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1、含氯尾氣吸收處理工藝改進(jìn)0 引言氯氣在人類(lèi)的生產(chǎn)、 生活過(guò)程中用途非常廣泛, 特別是在化 工領(lǐng)域它是重要的原材料, 但也常常是化工生產(chǎn)中的附產(chǎn)物, 因 氯氣有毒且具有強(qiáng)烈的刺激性,對(duì)人的身體健康有嚴(yán)重的影響, 所以對(duì)含氯廢氣的處理和排放要求也極其嚴(yán)格化工生產(chǎn)中含氯 廢氣的治理主要是通過(guò)濕法來(lái)凈化, 一般是采用化學(xué)中和法、 氧 化還原法等過(guò)程,對(duì)氯氣進(jìn)行吸收,做到綜合利用。1 氯氣吸收系統(tǒng)及現(xiàn)狀現(xiàn)有氯氣吸收系統(tǒng)采用湍球吸收塔, 吸收塔采用塑料球作為 填料,采用每?jī)蓚€(gè)塔串聯(lián)為一組的 2 級(jí)吸收。前級(jí)塔吸收由排煙 道引入的氯氣(電解生產(chǎn)產(chǎn)生),后級(jí)塔吸收前級(jí)塔反應(yīng)后的余 氯。前級(jí)塔使用后級(jí)塔循環(huán)后母
2、液,后級(jí)塔用石灰 乳作為吸收 液。后級(jí)塔出口與儲(chǔ)液室相連,接抽風(fēng)機(jī),尾氣再通過(guò)排氣筒排 空?,F(xiàn)有工藝運(yùn)行良好,但因各種原因,偶發(fā)超標(biāo)排放事件,給 企業(yè)生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)活動(dòng)還來(lái)了較為不利的影響。 因此有必要對(duì)氯氣吸 收系統(tǒng)進(jìn)行升級(jí)改造, 進(jìn)一步提高氯氣排放要求, 杜絕超標(biāo)排放 事件的發(fā)生。2 實(shí)施氯氣吸收系統(tǒng)工藝改進(jìn)的必要性氯氣是一種有毒氣體,具有刺激性氣味,比空氣重 2.5 倍。 如果空?庵新繞 ?嘗試超標(biāo), 會(huì)對(duì)人體造成較為嚴(yán)重的傷害。 同時(shí) 隨著產(chǎn)品生產(chǎn)規(guī)模的不斷擴(kuò)大, 氯氣產(chǎn)生量也逐漸增大, 若不以 更高標(biāo)準(zhǔn)的處理就直接排入大氣, 將會(huì)對(duì)企業(yè)的發(fā)展造成極其嚴(yán) 重的影響。 因此嚴(yán)于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的氯氣吸
3、收系統(tǒng), 是公司發(fā)展壯大 重要一環(huán),有利于將來(lái)的發(fā)展。3 工藝介紹國(guó)內(nèi)外氯氣吸收與回用的主要工藝有: 堿液吸收法、 生產(chǎn)液 氯法、合成鹽酸法、水吸收法、溶劑吸收法,廢鐵屑吸收制聚合 氯化鐵法。幾種方法及工藝比較見(jiàn)下表:3.1 堿液吸收法吸收劑主要是 NaOH、Na2C03、Ca( 0H)2 等堿性水溶液或漿 液,尾氣氯氣與其反應(yīng)生成次氯酸鹽和氯化鹽。其優(yōu)缺點(diǎn):吸收 廢氯氣的吸收效率高,吸收速率快, 設(shè)備和工藝流程簡(jiǎn)單,應(yīng) 用廣泛。 其主要缺點(diǎn)是吸收費(fèi)用較高, 吸收廢氯氣之后的產(chǎn)物回 收利用困難,排放掉又會(huì)造成二次污染。3.2 生產(chǎn)液氯法 對(duì)廢氯氣進(jìn)行凈化、干燥處理,然后冷卻及加壓,使氯氣轉(zhuǎn) 化
4、為液氯,封裝鋼瓶。其優(yōu)缺點(diǎn):僅局限于氯堿廠(chǎng)、有色金屬冶 煉廠(chǎng)排放的純度高且量大的廢氯氣, 工藝上難度大。 液氯是水廠(chǎng) 最為常用、經(jīng)濟(jì)、簡(jiǎn)單并效果良好的消毒劑。3.3 合成鹽酸法廢氯氣經(jīng)干燥、凈化處理后,和氫氣燃燒生成HCI氣體,HCI氣體溶于水或用水噴淋即成鹽酸, 回收鹽酸后電解鹽酸回收高濃 度氯氣。其優(yōu)缺點(diǎn):使氯氣得以循環(huán)利用,電解時(shí)產(chǎn)生的 H2 可 返回燃燒 Cl2 ,使之生成 HCl 氣體。合成鹽酸的工藝條件要求較 高,運(yùn)行成本也較高。3.4 水吸收法氯氣溶于水后,溶解的氯氣與溶液中 HOC、l H+、Cl- 達(dá)成平 衡。其優(yōu)缺點(diǎn):一般僅適于低濃度廢氯氣的回收。由于氯的溶解 度有限,且在
5、光照下容易逸出,若不回收吸收液中的氯,則同樣 會(huì)造成二次污染。因此,這種方法存在很大的局限,是不值得推 廣的方法。3.5 溶劑吸收法 是用除水以外的有機(jī)或無(wú)機(jī)溶劑吸收廢氯氣, 然后將吸收了 氯之后的溶劑加熱或減壓, 解吸出純氯氣, 解吸后的溶劑循環(huán)使 用;或者將含氯的溶劑作為生產(chǎn)原料用于生產(chǎn)過(guò)程。其優(yōu)缺點(diǎn): 常用的溶劑為: 一氯化硫、四氯化碳、 二氯化碘水溶液及氯磺酸。 它們都是在較低溫度和較高壓力下把廢氣中的氯氣吸收下來(lái), 而 后在較高的溫度和較低的壓力下解吸,可以得到純度很高的液 氯,使氯在閉路中循環(huán)利用。這類(lèi)凈化方法回收設(shè)備不太復(fù)雜, 回收率很高,溶劑可以循環(huán)使用,無(wú)二次污染。缺點(diǎn)是這幾
6、種溶 劑價(jià)格都高,有刺激性,設(shè)備及管道要嚴(yán)格密封,而且解吸時(shí)還 需要一定的能量。所需生產(chǎn)成本較高。3.6 廢鐵屑吸收制聚合氯化鐵法二氯化鐵溶液作為循環(huán)吸收液,遇到強(qiáng)氧化劑(氯氣)時(shí), 生成比較穩(wěn)定的三氯化鐵, 三氯化鐵再與廢鐵屑反應(yīng)重新轉(zhuǎn)化為 二氯化鐵。通過(guò)聚合反應(yīng)器,加入催化劑和穩(wěn)定劑,同時(shí)通入空 氣(氧氣),對(duì)二氯化鐵進(jìn)行催化、 氧化,生成聚合氯化鐵 ( PFC)。 其優(yōu)缺點(diǎn):聚合氯化鐵(PFC是一種新型無(wú)機(jī)高分子絮凝劑( I P F ),可廣泛應(yīng)用于給水、排水領(lǐng)域,具用量少,沉降速度 快,去除率高,無(wú)二次污染等優(yōu)點(diǎn),具有原料便宜,工藝簡(jiǎn)單, 操作方便等特點(diǎn)。4 工藝選擇因?yàn)樵详P(guān)系, 原
7、氯氣吸收系統(tǒng)采用氫氧化鈣作為氯氣吸收 液,其反應(yīng)式如下:反應(yīng) 1: CaO + H2O = Ca( OH) 2反應(yīng) 2: 2Cl2 + 2Ca ( OH) 2 = CaCl2 + Ca ( ClO)2 + 2H2O 反應(yīng) 3:該工藝主要產(chǎn)物為氯化鈣。 從技術(shù)經(jīng)濟(jì)的角度來(lái)看, 采用原 吸收工藝最為經(jīng)濟(jì)節(jié)約, 但原工藝流程的反應(yīng)產(chǎn)物主要為氯化鈣 溶液,市場(chǎng)價(jià)值極低。結(jié)合現(xiàn)今國(guó)內(nèi)外工藝特點(diǎn)和企業(yè)生產(chǎn)實(shí)際情況, 通過(guò)綜合考 慮,提出工藝改進(jìn)的新思路,即:控制氯氣吸收系統(tǒng)的反應(yīng)產(chǎn)物 為漂白粉(漂白精)該產(chǎn)物廣泛用于造紙、皮革及污水處理等工 程。該思路采用“一套吸收系統(tǒng),兩種運(yùn)行模式”,工藝改進(jìn)完 成后,
8、 可根據(jù)需要選擇吸收液反應(yīng)終產(chǎn)物, 且以后該系統(tǒng)還可使 用氫氧化鋰吸收氯氣, 可以方便企業(yè)根據(jù)不同的市場(chǎng)情況采用不 同的運(yùn)行模式。 即:模式一:采用原氫氧化鈣吸收液 (石灰漿) , 反應(yīng)產(chǎn)物為氯化鈣; 模式二:采用原氫氧化鈣吸收液 (石灰漿) , 反應(yīng)產(chǎn)物為氯化鈣、次氯酸鈣(漂白粉);該產(chǎn)物可用于污水處 理的深度處理工藝段,作為除磷劑、脫色劑、消毒劑。同時(shí)由于 對(duì)尾氣排放要求提高, 在原有一級(jí)吸收塔的基礎(chǔ)上增加兩級(jí)吸收 裝置。5 新工藝設(shè)計(jì)要點(diǎn) 首先對(duì)現(xiàn)有系統(tǒng)進(jìn)行診斷,提出改進(jìn)設(shè)計(jì)的方向和關(guān)鍵點(diǎn); 以氯氣日產(chǎn)量進(jìn)行設(shè)計(jì)計(jì)算;完善上述尾氣吸收、處理、排放的 自動(dòng)控制系統(tǒng); 明確系統(tǒng)運(yùn)行模式, 考
9、慮系統(tǒng)正常轉(zhuǎn)料和故障狀 況下系統(tǒng)處理能力,系統(tǒng)處理冗余度不小于30%;盡可能利用現(xiàn)有設(shè)備及管線(xiàn); 尾氣中氯含量排放驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)設(shè)定, 在滿(mǎn)足低于國(guó) 家排放標(biāo)準(zhǔn)值 1/3 的前提下,應(yīng)使周界氯不可嗅。6 改造后的工藝流程 模式一:石灰漿作為吸收液,產(chǎn)物為氯化鈣。 含氯氣的尾氣一部分通過(guò)一級(jí)、 二級(jí)吸收塔處理產(chǎn)生的物質(zhì) 外運(yùn)或進(jìn)行深加工, 另一部分經(jīng)過(guò)蒸汽催化劑處理進(jìn)入三級(jí)吸收 裝置,三級(jí)吸收裝置內(nèi)設(shè)應(yīng)急鼓風(fēng)設(shè)施,加入Na2CO3或NaOH容液,產(chǎn)生的吸收液可用于污水處理。模式二:石灰漿作為吸收液,產(chǎn)物為漂白粉(漂白精)。含氯氣的尾氣經(jīng)過(guò)一二級(jí)吸收塔進(jìn)入除霧室產(chǎn)生反應(yīng)物可 用于污水處理,剩余物質(zhì)進(jìn)入到三級(jí)吸收裝置,進(jìn)入高 25 米的 新排氣塔,在三級(jí)吸收裝置里通過(guò)應(yīng)急鼓風(fēng)裝置,加入 Na2CO3 或NaOH容液,經(jīng)過(guò)風(fēng)機(jī)內(nèi)的吸收裝置處理產(chǎn)生漂白粉,用于污 水處理。7 結(jié)語(yǔ)1)隨著公司的發(fā)展
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