共振光散射法對蔬菜中六種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的測定

1、共振光散射法對蔬菜中六種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的測定摘要：在pH7.0的Britton-Robinson緩沖液和適量丙酮存在條件下，以吐溫-80為穩(wěn)定劑，高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、甲氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、氰戊菊酯和氯氰菊酯可使體系共振光散射強(qiáng)度顯著增強(qiáng)。在最大散射波長363 nm處有良好線性關(guān)系，其檢出限為0.0690.113 g/mL。蔬菜樣品經(jīng)乙腈超聲提取，弗羅里硅土固相萃取柱凈化后，在0.5和1.0 mg/kg添加程度下，各農(nóng)藥的回收率在86.7%98.0%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏向小于6.35%，結(jié)果令人滿意，據(jù)此建立了檢測擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量快速、靈敏的新方法。關(guān)鍵詞：共振光散射；擬除蟲菊酯；固相萃取

2、；檢測Abstract： In a Britton-Robinson buffer medium pH 7.0， using tween-80 as a stabilizer， six kinds of pyrethroids including -cyhalothrin， permethrin， fenpropathrin， bifenthrin， fenvalerate and cypermethrin obviously enhanced resonance light scattering intensity with the presence of moderate acetone.

3、 The resonance scattering spectra showed that the strongest resonance scattering peak appeared at 363 nm， and exhibited a good linear relationship with the limit of detection of 0.0690.113 g/mL. The vegetable samples were extracted by ultrasonic extraction with acetonitrile， and purified by florisil

4、 solid phase extraction column. The average recoveries of these pesticides at spiked levels of 0.5 mg/kg and 1.0 mg/kg ranged from 86.7% to 98.0% with the relative standard deviationRSDbelow 6.35%. It will provide a new method for quickly and sensitively analyzing residues of pyrethroid pesticides.K

5、ey words： resonance light-scattering； pyrethroid； solid phase extraction； detection1 材料與方法1.1 儀器與試劑Cary Eclipse型熒光分光光度計(jì)美國瓦里安公司、868型酸度計(jì) 美國奧立龍公司。弗羅里硅土化學(xué)純，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑，中性氧化鋁化學(xué)純，上海納輝枯燥試劑廠。農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品：高效氯氟氰菊酯-cyhalothrin、氯菊酯permethrin、甲氰菊酯fenpropathrin、聯(lián)苯菊酯bifenthrin、氰戊菊酯fenvalerate及氯氰菊酯cypermethrin均購于上海市農(nóng)藥研究所。配制一

6、系列不同pH的Britton-RobinsonB-R緩沖溶液。其他試劑均為分析純，試驗(yàn)用水為去離子水。無水硫酸鎂、弗羅里硅土、中性氧化鋁在650 馬弗爐烘烤5 h，加5%水脫活后貯存于密封枯燥器中備用。2 結(jié)果與分析2.1 共振散射光譜圖1為7種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)液含混合菊酯溶液與吐溫-80混合后的散射光譜圖，該圖說明體系中只有B-R緩沖液和吐溫-80時(shí)共振散射強(qiáng)度很弱，而參加擬除蟲菊酯類農(nóng)藥后共振散射強(qiáng)度顯著增大。由于這類農(nóng)藥為疏水性的有機(jī)分子，在丙酮-水溶液中會因范德華力、氫鍵和疏水作用力的共同影響而產(chǎn)生聚集作用，形成粒徑較大的聚集體，從而導(dǎo)致體系共振散射顯著增強(qiáng)，并在363和478 nm處出現(xiàn)特征

7、散射峰，最大散射波長363 nm處的散射強(qiáng)度與各農(nóng)藥在一定濃度范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系。2.2 試驗(yàn)條件的優(yōu)化2.2.2 提取劑和洗脫劑的選擇 比照了乙腈、丙酮這兩種常用提取劑以及丙酮、二氯甲烷作為洗脫劑的效果。最終選擇乙腈作為提取劑，二氯甲烷作為洗脫劑。2.2.3 固相萃取柱的選擇 分別用弗羅里硅土、中性氧化鋁作固相萃取柱填料，測定其對供試農(nóng)藥回收率。結(jié)果弗羅里硅土凈化柱的回收率為96.58%、中性氧化鋁凈化柱的回收率為87.55%，說明弗羅里硅土固相萃取柱效果優(yōu)于中性氧化鋁柱。2.3 共存物質(zhì)的影響2.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線及方法靈敏度2.5 樣品的測定結(jié)果3 小結(jié)與討論由于樣品基質(zhì)的復(fù)雜性，當(dāng)前許多

8、樣品前處理方法效果較差，本試驗(yàn)通過比照乙腈、丙酮兩種常用提取溶劑，結(jié)果乙腈對樣品中的脂質(zhì)、色素、糖類溶解少，且一些水溶性雜質(zhì)在后續(xù)離心操作中進(jìn)入水相得以別離。同時(shí)比照丙酮和二氯甲烷的洗脫效果，發(fā)現(xiàn)丙酮作為洗脫劑時(shí)洗脫液中含少量色素，而使用二氯甲烷洗脫效果理想且可以大幅減少濃縮時(shí)間。根據(jù)散射光譜圖圖1可知，該體系在363、478 nm處出現(xiàn)特征散射峰，并且散射峰值近似相等，因此在實(shí)際樣品測定時(shí)，該體系363 nm處的散射測定值也應(yīng)該與478 nm處的散射測定值近似相等，否那么可能是另外的雜質(zhì)干擾引起。傳統(tǒng)色譜檢測技術(shù)儀器操作復(fù)雜、技術(shù)要求高，對樣品進(jìn)展前處理的同時(shí)還需通過有機(jī)膜過濾處理，并且分析過程中需大量有機(jī)溶劑，而共振散射法檢測快速、操作簡易，結(jié)果也比較滿意。據(jù)此建立了一種測定蔬菜中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量的快速、靈敏、簡便的新方法。本法適用于蔬菜中多種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量的快速檢測，對于陽性試樣，必要時(shí)可用色譜法進(jìn)展復(fù)檢。參考文獻(xiàn)：5 莫遺盛，馮 潔，周勁帆，等. 兩面針中7種擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留分析J. 藥物分析雜志，2021.335：831-836.8 徐 紅，劉紹璞，羅紅群，等. 鹽酸吖啶黃-脫氧核糖核酸反響體系的共振瑞利散射及其應(yīng)用