熔噴非織造布的發(fā)展現(xiàn)狀

1、熔噴非織造技術發(fā)展現(xiàn)狀董家斌 陳廷（蘇州大學紡織與服裝工程學院 2010級紡織工程 蘇州215021）摘 要：簡要介紹了熔噴非織造技術的生產工藝過程和原理，分別從熔噴非織造生產技術、熔噴新材料及熔噴非織造產品應用等方面分析了近年來熔噴非織造技術的發(fā)展狀況。關鍵詞：熔噴，非織造布 ，新技術，新材料 熔噴非織造工藝是聚合物擠壓成網法的一種，起源于20世紀50年代初。20世紀50年代初，美國海軍實驗室為收集核試驗產生的放射性微粒，開始研制具有超細過濾效果的過濾材料，1954年發(fā)表研究成果1。20世紀60年代中期，美國?？松?Exxon)公司進一步對這一工藝進行研究，與精確(Accurate)公司合作

2、制造出了第一臺熔噴設備原型機，并申請了專利。目前，除了?？松緭碛腥蹏娂夹g的專有技術外，其它一些公司(如美國3M公司，美國Hills公司，德國Freudenberg公司等)也成功開發(fā)出了自己的熔噴非織造技術。從20世紀80年代開始，熔噴非織造材料在全球增長迅速，保持了10%-12%的年增長率2。熔噴非織造材料在過濾、阻菌、吸附、保暖、防水、醫(yī)療衛(wèi)生等方面性能優(yōu)異，受到國內外企業(yè)的廣泛關注。近年來熔噴非織造新材料、新工藝、新產品不斷涌現(xiàn)，應用領域在不斷拓展。1 熔噴非織造工藝原理熔噴非織造工藝是依靠高速、高溫氣流噴吹聚合物熔體使其得到迅速拉伸而制備超細纖維的一種方法。如圖1所示聚合物切片通過擠

3、壓機加熱加壓成為熔融狀態(tài)后,經熔體分配流道到達噴頭前端的噴絲孔,擠壓后再經兩股收斂的高速、高溫氣流拉伸使之超細化。超細化的纖維冷卻固化沉積于集網簾裝置上，依靠自身粘合或其他加工方法形成細度極細的熔噴非織造材料2。 圖1 熔噴非織造工藝原理2 熔噴非織造技術的新進展隨著工業(yè)的飛速發(fā)展以及世界各國對于環(huán)境保護意識的加強，熔噴法非織布市場越來越大，其超細纖維的特點所表現(xiàn)的特性，在許多工業(yè)、民用領域被人們發(fā)現(xiàn)并得到廣泛應用。近幾年，熔噴非織造技術發(fā)展迅速，各種可用于熔噴的原材料不斷涌現(xiàn)，這些都促進了熔噴非織造行業(yè)的發(fā)展。2.1 亞微米纖維熔噴技術Nanoval分裂紡是德國Nanoval公司開發(fā)的一項紡

4、制超細和納米纖維的新技術。該技術是基于一種不同的細旦長絲生產機理：一根單絲分裂成若干根細絲(一般是50根左右，但可多到幾百根)。如圖 2所示：聚合物流體在氣體層流產生的剪切力作用下不斷加速，通過一個先收縮后擴張的噴嘴，即拉伐爾(Laval)噴嘴。根據(jù)氣體動力學原理，氣體在加速的過程中壓力不斷減小，而聚合物內部的壓力不斷增加(該現(xiàn)象與多數(shù)技術的流體現(xiàn)象相反，而與油封軸承內的現(xiàn)象一致)，當兩者的壓力差達到一個臨界值時聚合物流體將發(fā)生分裂，由一根分裂成多根納米級連續(xù)長絲。據(jù)了解，在一般纖維平均直徑范內，Nanoval工藝的產量可與熔噴相競爭，而能耗占有優(yōu)勢；在超細和納米纖維生產中能耗可以降低一個數(shù)量

5、級3-4。 圖 2 圖 32011年東華大學研發(fā)了一種制備亞微米纖維的熔噴模頭裝置，包括模頭噴絲板，噴絲板上部和下部對稱分布一個氣流入口，所述的氣流入口各連接一個矩形槽，兩個矩形槽分別通過氣流通道連接到噴絲孔。如圖3所示噴絲孔包括圓柱形的噴絲孔后段和與噴絲孔后段相接的截面逐漸變大的矩形截面柱體。這種發(fā)明結構非常簡單，不需添加任何額外配件，也非常適合在常規(guī)熔噴模頭上改進。當原料為聚丙烯，熔融指數(shù)為1800；熔噴非織造設備及工藝參數(shù)為：噴絲孔直徑0.06 mm,熔噴熔體溫度為350，空氣壓力為0.3 MPa時,經過熔噴工藝制備纖維平均直徑約為500 nm，而利用這種熔噴模頭形成的纖維平均直徑約為4

6、30 nm,比原來減小約20%左右，具有直徑更細，直徑分布窄等優(yōu)點5。在生產超細纖維領域，雙組分熔噴生產技術越來越受關注。由于單組分熔噴生產工藝中受噴絲板加工的限制，難以通過改變紡絲孔尺寸的方法使纖維進一步細化。雙組分纖維為改變纖維細度創(chuàng)造了條件，通過化學或物理的方法使雙組分纖維發(fā)生裂離，從而使纖維達到理想的細度。常用的開纖方法有熱處理法、機械法、化學法，然而這些方法都在不同程度上對熔噴非織造產品造成負面影響。超聲波法作為一種新的開纖方法逐漸展現(xiàn)其優(yōu)勢。超聲波作為一種縱向波,其作用于纖維的界面處引起共振,使紋隙進一步擴大,隨著作用時間的增加,導致纖維的最終裂離，尤其再結合適當?shù)拈_纖試劑,這種效

7、果就更加明顯，并且經超聲波處理后的試樣更加緊密,空隙率降低,更能發(fā)揮熔噴非織造布的高效過濾性能6-7。2.2 紡熔復合技術紡熔復合非織造布生產技術是將紡粘法和熔噴法非織造工藝集成而產生的一種新的復合非織造生產工藝。紡熔工藝充分利用兩種不同技術的優(yōu)勢，將熔噴非織造布強度低、紡粘非織造布均勻性差的缺點通過復合互相彌補消除，使得紡熔產品既有紡粘層固有的高強耐磨性，又有中間熔噴層的良好過濾效率、阻隔性能、抗粒子穿透性、抗靜水壓、屏蔽性以及外觀均勻性，大大拓展了非織造布的應用領域8。為了達到高產、高效的目的，近幾年多模頭在線復合技術受到國內外企業(yè)廣泛關注。如SMMS、SMMMS、SSMMMMSS等,其中

8、“S”是非織造布生產技術中紡粘法的縮寫，“M”則是熔噴法的縮寫。目前最多的多箱體復合產品可達7層。多個模頭的加入在提高產量的同時，也改善了紡熔產品的質量。德國Reifenhauser公司在Reicofil III型機的基礎上研制出了Reicofil IV型紡熔設備，該設備在冷卻、牽伸、鋪網等工藝方面得到進一步優(yōu)化，并且生產線配有在線檢測、自動分切、無菌包裝等配套技術，生產效率在很大程度上得到了提高。與此同時非織造布生產企業(yè)正越來越多地將雙組分紡粘技術與多頭紡熔技術相結合，開發(fā)出雙模頭雙組分紡粘生產線和雙組分復合SMS生產線及其產品。Kasen公司則將特有的雙組分復合熔噴和雙組分復合紡粘結合，形

9、成了皮芯型雙組分復合SMS生產線，成為多頭紡熔技術中的一大亮點9-10。3 熔噴聚合物原料的開發(fā)熔噴非織造技術的發(fā)展和產品應用領域的拓展促進了高性能聚合物的使用，以滿足產業(yè)用紡織品的特別需求，如耐高溫、耐化學性、良好的強度和彈性、醫(yī)療用產品舒適性、與食品接觸的安全性等要求。眾多熔噴非織造設備生產商提供的生產設備除使用傳統(tǒng)聚丙烯(PP)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚乙烯(PE)、聚酰胺(PA)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對二甲苯酸丙二醇酯(PTT)外，一些高性能的成纖高聚物在紡粘、熔噴非織造產品中也得以使用。 3.1高性能熔噴材料 熔噴工藝的復雜性決定了影響熔噴非織造材料物理機械性能

10、的因素較多。聚合物原材料性能以及熔噴工藝條件直接影響產品的性能，因此在不斷改善熔噴工藝的同時，一些公司長期致力于開發(fā)新型高性能聚合物材料以適應于更多領域的應用。日本Toyobo(東洋紡)公司利用其專利技術開發(fā)了一種名為“Tsunooga”的高強熔噴聚乙烯纖維。根據(jù)測試，Tsunooga纖維質輕，其抗切割能力優(yōu)于對位芳綸，因此有望用于各種工業(yè)領域。此外，它還具有耐光、耐水和很好的化學穩(wěn)定性，同時也適于各種顏色的紡前染色。美國Celanese AG公司推出了一種可用于熔噴非織造布的聚苯硫醚樹脂 Fortron PPS 0203HS。據(jù)稱，這種原料在標準的通常使用PP原料的熔噴設備上就能加工成非織造

11、布，但其熔體的熔融溫度需300-320，紡絲時溫度需要提高。據(jù)Celanese公司介紹，這種PPS熔噴纖維的細度大都在2-4 m，從細到粗分布較寬。由于PPS具有耐高溫的特點，可適應在惡劣環(huán)境中作過濾材料，因此很有發(fā)展前景，可用于水泥廠、鋼鐵廠等的煙氣過濾11。3.2 彈性體熔噴材料 據(jù)Freedonia集團研究報告稱，全球熱塑性彈性體(TPE)需求預計將以6.3的年均增速繼續(xù)增長，到2015年將增至560萬噸12。熔噴彈性非織造布的生產主要以熱塑性彈性體為原料,理論上幾乎所有的熱塑性彈性體都可以應用于熔噴非織造工藝,目前熔噴彈性非織造布的聚合物切片主要有聚氨酯、聚酯類、聚酰胺類、A-B-A型

12、嵌段共聚物(B為彈性段)、乙烯和-烯烴共聚物、聚醚酯類等,并以聚氨酯彈性體為最佳13。日本Idemitsu Kosan公司采用自有的單活性中心催化劑開發(fā)了一種由丙烯和丁烯合成的新型軟質聚烯烴，稱為LMPO，其抗張模量 60 MPa，斷裂伸長達到 600%-900%，據(jù)稱，由LMPO制成的非織造布無需其他支撐就具有極好的彈性。此外，該材料還具有熱穩(wěn)定性高、熔融粘度低、無味、不粘連、無色透明、與PP相容等特性，且適用于某些溶劑。另外還可根據(jù)需要來控制其分子量和熔融粘度。LMPO適用于紡粘和熔噴工藝，該彈性材料在德國Saxon紡織研究所Reicofil IV雙組分試驗設備上，順利紡出彈性熔噴非織造布

13、產品，以LMPO為原料的紡粘或熔噴非織造布主要用于尿片的主體部分(正面和側翼)，同時有望打入醫(yī)療和運動產品領域。此外LMPO也可作為聚苯聚合物或添加劑用于熱溶膠、粘結劑、薄膜或其它纖維11。3.3 改性熔噴材料傳統(tǒng)的熔噴材料往往存在一些缺點，如聚丙烯熔噴非織造布雖具有纖維孔徑小、過濾效率高等優(yōu)異的性能特點，但是由于聚丙烯吸水性差使其非織造布的使用性能受到限制，因此對聚合物進行改性處理變得十分重要。目前，國內的親水改性劑種類雖多，但是可用于熔噴加工的熔融添加劑還比較少，并且性能不穩(wěn)定，制成的熔噴非織造布所具有的親水效果短暫。CHA(Commercial Hydrophilic Additive)

14、是一種能夠賦予聚丙烯熔噴非織造布親水性能的熔融添加劑。與局部處理的方式相比，熔融添加劑能夠提供長效的親水效果，并且經CHA改性后的聚丙烯熔噴非織造布還具有良好的柔軟性能和抗靜電效果14。東華大學非織造發(fā)展中心于2010年研發(fā)了一種新型的具有抗菌功能的水過濾熔噴濾芯。聚丙烯和2, 4-二氨基-6-二烯丙基氨基-1, 3, 5-三嗪(NDAM)抗菌單體在引發(fā)劑的作用下接枝共聚制成樹脂切片(簡稱PP-g-NDAM)，通過改進熔噴工藝參數(shù),提高聚丙烯與NDAM接枝率等可進一步提高熔噴過濾材料的抗菌性能,從而制成具有高濾率高殺菌率的飲用水濾芯15。3.4 可生物降解熔噴材料 生物降解是指在具有微生物的污

15、泥菌種的河流等自然環(huán)境下，聚合物可以被分解為CO2和H2O,對環(huán)境沒有二次污染。隨著世界各國對于環(huán)保意識的增強，一些可生物降解的聚合物材料更加受到開發(fā)商的青睞。2009 年 美國Nature Works 在國際非織造布技術會議(INTC)上推 出 兩 種 PLA 樹 酯 ，IngeoTM 6252D 和 6201D，是熔噴成形專用樹酯。2010年初在美國Biax 公司的熔噴設備上完成了成網實驗。IngeoTM生物材料取材于植物而非石油，是用可再生的植物資源為原料制造而成。其生產過程與用傳統(tǒng)的石油原料生產相比，消耗更少的燃料并減少二氧化碳等溫室氣體的排放，更環(huán)保、更節(jié)能。用Biax fiberf

16、ilm公司特有的Biax熔噴生產線，使用IngeoTM與PHA混合材料通過熔噴方法制造的濕紙巾，不僅延長了紙巾的保質期，而且也加強了其在河水、泥土中的降解能力16。 國內衡龍科技有限公司在其發(fā)明專利中提到一種聚丙烯熔噴非織造布可降解專用復合材料，這種復合材料主要由納米碳酸鈣、玉米淀粉、表面處理劑、POE、聚丙烯和聚異丁烯制成。利用這種復合材料制成的非織造布不僅過濾性能好、可紡性好、不滴漿、著色性能好、鋪網均勻、克重正常、拉伸強度、柔軟性能好、表面光澤度好，而且具有環(huán)保功能17。4 熔噴非織造產品的應用進展 由于熔噴技術生產的纖維很細，同時熔噴布具有很大的比表面積、孔隙小而空隙率大，故其過濾性、

17、屏蔽性、絕熱性和吸油性等應用特性是用其它單獨工藝生產的非織造布所難以具備的。所以熔噴法非織造布廣泛應用于醫(yī)用和工業(yè)用口罩、保暖材料、過濾材料、醫(yī)療衛(wèi)生材料、吸油材料、擦拭布、電池隔板以及隔音材料等領域。隨著新型熔噴材料的出現(xiàn)以及紡熔復合技術的發(fā)展，熔噴以及紡熔復合非織布的應用領域變的更加廣泛。4.1 過濾材料熔噴非織造材料早期的應用主要是過濾材料，熔噴非織造布由于其纖維直徑細、比表面積大、孔隙小，空隙率高等特點極適合作液固分離或氣固分離的過濾材料。在空氣過濾中可適合作亞高效以上的過濾。如勞保及醫(yī)療口罩、防毒面具，濾除粉塵、細菌等有害顆粒，亦可作空調、汽車內空氣過濾和發(fā)動機空氣過濾，特別當熔噴纖

18、維經駐極化處理后，空氣過濾的過濾效率可超過99%，甚至可達99.999%，這種材料在通風、空調和凈化工程中具有廣闊的應用前景。過去，一些高要求的空氣過濾普遍采用微細玻纖的濾料，近幾年來的研究表明：玻纖容易折斷脫落，對人體有害，甚至可能會致癌。世界衛(wèi)生組織IARC把玻纖劃歸IB類，即是可能致癌物質。另外玻纖又不能加上靜電荷進行駐極化，因此隨著時間的推移，熔噴過濾材料應用將越來越廣泛。由天津大學主持研究的863計劃項目“摻雜納米電氣石雙組分熔噴法制備耐久駐極納微纖維高效過濾材料的關鍵技術研究”，利用納米摻雜技術制備了電氣石改性聚丙烯熔噴母粒，掌握了雙組分熔噴納微纖維非織造布生產及開纖技術，開發(fā)出了

19、納微纖維非織造布高效過濾材料。這種濾材具有手感柔軟、強度大、蓬松度高、保暖性能好、過濾效率高等特點，能廣泛應用于高效低阻過濾材料18。4.2 保暖材料 由于熔噴非織造布中的纖維屬于超細纖維，重量輕、手感柔軟、保暖性好，同時熔噴非織造布纖維間空隙小，而空隙率大，透氣性十分優(yōu)越，這就決定了熔噴非織造布是十分優(yōu)異的保溫材料。 天津工業(yè)大學材料學院研制了一種 PP/PET 混合型熔噴保暖材料，這種混合型熔噴非織造布纖網呈三維網狀結構，纖維排列錯亂，孔隙率大，具有良好的透氣性能，且隨著 PET 短纖維比例的增加，透氣性能有所增加，提高了作為保暖絮片的穿著舒適性。PP/PET 混合型熔噴非織造布與傳統(tǒng)的保

20、溫材料相比，具有更好的保溫性能，在保暖性能測試中，它的保溫率最大可達 62.47%，比其它保溫材料增加了5%-8%。除了作為服裝絮片起保暖作用外，熔噴纖維絮片還可以包卷在輸汽管道、輸液管道或其它需要絕熱的貯存器具外表以作為有效的保溫層，不使熱量或冷量散失19。4.3 吸油材料 聚丙烯熔噴非織造布由于其超細纖維的結構，具有疏水親油性，比重輕，吸水率為0.01%，耐強酸強堿等特性，其吸油量可以達到本身重量20倍至50倍，因此被廣泛用于海上、港口、河道溢油事故、工廠設備漏油以及污水處理等場合。 Exxon公司開發(fā)的由茂金屬AchieveTM基制成的非織造布吸油墊、吸油卷、短襪、枕頭 可處理大多數(shù)燃油

21、外溢、油泄漏、油脂集結。在熔噴應用中，Achieve 6936G1樹脂具有出色的吸附和阻隔性能,可以與一系列聚合物兼容，也可以直接與聚合物粘合。可萃取物少、無過氧化物、高達1550 g/10min的高熔體流動速率和分子量分布低等特點使織物加工更快、更干凈、更有效20。4.4 醫(yī)療衛(wèi)生材料目前醫(yī)療用纖維材料及制品在醫(yī)療領域的地位越來越突出，非織造材料在生物學、醫(yī)學紡織品中發(fā)揮著重要的作用，這類產品的醫(yī)用效果好、價格合理，受到醫(yī)療保健及護理行業(yè)的青睞。2009年，甲型H1N1流感襲來時，大街上隨處可見戴著薄薄的白色、淡藍色或淡粉色像紙一樣的口罩的人。這種輕薄但是阻隔效果很好的“紙”口罩就是由熔噴無

22、紡布制成。近年來紡熔復合非織布產品被廣泛應用于醫(yī)療衛(wèi)生領域，國內江陰金鳳特種紡織品有限公司在其專利中提到一種防滲透、高透氣、超柔軟、超薄型復合無紡布，它是由外層紡粘法非織造布和內層兩層熔噴法非織造布層按照紡粘、熔噴、熔噴、紡粘的順序組合并熱合在一起的，表面紡粘非織造布手感柔軟，與皮膚接觸時舒適性能高，中間熔噴非織造布層，具有較強的拒水性，雙層熔噴疊加，可彌補單層熔噴不均勻的缺點，且柔軟舒適，透氣性和防滲漏性能好，因此廣泛用于制作嬰兒尿不濕、成人失禁墊、婦女衛(wèi)生巾等一次性產品21。4.5 工業(yè)及家庭用擦拭布 據(jù)英國Euromonitor InterNational公司調查，自2003年以來中國的

23、擦拭布市場一直以10%的年增長率增長，2008年其零售額達到1.58億美元，預計在2013年將達到2.3億美元22。由于熔噴非織造布去污能力強、手感柔軟、不損傷被擦拭的表面，因此很有發(fā)展前景。 日本Uni-Charm公司取得了一項專利改進了家用擦拭布，其主要特點在于把2層非織造布粘合到一起，并賦予擦拭布結構更高強度的熔融粘合線紋。與以前技術相比，這種改良擦拭布抗彎曲(折曲)性能得到提高，表面擦拭性能得到改進,蓬松性也得以實現(xiàn)。發(fā)明者指出，該擦拭布可干用，也可以用清潔液浸漬制成濕擦拭布。擦拭布若用由乙醇、表面活性劑與乙二醇組成的溶液浸漬，可生產一種有效的清潔擦拭布23。 超細纖維非織造布的成功引

24、入，為非織造擦拭布的應用與發(fā)展開辟了新紀元。同時非織造擦拭布作為用即棄或者短期使用材料，會造成環(huán)境壓力，不利于可持續(xù)性發(fā)展，因此，尋求新的易降解纖維作為非織造擦拭布原料已成為目前新的研究方向之一。4.6 隔音材料 在公眾最討厭的事物中，噪音是最普遍、最難解決的問題。近年來，建筑物內的噪音，排風管道的噪音，運輸業(yè)內的噪音等各種各樣的噪音越來越受到公眾的重視和關注，雖然已有相關的措施及方法可以控制噪音，但還未出現(xiàn)一種令人滿意的、通用的材料來減少噪音。選擇一種合適的減噪材料，不只是單純的考慮其吸音能力，還要考慮更多的因素，包括成本、重量、厚度、阻燃性、環(huán)保性等等。目前，汽車車廂內的阻音材料主要采用毛

25、氈、發(fā)泡、壓縮纖維等，這些材料都存在各種各樣的問題。熔噴非織造布由于其本身存在很多的空隙，可有效吸收聲波的傳遞，且其加工方便，質量較輕，因此存在很大的發(fā)展空間。候慕毅在其專利中發(fā)明了一種熔噴超細纖維雙組份隔音材料，這種隔音材料主體是熔噴超細纖維與卷曲纖維混合而成的混合體，混合體的厚度至少0.5cm，熔噴超細纖維直徑不大于15 m,面密度不大于500 g/m2，混合體可以與其他材料如無紡布、金屬膜、醋酸乙烯酯共聚物，硬質棉等形成兩層或三層結構，另外混合體表面設有蜂窩狀的花紋24。這種隔音材料可用于汽車、飛機、火車內的隔音，也可應用于建筑行業(yè)，具有重量輕、無污染、隔音性能好、可塑性好、易于黏貼的優(yōu)

26、點。4.7 其他 日本可樂麗公司利用聚芳酯(Polyarylate)液晶聚合物生產出了Vecrus 熔噴布。該產品的零濕氣吸收與低介電系數(shù)使該產品能夠應用在信息技術設備電路板、絕緣與鋰離子電池隔板等領域。較高的抗熱性使其可用于工業(yè)拋光機械、重型發(fā)動機與航空航天蜂窩材料。該公司指出，高頻信號現(xiàn)正越來越多地用在移動電話上與其他精密設備上25。因此，Vecrus 將有可能取代電路板上的玻璃與有機材料?？蓸符愡€生產苯乙烯彈性體聚合物熔噴布，可用于松緊帶、粘性藥膏與傷口護理。Pall公司取得了用于血液過濾的熔噴濾材專利(USP5582907); BBA公司(美國)聚三氟氯乙烯熔噴布Halar打開了高溫過

27、濾用途的領域等等26。5 結語從當前熔噴非織造技術的發(fā)展來看，其發(fā)展趨勢可歸結如下：(1)基于新的原理開發(fā)新的技術以提高產品質量或開發(fā)新產品，如采用Nanoval分裂紡、超聲波裂離技術等獲取直徑更細，性能更優(yōu)的熔噴纖維；(2)考慮到世界性能源危機和環(huán)境壓力問題，尋找可生物降解可循環(huán)利用的熔噴原料將一直是熔噴行業(yè)的目標；(3)隨著各種非織造加工技術的日益完善，各工藝之間相互滲透，向混雜化、復合化方向發(fā)展是當前熔噴非織造技術發(fā)展的一個十分明顯的趨勢。參考文獻 ：1 Shambaugh R L. A macroscopic view of the meltblowing process of pro

28、ducing microfibers. Industrial & engineering chemistry research, 1988, 27 (12) : 2363- 23722 柯勤飛，靳向煜. 非織造學M. 上海：東華大學出版社. 2004. 2713 Martin Stobik. 紡制超細和納米纖維的Nanoval分裂紡技術J. 產業(yè)用紡織品, 2007 ,(11):27-31.4 Luder Gerking, Martin Stobik. Nanoval splitspinning from coarse to nano.J. Man-Made Fiber Year Book, 2008, 80-81. 5 辛三法, 王新厚. 一種制備微納米纖維的熔噴模頭裝置P. 中國專利：102260926, 2011.11.30.6 王 娜，劉 亞，程博聞. 雙組分熔噴非織造布的開發(fā)與應用J. 合成纖維, 2009,(11):15-17. 7