94 鹵基氨解ppt課件

1、9.4 9.4 鹵基的氨解鹵基的氨解 = kRXNH3反應(yīng)物反應(yīng)物RXRX：RCOX, RX, ArXRCOX, RX, ArXR X + NH3親核置換R-NH2 + HX+9.4.1 9.4.1 脂肪族鹵素衍生物的氨解脂肪族鹵素衍生物的氨解RX + NH3RNH2 + HXR XNH3H3N R X R-NH2 + HXR-XR-XR-XR2NH + HXR3N + HXR4N+ X- +n從二氯乙烷制亞乙基多胺類從二氯乙烷制亞乙基多胺類ClCH2CH2Cl ClCH2CH2NH2 H2N-CH2CH2-NH2NH3NH3ClCH2CH2NH2或ClCH2CH2Cl,NH3 H2N(CH2

2、CH2NH)2CH2CH2NH2乙二胺ClCH2CH2NH2或ClCH2CH2Cl,NH3三乙撐四胺二乙撐三胺H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2ClCH2CH2NH2 + H2NCH2CH2Cl-HCl環(huán)合HNCH2CH2CH2CH2NH 2HClH2NCH2CH2NH2 + H2CCH2O-H2OHNCH2CH2CH2CH2NH對氮苯（哌嗪）n從氯乙酸制氨基乙酸從氯乙酸制氨基乙酸HCH + NaCN + H2SO4H-C-CNOOHHNH3氨解劇毒羥基乙氰H-C-CNNH2HH2O水解H2NCH2COOH氨基乙氰ClCH2COOHNH33050oC,常壓H2NCH2COOH9.4.2

3、9.4.2 芳環(huán)上鹵基的氨解芳環(huán)上鹵基的氨解n反應(yīng)歷程反應(yīng)歷程n催化劑催化劑n影響因素影響因素n重要實(shí)例重要實(shí)例n氨解劑：氨解劑：2525氨水氨水n反應(yīng)歷程：親核置換反應(yīng)反應(yīng)歷程：親核置換反應(yīng)n v v非催化氨解非催化氨解 = k ArX NH3 = k ArX NH3n v v催化氨解催化氨解 = k ArX Cu+ = k ArX Cu+Cu+ + 2NH3快Cu(NH3)2+ 銅氨絡(luò)離子ArX + Cu(NH3)2+慢Ar X Cu(NH3)2+2NH3快ArNH2 + NH3 + Cu(NH3)2+ 9.4.2.1 9.4.2.1 反應(yīng)歷程反應(yīng)歷程催化劑催化劑 化學(xué)價(jià)化學(xué)價(jià)催化催化活性

4、活性反應(yīng)反應(yīng)溫度溫度價(jià)格價(jià)格應(yīng)用范圍應(yīng)用范圍實(shí)例實(shí)例CuCl一價(jià)一價(jià)高高低低貴貴高溫易氧化高溫易氧化CuCl2二價(jià)二價(jià)低低高高便宜便宜有易還原基團(tuán)有易還原基團(tuán)ClO2NNH3Cu2Cl2NH2O2NNH2NH2-CO表表 二價(jià)銅鹽與一價(jià)銅鹽催化劑的比較二價(jià)銅鹽與一價(jià)銅鹽催化劑的比較9.4.2.2 9.4.2.2 催化劑催化劑n鹵化物的性質(zhì)鹵化物的性質(zhì)n 苯系：有吸電基對反應(yīng)有利苯系：有吸電基對反應(yīng)有利n 萘系：很少用萘系：很少用n 蒽醌系：主要用于制蒽醌系：主要用于制-取代物取代物OONH29.4.2.3 9.4.2.3 影響因素影響因素n氨解劑氨解劑n 理論量：理論量：2molNH3/mol

5、ArX2molNH3/molArXn 實(shí)際量：間歇操作：實(shí)際量：間歇操作：615molNH3/molArX615molNH3/molArXn 連續(xù)操作：連續(xù)操作：1017molNH3/molArX1017molNH3/molArXAr X Cu(NH3)2+ + OH- Ar X Cu(NH3)2+ + ArNH2水解ArNHAr + HX + Cu(NH3)2+ArOH + X- + Cu(NH3)2+過量氨解劑的作用：過量氨解劑的作用：提高鹵化物和氨解產(chǎn)物的溶解度提高鹵化物和氨解產(chǎn)物的溶解度減少二芳胺和酚副產(chǎn)物的生成減少二芳胺和酚副產(chǎn)物的生成HX + NH3NH4X腐蝕減少對設(shè)備的腐蝕減少對設(shè)備的腐蝕n n溫度溫度n溫度升高溫度升高反應(yīng)速度加快反應(yīng)速度加快n 氧化副反應(yīng)速度加快；氧化副反應(yīng)速度加快；n NH3 NH3的溶解度降低，反應(yīng)壓力增加的溶解度降低，反應(yīng)壓力增加。n攪拌攪拌n 非均相反應(yīng)，加速攪拌有利于傳質(zhì)。非均相反應(yīng)，加速攪拌有利于傳質(zhì)。n 硝基苯胺類的制備硝基苯胺類的制備NH2NO2NH2NO2NH2NO2NO2NH2NO2ClNH2ClNO29.4.2.4 9.4.2.4 重要實(shí)例重