有機化學(xué)第三章

1、第三章問題3-1 寫出分子式為C5H10（戊烯）的鏈狀單烯烴的同分異構(gòu)體的構(gòu)造式和鍵線式。解： 構(gòu)造簡式 鍵線式問題3-2 試排列下列基團的優(yōu)先次序：-CH=CH2，-C(CH3)3，-CH(CH3)2，-CCH解：基團的優(yōu)先順序：問題3-3 1. 命名下列各烯烴，構(gòu)造式以鍵線式表示之，鍵線式以構(gòu)造式表示之。 (1) (2) (3) (4) 2. 試判斷下列化合物有無順反異構(gòu)，如果有則寫出其構(gòu)型和名稱：異丁烯 （2）4-甲基-3-庚烯 （3）2-己烯解：（1） 3，3-二甲基-2-乙基-1-丁烯 （2） （Z）-3-甲基-2-戊烯 （3） 2，4-二甲基-1-己烯 （4） （E）-2，3-二甲

2、基-3-己烯2.解：（1）無順反異構(gòu)。 （2）（Z）-4-甲基-3-庚烯 （E）-4-甲基-3-庚烯（3）（Z）-2-己烯 （E）-2-己烯或 順-2-己烯 或 反-2-己烯問題3-4 為什么順-2-丁烯的沸點比反-2-丁烯高？解：液體沸點的高低決定于分子間作用力的大小，而分子間作用力即范德華引力包括了靜電引力，誘導(dǎo)引力和色散力。烯烴是弱極性或非極性分子。引力主要由色散力所產(chǎn)生。色散力是由于原子核和電子在不斷運動過程中，產(chǎn)生一瞬間的相對位移，使分子的正電荷中心暫時不相重合，從而產(chǎn)生分子間的一種很弱的吸引力。范-2-丁烯有較高的對稱性，產(chǎn)生色散力的趨勢較小，因此沸點比順-2-丁烯低。問題3-5

3、下列化合物與溴化氫起加成反應(yīng)時，主要產(chǎn)物是什么？異丁烯，3-甲基-1-丁烯，2,4-二甲基-2-戊烯解：不對稱烯烴與溴化氫加成，加成取向符合馬氏規(guī)則： 2-甲基-2-溴丙烷 2-甲基-3-溴丁烷 2，4-二甲基-2-溴戊烷問題3-6 以上面幾個不同的烯烴與硫酸加成反應(yīng)的條件，比較不同烯烴與酸加成的相對活性。解：乙烯，丙烯，異丁烯與硫酸加成反應(yīng)，硫酸的濃度分別為98%，80%，63%，由此可見，烯烴相對反應(yīng)活性是：異丁烯 > 丙烯 >乙烯.因為烯烴雙鍵上的電子云密度越大，越有利于親電加成反應(yīng)。異丁烯雙鍵上有兩個甲基推電子基，丙烯雙鍵上有一個甲基推電子基，而乙烯則沒有，雙鍵上推電子基越

4、多，其電子云密度越大，相對反應(yīng)活性則越大。問題3-7 為什么反式烯烴比順式烯烴穩(wěn)定？解：反式烯烴分子對稱性比順式烯烴高。雙鍵電子云密度分布較均勻，不易極化，所以穩(wěn)定。問題3-8 有一化合物甲，分子式為C7H14，經(jīng)臭氧化還原水解后得到一分子醛和一分子酮，推測化合物甲的結(jié)構(gòu)。解：根據(jù)臭氧氧化還原水解產(chǎn)物，可以回推烯烴的雙鍵結(jié)構(gòu)。醛或酮的結(jié)構(gòu)式 雙鍵結(jié)構(gòu) 甲（）的構(gòu)造式 問題3-9 試寫出1-丁烯高溫氯化反應(yīng)歷程。解：1- 丁烯高溫氯代反應(yīng)為自由基取代反應(yīng)，其反應(yīng)歷程如下：（1） 鏈引發(fā)： （2） 鏈傳遞：······（3） 鏈終止：&#

5、183;······問題3-10 下列原子或基團按照-I效應(yīng)的相對強度由大至小排序，并試總結(jié)規(guī)律。（1）鹵族元素；（2）-OR、-NR2、-F；(3)-SH、-OH、-CH3、-CH=CH2解：（1）鹵族元素-I效應(yīng)的強度：F>-Cl>-Br>-I周期表中同一主族元素從上至下，原子半徑增大，原子核對核外電子的吸引力減弱，-I 效應(yīng)的強度減弱。（2）-I 效應(yīng)強度：-F > -OR > -NR2周期表中同一周期元素從左到右，原子半徑減小，原子核對核外電子的吸引力增大，-I 效應(yīng)的強度增加。（3）-I效應(yīng)強度：-OH > -SH > 由于電負性越大，-I效應(yīng)越強，電負性： O>S>Csp2>C