膠制品2-1.3-1.0

10、汽車部件161618201816-2.6-2.0粘合劑25149141314-1.81.5建筑129743.83.6-1.3-1.0電線電纜179722200織物涂層65554.64.4-2.0-1.0其它66677700總量10275707267.465-1.6-0.7西歐氯丁橡膠的消費(fèi)狀況/kt汽車應(yīng)用粘合劑工業(yè)制品電線、電纜其它*總量198527171611980198627171711981198727161711980198827171712982198926161810878199419912115179668199221161579681993211514476119942515

11、174768199524161655661996261413446119972315175767市場(chǎng)份額/%1997134231 26710100*包括涂被的織物、膠乳、粘合料、膠乳制品和氯丁橡膠衣物日本氯丁橡膠應(yīng)用狀況/kt工業(yè)制品粘合劑電線、電纜其它總量19852952642198630526431987275243819882962441198923624451990356247199136625491992296244119932752438199426624401995266264019962662640199726526397發(fā)展前景根據(jù)歷史上需求增長(zhǎng)情況 ，粗略預(yù)測(cè)2005年我國(guó)氯丁橡膠需求量為 6萬(wàn)噸左右。國(guó)內(nèi)現(xiàn)有生 產(chǎn)能力5萬(wàn)噸,考慮到國(guó)際上氯丁橡膠的應(yīng)用在逐漸被其它膠種替代 ，因而到2005年我國(guó)除考慮 對(duì)老的生產(chǎn)裝置挖潛改造外 ，不需要再增加新的