難溶電解質(zhì)的溶液平衡教案

1、 教師助手 學(xué)生幫手 家長(zhǎng)朋友 一、小試能力知多少(判斷正-誤)(1)(2013·天津高考)CaCO3難溶于稀硫酸，也難溶于醋酸(×)(2)(2012·江蘇高考)向濃度均為0.1 mol·L1NaCl和NaI混合溶液中滴加少量AgNO3溶液，出現(xiàn)黃色沉淀，說明Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)()(3)(2012·北京高考)向AgCl懸濁液中滴加Na2S溶液，白色沉淀變成黑色，2AgClS2=Ag2S2Cl ()(4)(2012·浙江高考)相同溫度下，將足量氯化銀固體分別放入相同體積的蒸餾水0.1 mol/L鹽酸0.1 mol

2、/L氯化鎂溶液0.1 mol硝酸銀溶液中，Ag濃度：>>(×)(5)(2013·重慶高考)AgCl沉淀易轉(zhuǎn)化成AgI沉淀且Ksp(AgX)c(Ag)·c(X)，故Ksp(AgI)K(AgCl)()二、必備知識(shí)掌握牢1難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡與溶度積難溶電解質(zhì)在溶液中存在沉淀溶解平衡：MmAn(s)mMn(aq)nAm(aq)，其溶度積Kspcm(Mn)·cn(Am)。2沉淀溶解平衡的應(yīng)用沉淀的溶解和生成：當(dāng)溶液的濃度商Qc大于Ksp時(shí)，會(huì)生成沉淀；當(dāng)Qc小于Ksp時(shí)，沉淀會(huì)溶解；(1)沉淀的溶解：酸溶法，如向CaCO3(s)Ca2(aq)CO

3、(aq)平衡體系中加強(qiáng)酸(HCl)，CO與H反應(yīng)生成CO2和H2O，減小了c(CO)，平衡右移，CaCO3溶解。鹽溶法，如向Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq)平衡體系中加NH4Cl(s)，NH與OH反應(yīng)生成NH3·H2O，減小了c(OH)，平衡右移，Mg(OH)2溶解。氧化法，如向CuS(s)Cu2(aq)S2(aq)平衡體系中加濃硝酸，S2被濃硝酸氧化，使c(S2)減小，平衡右移，CuS溶解。配合法，如向AgOH(s)Ag(aq)OH(aq)平衡體系中加入濃氨水，因Ag2NH3=Ag(NH3)2而使c(Ag)減小，平衡右移，沉淀溶解。(2)沉淀的轉(zhuǎn)化：轉(zhuǎn)化沉淀的實(shí)質(zhì)是

4、沉淀溶解平衡的移動(dòng)。溶解度或Ksp大的易向溶解度或Ksp小的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化。當(dāng)溶解度或Ksp懸殊不是很大時(shí)，也可以發(fā)生由溶解度小的向溶解度大的轉(zhuǎn)化。三、?？碱}型要明了考查沉淀溶解平衡曲線的含義典例考查難溶電解質(zhì)的溶解平衡演練1考查Ksp的計(jì)算演練2典例(雙選)(2013·江蘇高考)一定溫度下，三種碳酸鹽MCO3(M：Mg2、Ca2、Mn2)的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。已知：pMlg c(M)，p(CO)lg c(CO)。下列說法正確的是 ()AMgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大Ba點(diǎn)可表示MnCO3的飽和溶液，且c(Mn2)c(CO)Cb點(diǎn)可表示CaCO3的飽和溶液

5、，且c(Ca2)<c(CO)Dc點(diǎn)可表示MgCO3的不飽和溶液，且c(Mg2)<c(CO)解析 A項(xiàng)，pM 、p(CO)與pH一樣，圖線中數(shù)值越大，實(shí)際濃度越小。因此，MgCO3、CaCO3、MnCO3 的Ksp依次減小。B項(xiàng)，a點(diǎn)在曲線上，可表示MnCO3的飽和溶液，又因在中點(diǎn)，故c(Mn2)c(CO)。C項(xiàng)，b點(diǎn)可表示CaCO3的飽和溶液，但圖線中數(shù)值越大，實(shí)際濃度越小，故c(Ca2)c(CO)。D項(xiàng)，c點(diǎn)在曲線上方，可表示MgCO3 的不飽和溶液，且圖線中數(shù)值越大，實(shí)際濃度越小，故c(Mg2)c(CO)。答案BD演練1(2013·北京高考)實(shí)驗(yàn)：0.1 mol

6、83;L1AgNO3溶液和0.1 mol·L1NaCl溶液等體積混合得到濁液a，過濾得到濾液b和白色沉淀c；向?yàn)V液b中滴加0.1 mol·L1KI溶液，出現(xiàn)渾濁；向沉淀c中滴加0.1 mol·L1KI溶液，沉淀變?yōu)辄S色。下列分析不正確的是()A濁液a中存在沉淀溶解平衡： AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)B濾液b中不含有AgC中顏色變化說明AgCl轉(zhuǎn)化為AgID實(shí)驗(yàn)可以證明AgI比AgCl更難溶解析：選B 本題考查化學(xué)實(shí)驗(yàn)及難溶電解質(zhì)的溶解平衡，意在考查考生對(duì)化學(xué)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的分析能力及對(duì)難溶電解質(zhì)的溶解平衡的理解能力。由實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象和反應(yīng)原理可知，濁液a為含有AgC

7、l及硝酸鈉的濁液，濾液b為硝酸鈉溶液(含極少量的Ag、Cl)，白色沉淀c為AgCl，中出現(xiàn)的渾濁為AgI，中的黃色沉淀為AgI。濁液a中存在AgCl的溶解平衡，A項(xiàng)正確；由選項(xiàng)A可知濾液b中含有Ag，B項(xiàng)錯(cuò)誤；中的黃色沉淀為AgI，是由AgCl電離出的Ag與I結(jié)合生成的，C項(xiàng)正確；實(shí)驗(yàn)和實(shí)驗(yàn)均說明AgI比AgCl更難溶，D項(xiàng)正確。演練2(2013·新課標(biāo)全國(guó)卷)已知Ksp(AgCl)1.56×1010，Ksp(AgBr)7.7×1013，Ksp(Ag2CrO4)9.0×1012。某溶液中含有Cl、Br和CrO，濃度均為0.010 mol·L1，

8、向該溶液中逐滴加入0.010 mol·L1的AgNO3溶液時(shí)，三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)?)ACl、Br、CrOBCrO、Br、ClCBr、Cl、CrO DBr、CrO、Cl解析：選C本題考查溶度積常數(shù)，意在考查考生的化學(xué)計(jì)算能力。設(shè)加入一定體積的AgNO3溶液時(shí)，溶液中Cl、Br和CrO的濃度均為c mol·L1，則形成AgCl、AgBr、Ag2CrO4沉淀所需Ag濃度分別是mol·L1、mol·L1、 mol·L1，比較Ksp數(shù)值可知，Br形成沉淀時(shí)所需Ag濃度最小，即最先產(chǎn)生沉淀；CrO形成沉淀時(shí)所需Ag濃度最大，即最后產(chǎn)生沉淀。弱酸

9、(或強(qiáng)酸)與強(qiáng)堿(或弱堿)混合中問題的分析是綜合考查電解質(zhì)溶液知識(shí)的典型題目，該類題目中常常涉及弱電解質(zhì)的電離、鹽類的水解、溶液的酸堿性、pH的變化、微粒濃度大小的比較等，靈活性強(qiáng)，迷惑性大。如果對(duì)該類問題不能有序思維，整體把握，可能會(huì)陷入困境。典題(2012·上海高考)常溫下a mol/L CH3COOH稀溶液和b mol/L KOH稀溶液等體積混合。下列判斷一定錯(cuò)誤的是()A若c(OH)>c(H)，abB若c(K)>c(CH3COO)，a>bC若c(OH)c(H)，a>bD若c(K)<c(CH3COO)，a<b解析本題考查電解質(zhì)溶液的知識(shí)，意在

10、考查考生思維的縝密性。若ab，恰好反應(yīng)生成弱酸強(qiáng)堿鹽CH3COOK，溶液呈堿性，A項(xiàng)正確；若ab，反應(yīng)后溶液中溶質(zhì)為CH3COOK和CH3COOH，該溶液可能呈中性，則C項(xiàng)正確；若該溶液含CH3COOH很少，CH3COOH的電離程度小于CH3COO的水解程度，溶液呈堿性，則溶液中c(K)c(CH3COO)，B項(xiàng)正確；若溶液中c(K)c(CH3COO)，利用電荷守恒知溶液中一定存在c(H)c(OH)，溶液顯酸性，而ab，溶液一定呈堿性，二者矛盾，D項(xiàng)一定錯(cuò)誤。答案D名師支招向弱酸(或強(qiáng)酸)溶液中逐滴滴入強(qiáng)堿(或弱堿)溶液，離子濃度、pH有一定的變化規(guī)律。現(xiàn)以向CH3COOH溶液中逐滴加入NaOH

11、溶液為例進(jìn)行分析，以能夠?qū)υ擃愵}有一個(gè)整體把握。 上圖一目了然，可以很清楚地得出不同情況下溶液中的pH、離子濃度的關(guān)系。針對(duì)訓(xùn)練1(2012·新課標(biāo)高考)已知溫度T時(shí)水的離子積常數(shù)為KW，該溫度下，將濃度為a mol·L1的一元酸HA與b mol·L1的一元堿BOH等體積混合，可判定該溶液呈中性的依據(jù)是()A.abB混合溶液的pH7C混合溶液中，c(H) mol·L1D混合溶液中，c(H)c(B)c(OH)c(A)解析：選C選項(xiàng)A，ab只能說明酸堿恰好完全反應(yīng)，生成鹽和水，由于酸堿強(qiáng)弱未知，不能說明溶液呈中性，A錯(cuò)誤；選項(xiàng)B，題給溫度未指明是25，所以p

12、H7并不能說明溶液呈中性，B錯(cuò)誤；選項(xiàng)C，由于混合溶液中c(H)，結(jié)合KWc(H)·c(OH)，可推斷出c(H)c(OH)，所以溶液一定呈中性，C正確；選項(xiàng)D是正確的電荷守恒表達(dá)式，無論溶液是否呈中性都滿足此式，D錯(cuò)誤。2已知常溫下CH3COOH的電離平衡常數(shù)為Ka。常溫下，向20 mL 0.1 mol·L1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.1 mol·L1 NaOH溶液，其pH變化曲線如圖所示(忽視溫度變化)。下列說法中錯(cuò)誤的是()Aa點(diǎn)表示的溶液中由水電離出的H濃度為1.0×1011 mol·L1Bb點(diǎn)表示的溶液中c(CH3COO)c(Na)Cc點(diǎn)表示CH3COOH和NaOH恰好反應(yīng)完全Db、d點(diǎn)表示的溶液中相等解析：選Ca點(diǎn)表示的溶液中由水電離出的c(H)等于溶液中的c(OH)，即為1.