無(wú)機(jī)化學(xué)課后習(xí)題答案天津大學(xué)第四版_第1頁(yè)
無(wú)機(jī)化學(xué)課后習(xí)題答案天津大學(xué)第四版_第2頁(yè)
無(wú)機(jī)化學(xué)課后習(xí)題答案天津大學(xué)第四版_第3頁(yè)
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1、第2章 化學(xué)反應(yīng)的方向、速率和限度 習(xí)題參考答案1.解: = -3347.6 kJ·mol-1; = -216.64 J·mol-1·K-1; = -3283.0 kJ·mol-1 0該反應(yīng)在298.15K及標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下可自發(fā)向右進(jìn)行。2.解: = 113.4 kJ·mol-1 0 該反應(yīng)在常溫(298.15 K)、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下不能自發(fā)進(jìn)行。 (2) = 146.0 kJ·mol-1; = 110.45 J·mol-1·K-1; = 68.7 kJ·mol-1 0 該反應(yīng)在700 K、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下不能自發(fā)進(jìn)行。3.解

2、: = -70.81 kJ·mol-1 ; = -43.2 J·mol-1·K-1; = -43.9 kJ·mol-1 (2)由以上計(jì)算可知: (298.15 K) = -70.81 kJ·mol-1;(298.15 K) = -43.2 J·mol-1·K-1 = - T · 0 T = 1639 K4.解:(1) = = = (2) = = = (3) = = = (4) = = = 5.解:設(shè)、基本上不隨溫度變化。 = - T ·(298.15 K) = -233.60 kJ·mol-1(

3、298.15 K) = -243.03 kJ·mol-1(298.15 K) = 40.92, 故 (298.15 K) = 8.3´1040(373.15 K) = 34.02,故 (373.15 K) = 1.0´10346.解:(1) =2(NH3, g) = -32.90 kJ·mol-1 0 該反應(yīng)在298.15 K、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下能自發(fā)進(jìn)行。(2) (298.15 K) = 5.76, (298.15 K) = 5.8´1057. 解:(1) (l) = 2(NO, g) = 173.1 kJ·mol-1= = -30.32,

4、故 = 4.8´10-31(2)(2) = 2(N2O, g) =208.4 kJ·mol-1= = -36.50, 故 = 3.2´10-37(3)(3) = 2(NH3, g) = -32.90 kJ·mol-1= 5.76, 故 = 5.8´105 由以上計(jì)算看出:選擇合成氨固氮反應(yīng)最好。8.解: = (CO2, g) - (CO, g)- (NO, g) = -343.94 kJ·mol-1< 0,所以該反應(yīng)從理論上講是可行的。9.解: (298.15 K) = (NO, g) = 90.25 kJ·mol-1

5、 (298.15 K) = 12.39 J·mol-1·K-1 (1573.15K)(298.15 K) -1573.15(298.15 K) = 70759 J ·mol-1 (1573.15 K) = -2.349, (1573.15 K) = 4.48´10-310. 解: H2(g) + I2(g) 2HI(g) 平衡分壓kPa 2905.74 - 2905.74 - 2= 55.3= 2290.12p (HI) = 2kPa = 4580.24 kPan = = 3.15 mol11.解:p (CO) = 1.01´105 Pa, p

6、 (H2O) = 2.02´105 Pa p (CO2) = 1.01´105 Pa, p (H2) = 0.34´105 PaCO(g) + H2O(g) ® CO2(g) + H2(g)起始分壓105 Pa 1.01 2.02 1.01 0.34 J = 0.168, = 10.168 = J,故反應(yīng)正向進(jìn)行。12.解:(1) NH4HS(s) ® NH3(g) + H2S(g)平衡分壓/kPa = 0.070則 = 0.26´100 kPa = 26 kPa平衡時(shí)該氣體混合物的總壓為52 kPa (2)T不變,不變。 NH4HS

7、(s) ® NH3(g) + H2S(g) 平衡分壓/kPa 25.3+ = = 0.070= 17 kPa13.解:(1) PCl5(g) ® PCl3(g) + Cl2(g)平衡濃度(mol·L-1) = = 0.62mol· L-1, (PCl5) = 71%PCl5(g) ® PCl3(g) + Cl2(g) 平衡分壓 0.20 0.5 0.5= = 27.2 (2) PCl5(g) ® PCl3(g) + Cl2(g) 新平衡濃度(mol·L-1) 0.10 + 0.25 - 0.25 += mol·L-

8、1 = 0.62mol· L-1 (T不變,不變) =0.01 mol·L-1,(PCl5) = 68% (3) PCl5(g) ® PCl3(g) + Cl2(g)平衡濃度(mol·L-1) 0.050 += = 0.62 mol·L-1= 0.24 mol·L-1,(PCl5) = 68%比較(2)、(3)結(jié)果,說(shuō)明最終濃度及轉(zhuǎn)化率只與始、終態(tài)有關(guān),與加入過(guò)程無(wú)關(guān)。14.解: N2(g) + 3H2(g) ® 2NH3(g)平衡濃度(mol·L-1) 1.0 0.50 0.50= =若使N2的平衡濃度增加到1.

9、2mol· L-1,設(shè)需從容器中取走摩爾的H2。 N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)新平衡濃度(mol·L-1) 1.2 0.50+(3´0.2) - 0.50-2´0.20= =0.9415. 解:(1)(CO)=61.5%;(2)(CO)=86.5%; (3)說(shuō)明增加反應(yīng)物中某一物質(zhì)濃度可提高另一物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率;增加反應(yīng)物濃度,平衡向生成物方向移動(dòng)。16.解: 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)平衡分壓kPa 101-79.2 = 21.8 286 - 79.22 = 246 79.2(673K)= 5.36= ,(673 K) =

10、 - 9.39 kJ·mol-117.解: (298.15 K) = -95278.54 J·mol-1(298.15 K) = (298.15 K) - 298.15 K·(298.15 K)(298.15 K) = 9.97 J·mol-1·K-1,(500 K) -97292 J·mol-1(500 K) = 0.16, 故 =1.4´1010 或者 ,(500 K) = 1.4´101018.解:因(298.15 K) = (1) +(2) = -213.0 kJ·mol-1 <0, 說(shuō)明該

11、耦合反應(yīng)在上述條件可自發(fā)進(jìn)行。第3章 酸堿反應(yīng)和沉淀反應(yīng) 習(xí)題參考答案解:(1)pH=-lg c(H+)=12.00(2)0.050mol·L-1HOAc溶液中, HOAc H+ + OAc-c平/(mol·L-1) 0.050-x x xc(H+) = 9.5×10-4mol·L-1pH = -lg c(H+) = 3.022解:(1)pH = 1.00 c(H+) = 0.10mol·L-1pH = 2.00 c(H+) = 0.010mol·L-1等體積混合后:c(H+) =(0.10mol·L-1+0.010mol&

12、#183;L-1)/2 = 0.055 mol·L-1pH = -lgc(H+) = 1.26(2)pH = 2.00 c(H+) = 0.010mol·L-1pH = 13.00 pOH = = 1.00, c(OH-) = 0.10mol·L-1等體積混合后:酸堿中和后:H+ + OH- H2O c(OH-) = 0.045mol·L-1 pH =12.653解:正常狀態(tài)時(shí) pH = 7.35 c(H+) = 4.5×10-8mol·L-1pH = 7.45 c(H+) = 3.5×10-8mol·L-1患病時(shí)

13、pH = 5.90 c(H+) = 1.2×10-6mol·L-1患此種疾病的人血液中c(H+)為正常狀態(tài)的2734倍。4解:一元弱酸HA,pH2.77 c(H+)=1.7×10-3mol·L-1 HA H+ + A-c平/(mol·L-1) 0.10-1.7×10-3 1.7×10-3 1.7×10-3 = 5解:溶液的pH = 9.00, c(H+) = 1.0×10-9mol·L-1 故 c(OH-) = 1.0×10-5mol·L-1假設(shè)在1.0 L 0.10 mol

14、·L-1氨水中加入x mol NH4Cl(s)。NH3·H2O NH4+ + OH-c平/(mol·L-1) 0.10-1.0×10-5 x+1.0×10-5 1.0×10-5x = 0.18應(yīng)加入NH4Cl固體的質(zhì)量為: 0.18mol·L-1×1L×53.5g·mol-1 = 9.6g6解:設(shè)解離產(chǎn)生的H+濃度為x mol·L-1,則HOAc H+ + OAc-c平/(mol·L-1) 0.078-x x 0.74+x ,x = 1.9×10-6 ,pH = -

15、lg c(H+) = 5.72向此溶液通入0.10molHCl氣體,則發(fā)生如下反應(yīng): NaOAc + HCl NaCl + HOAc反應(yīng)后:c(HOAc) = 0.18 mol·L-1,c(OAc-) = 0.64 mol·L-1設(shè)產(chǎn)生的H+變?yōu)閤mol·L-1,則 HOAc H+ + OAc-c平/(mol·L-1) 0.18-x x 0.64+xx = 5.1×10-6,pH =5.30(pH) = = -0.427. 解:(1)設(shè)NH4Cl水解產(chǎn)生的H+為x mol·L-1,則NH4+ + H2O NH3·H2O +

16、H+c平/(mol·L-1) 0.010-x x xx = 2.4×10-6,pH = 5.62(2)設(shè)NaCN水解生成的H+為xmol·L-1,則 CN- + H2O HCN + OH-c平/(mol·L-1) 0.10-x x x x = 1.3×10-3,pH = 11.118解:(1)Kai(HClO)= 2.9×10-8;(2)Ksp(AgI) = 8.51×10-179解:(1)設(shè)CaF2在純水中的溶解度(s)為x mol·L-1。因?yàn)镃aF2為難溶強(qiáng)電解質(zhì),且基本上不水解,所以在CaF2飽和溶液中:

17、CaF2 (s) Ca2+ + 2F-c平/(mol·L-1) x 2x c(Ca2+)·c(F-)2 = Ksp(CaF2) x = 1.1×10-3(2)設(shè)CaF2在1.0×10-2mol·L-1NaF溶液中的溶解度(s)為y mol·L-1。 CaF2 (s) Ca2+ + 2F-c平/(mol·L-1) y 2y+1.0×10-2 c(Ca2+)·c(F-)2 = Ksp(CaF2)y(2y+1.0×10-2)2 = 5.2×10-9 y = 5.2×10-5(3)設(shè)

18、CaF2在1.0×10-2 mol·L-1CaCl2溶液中的溶解度(s)為z mol·L-1。 CaF2(s) Ca2+ + 2F-c平/(mol·L-1) 1.0×10-2+z 2z c(Ca2+)·c(F-)2 = Ksp(CaF2) (z+1.0×10-2)(2z)2 = 5.2×10-9 z = 3.6×10-47解:溶液混合后有關(guān)物質(zhì)的濃度為: HA + OH- A- + H2Oc/(mol·L-1) 設(shè)c(H+) = xmol·L-1,則弱酸HA,弱酸根A-及氫離子H+的平

19、衡濃度表示為: HA A- + H+c平/(mol·L-1) xpH = 5.00 = -lg x,x = 1.00×10-5 mol·L-1代入弱酸HA的解離平衡常數(shù)表示式:(近似計(jì)算) 10解:(1)由題意可知:c(Mg2+) = 0.050 mol·L-1當(dāng)c(Mg2+)·c(OH-)2Ksp(Mg(OH)2)時(shí)開(kāi)始有Mg(OH)2沉淀出。(2)c(Al3+)·c(OH-)3 = 4.0×10-22Ksp(Al(OH)3),所以還有Al3+可被沉淀出。 c(Fe3+)·c(OH-)3 = 2.0×1

20、0-22Ksp(Fe(OH)3),所以還有Fe3+可被沉淀出。11解: Cd2+ + Ca(OH)2 Ca2+ + Cd(OH)2Cd(OH)2(s) Cd2+ + 2OH- Ksp=7.2×10-15若使c(Cd2+)0.10mg·L-1 =8.9×10-7mol·L-1pH(14.00-pOH) = 10.012解:(1)混合后:c(Mn2+) = 0.0010mol·L-1 c(NH3·H2O) = 0.050 mol·L-1設(shè)OH-濃度為x mol·L-1 NH3·H2O NH4+ + OH-c平

21、/(mol·L-1) 0.050-x x xx2 = 9.0×10-7,即 c(OH-)2 = 9.0×10-7c(Mn2+)·c(OH-)2 =9.0×10-10Ksp(Mn(OH)2) =1.9×10-13所以能生成Mn(OH)2沉淀。(2)已知(NH4)2SO4的相對(duì)分子質(zhì)量為132.15c(NH4)2SO4) =mol·L-1 = 0.25mol·L-1c(NH4-) = 0.50 mol·L-1設(shè)OH-濃度為x mol·L-1 NH3·H2O NH4+ + OH-c平/(mo

22、l·L-1) 0.050-x 0.50+x x x=1.8×10-6 c(OH-)=1.8×10-6mol·L-1c(Mn2+)·c(OH-)2 = 3.2×10-15Ksp(Mn(OH)2),所以不能生成Mn(OH)2沉淀。13解:使BaSO4沉淀所需Ag2SO4沉淀所需故BaSO4先沉淀。當(dāng)Ag+開(kāi)始沉淀時(shí),c(Ba2+)10-5mol·L-1故此時(shí)Ba2+已沉淀完全。即可用加入Na2SO4方法分離Ba2+和Ag+。14解:Fe3+沉淀完全時(shí),c(OH-)的最小值為pH = 2.81若使0.10 mol·L-1

23、MgCl2溶液不生成Mg(OH)2沉淀,此時(shí)c(OH-)最大值為 pH = 8.88所以若達(dá)到上述目的,應(yīng)控制2.81pH8.88。15解:(1)Pb(OH)2、Cr(OH)3開(kāi)始析出所需c(OH-)的最低為因?yàn)閏1(OH-)c2(OH-),所以Cr(OH)3先沉淀。(2)Cr(OH)3沉淀完全時(shí)所需OH-最低濃度為Pb(OH)2不沉出所容許的OH-最高濃度為 c(OH-)2.2×10-7mol·L-1即c(OH-)應(yīng)控制在(4.0×10-9mol·L-12.2×10-7)mol·L-1 pHmin = 5.60 pHmax = 7.

24、34所以若要分離這兩種離子,溶液的pH應(yīng)控制在5.607.34之間。16解:(1) (2) 17解:(1)設(shè)Cu2+的起始濃度為x mol·L-1。由提示可知: 2Cu2+ 26S2O32- 反應(yīng)物質(zhì)的量比 2 : 26 n/10-3mol x : 30.0×0.100 x = 0.230×10-3molc(Cu2+) = 0.0115 mol·L-1(2)c(IO3-) = 0.0230 mol·L-1 Ksp(Cu(IO3)2) = c(Cu2+)·c(IO3-)2= 6.08×10-618解:設(shè)殘留在溶液中的Cu2+的

25、濃度為x mol·L-1。 Cu2+ + H2S CuS + 2H+c平/(mol·L-1) x 0.10 0.10+2(0.10-x) x = 4.1×10-16 c(Cu2+) = 4.1×10-16mol·L-1故殘留在溶液中的Cu2+有4.1×10-16mol·L-1×0.10L×63.546g·mol-1 = 2.6×10-15g19解:(1)c(Fe3+) = c(Fe2+) 0.010mol·L-1若使Fe3+開(kāi)始產(chǎn)生沉淀,則pH = = 1.81(2)Fe(O

26、H)3沉淀完全,要求c(Fe3+) 10-5mol·L-1,則pH =2.81第4章 氧化還原反應(yīng) 習(xí)題參考答案1解:S的氧化數(shù)分別為-2、0、2、4、5、6。2解:(1)3Cu + 8HNO3(稀) 3Cu(NO3)2+2 NO + 4H2O(2)4Zn + 5H2SO4(濃) 4ZnSO4 +H2S + 4H2O(3)KClO3 + 6 FeSO4 + 3H2SO4 KCl +3 Fe2 (SO4)3 + 3H2O(4)3Cu2S + 22HNO3 6Cu (NO3)2 + 3H2SO4 + 10NO +8 H2O3解:(1) 12I- 2e I2+) 1H2O2+ 2H+ +

27、2e 2H2O2I+ H2O2+ 2H+ I2+2H2O(2) 1Cr2O + 14H+ + 6e 2Cr3+ + 7H2O +) 3H2S - 2e S + 2H+Cr2O+ 3H2S + 8H+ 2Cr3+ + 3S + 7H2O(3) 1ClO + 6H+ + 6e Cl- + 3H2O+) 6Fe2+-eFe3+ClO+ 6Fe2+ 6H+ Cl- +6Fe3+3H2O (4)1/2Cl2+ 2e 2Cl- +) 1/2Cl2 + 4OH- 2e 2ClO-+ 2H2OCl2 + 2OHCl-+ClO-+ H2O(5) 1Zn + 4OH- 2e Zn(OH)42-+) 1ClO-+

28、H2O +2eCl-+ 2OH Zn + ClO-+2OH+ H2OZn(OH)42- + Cl-(6)2MnO + e MnO +) 1SO + OH- 2e SO + H2O 2MnO +SO + 2OH 2 MnO+SO + H2O4解:(1)(-)Pt,I2(s)I(c1)Cl-(c2)Cl2(P), Pt(+)(2)(-)PtFe2+, Fe3+ (c3)MnO(c3), Mn2+(c4),H+(c5)Pt(+)(3)(-)ZnZnSO4 (c1)CdSO4 (c2)Cd(+)5解:由于E(F2/HF)E(S2O/SO42-)E(H2O2/H2O)E(MnO/Mn2+)E(PbO2/

29、Pb2+)E(Cl2/Cl-)E(Br2/Br-)E(Ag+/Ag)E(Fe3+/Fe2+)E(I2/I-)故氧化能力順序?yàn)镕2 S2O H2O2 MnOPbO2Cl2 Br2 Ag+Fe3+I2。其對(duì)應(yīng)的還原產(chǎn)物為HF,SO,H2O,Mn2+ ,Pb2+ ,Cl,Br,Ag, Fe2+ , I。6解:由于E(Zn2+/Zn) < E(H+/H2) < E(S/H2S) < E(Sn4+/Sn2+) < E(SO42-/H2SO3) < E(Cu2+/Cu) < E(I2/I-) < E(Fe3+/Fe2+) < E(Ag+/Ag) < E

30、(Cl2/Cl-)故還原能力順序?yàn)閆nH2H2SSnCl2Na2SO3CuKIFeCl2AgKCl。7解:(1)E(Fe3+/Fe2+) < E(Br2/Br-),該反應(yīng)能自發(fā)向左進(jìn)行。(2)E 0,該反應(yīng)能自發(fā)向左進(jìn)行。(3)<0,該反應(yīng)能自發(fā)向右進(jìn)行。8解:(1)E( MnO4-/ Mn2+)E(Fe3+/Fe2+),該反應(yīng)能自發(fā)向右進(jìn)行。(2)原電池的電池符號(hào):(-)Pt|Fe2+(1molL-1), Fe3+(1molL-1)MnO4-(1molL-1), Mn2+(1molL-1), H+(10.0molL-1)Pt(+)E = E( MnO4-/ Mn2+) - E(F

31、e3+/Fe2+) = 1.51 V 0.771 V = 0.74 V(3)E(MnO4-/ Mn2+) =E( MnO4-/ Mn2+)+lg=1.51 V +lg(10.0)8= 1.60 VE = E(MnO4-/ Mn2+) E( Fe3+/Fe2+) = 0.83 V 8解:E(Ag+/Ag) = E(Ag+/Ag) + 0.0592V lgc(Ag+/c)= 0.6807 VE(Zn2+/Zn) = E(Zn2+/Zn)+0.0592 V/2 lgc(Zn)/c = -0.7922 VE = E(Ag+/Ag) - E(Zn2+/Zn) = 1.4729 V =52.8 K=6.3

32、×10529解:(1)(-)ZnZn2+(0.020 mol·L-1)Ni2+(0.080 mol·L-1)Ni(+); E= 0.524 V; (2)(-)Pt,Cl2(P)Cl-(10 mol·L-1)Cr2O72- (1.0 mol·L-1), Cr 3+(1.0 mol·L-1),H+(10 mol·L-1)Pt(+); E=0.21 V10解:E(AgBr/Ag) = E(Ag+/Ag) = E(Ag+/Ag) + 0.0592 V × lgc(Ag+)/c = E(Ag+/Ag) + 0.0592 V

33、× lg Ksp(AgBr) 0.0711 V=0.7991 V+ 0.0592 V × lg Ksp(AgBr)Ksp(AgBr) = 5.04×10-1311解:E(Cu 2+/ Cu) = E(Cu 2+/Cu) + lgc(Cu 2+)/c = 0.340 V+ (0.0592 V/2) lg (0.01) = 0.28 VE =E(Ag+/Ag) - E(Cu 2+/ Cu) = E(Ag+/Ag) + 0.0592 V×lgc(Ag+)/c- E(Cu 2+/ Cu)0.436 V = 0.7991 V + 0.0592 V×lg

34、x -0.28 VX = c(Ag+) = 0.040 mol·L-112解:(1)E(Cu 2+/ Cu) = E(Cu 2+/Cu) + lgc(Cu 2+)/c =+0.33 V(2)c(Cu 2+) = Ksp(CuS)/(S2-) =6.3c10-36 mol·L-1E(Cu2+/Cu) = -0.70 V(3)E(H+/H2) = E(H+/H2) + lg= -0.0592 V(4)OH- + H+ H2O c/(mol·L-1) 0.1 0.1 剛好完全中和,所以c(H+)=1.0×10-7mol·L-1E(H+/H2) = -

35、0.41 V(5)加入的NaOAc與HCl剛好完全反應(yīng)生成0.10 mol·L-1的HOAc HOAcH+ + OAc-平衡濃度c/(mol/L) 0.10-x x xK(HOAc) = x2/(0.10-x) = 1.8×10-5x = 0.0013 mol·L-1E(H+/H2) = -0.17 V13解:c(H+)=2.7×10-5mol·L-1, pH=4.57; K(HA)= 2.7×10-514解:由lg K= 4.3345,得 K= 4.63×10-515解:E(Cu2+/Cu) = E(Cu2+/Cu) +

36、lgc(Cu2+)/c= +0.31 VE(Ag+/Ag) = E(Ag+/Ag) + 0.0592 V×lgc(Ag+)/c = +0.681VE( Fe2+/Fe)=-0.44V, E(Ag+/Ag) - E(Fe2+/Fe) E(Cu2+/Cu) - E(Fe2+/Fe)故Ag+先被Fe粉還原。當(dāng)Cu2+要被還原時(shí),需E(Ag+/Ag) = E(Cu2+/Cu), 這時(shí)E(Ag+/Ag)+0.0592 V×lgc(Ag+)/c = E(Cu2+/Cu)。即:0.7991 V + 0.0592 V × lgc(Ag+)/c = 0.31 V,c(Ag+) =

37、5.0×10-9 mol·L-116解:(1)E(Ag+/Ag) = E(Ag+/Ag) + 0.0592 V × lgc(Ag+)/c= +0.74 V E(Zn2+/Zn) = E(Zn2+/Zn) + (0.0592 V/2)×lgc(Zn2+)/c= -0.78 V E = E(Ag+/Ag) - E(Zn2+/Zn) = +1.5 V(2)lgK= zE(Ag+/Ag) - E(Zn2+/Zn)/0.0592 V,K= 5.76×1052E= E(Ag+/Ag) - E(Zn2+/Zn) = +1.5617 VrG=-zFE= -3.

38、014×102 kJ·mol-1(3)達(dá)平衡時(shí), c(Ag+) =x mol·L-1 2Ag+ + Zn2Ag + Zn2+平衡時(shí)濃度c/(mol·L-1) x 0.30 + (0.10-x)/2K= x = 2.5×10-27,c(Ag+) = 2.5×10-27mol·L-117解:(1)E(MnO42-/MnO2) = 3E(MnO4-/MnO2) - E(MnO4-/MnO42-)/2=(3×1.70 0.56) /2 V = +2.27VE(MnO2/Mn3+) = 2E(MnO2/Mn2+) - E(

39、Mn3+/Mn2+)/1 =(2×) V = +1.0 V(2)MnO42-, Mn3+。(3)是Mn2+。反應(yīng)式為Mn + 2H+ Mn2+ + H218解:(1) E(Cr2O72-/Cr2+)=0.91V; E(Cr3+/Cr2+)= -0.74V;(2) Cr3+, Cr2+均不歧化, Cr3+較穩(wěn)定, Cr2+極不穩(wěn)定。第5章 原子結(jié)構(gòu)與元素周期性 習(xí)題參考答案1解:(1)n 3正整數(shù);(2)l = 1;(3)ms = +½(或-½);(4)m = 0。2解:(1)不符合能量最低原理; (2)不符合能量最低原理和洪德規(guī)則;(3)不符合洪德規(guī)則;(4)不符

40、合泡利不相容原理;(5)正確。3解:(1)2px、2py、2pz為等價(jià)軌道;(2)第四電子層共有四個(gè)亞層,最多能容納32個(gè)電子。亞層 軌道數(shù) 容納電子數(shù)s 1 2p 3 6d 5 10 f 7 14324解:(2)P(Z15)(3)1s22s22p63s23p64s2(4)Cr Ar(5)Cu(6)Ar3d104s24p65解:(1)Rn 5f146d107s27p2, 第7周期,A族元素,與Pb的性質(zhì)最相似。 (2)Rn 5f146d107s27p6,原子序數(shù)為118。6解:離子 電子分布式S2- 1s22s22p63s23p6K+ 1s22s22p63s23p6Pb2+ Xe4f145d1

41、06s2Ag+ Kr4d10Mn2+ 1s22s22p63s23p63d5Co2+ 1s22s22p63s23p63d77解:原子序數(shù)電子分布式各層電子數(shù)周期族區(qū)金屬還是非金屬11Ne3s12, 8, 1三As金屬21Ar3d14s22, 8, 9, 2四Bd金屬53Kr4d105s25p52, 8, 18, 18, 7五Ap非金屬60Xe4f46s22, 8, 18, 22, 8, 2六Bf金屬80Xe4f145d106s22, 8, 18, 32, 18, 2六Bds金屬8解:元素周期族最高氧化數(shù)價(jià)層電子構(gòu)型電子分布式原子序數(shù)甲3A+23s2Ne3s212乙6B+75d56s2Xe4f14

42、5d56s275丙4A+44s24p2Ar3d104s24p232丁5B+24d105s2Kr4d105s2489解:(1)A、B;(2)C-、A+;(3)A;(4)離子化合物,BC2。10解:(1)有三種,原子序數(shù)分別為19、24、29; (2) 原子序數(shù)電子分布式周期族區(qū)191s22s22p63s23p64s1 四As241s22s22p63s23p63d54s1四Bd291s22s22p63s23p63d104s1四Bds11解: 元素代號(hào)元素符號(hào)周期族價(jià)層電子構(gòu)型ANa三A3s1BMg三A3s2CAl三A3s23p1DBr四A4s24p5EI五A5s25p5GF二A2s22p5MMn四

43、B3d54s212解:元素代號(hào)電子分布式周期族元素符號(hào)D1s22s22p63s23p5三AClCAr3d104s24p4四ASeBKr5s2五ASrAXe6s1六ACsA B C D(1)原子半徑 大 小(2)第一電離能 小 大(3)電負(fù)性 小 大(4)金屬性 強(qiáng) 弱第6章 分子的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 習(xí)題參考答案1解:C原子的共價(jià)半徑為:154pm277.0pm N原子的共價(jià)半徑為:145pm272.5pm Cl原子的共價(jià)半徑為:(17572.5)pm102.5pm 故CCl鍵的鍵長(zhǎng)為:(77.0103)pm180pm2解:分子的熱穩(wěn)定性為HF > HCl > HBr > HI。3解

44、: BBr3 CS2 SiH4 PCl5C2H44解: HClO BBr3 C2H2 5解:由成鍵原子的未成對(duì)電子直接配對(duì)成鍵:HgCl2、PH3。 由電子激發(fā)后配對(duì)成鍵:AsF5、PCl5。 形成配位鍵:、Cu(NH3)42+。6解:(1)ZnO>ZnS (2)NH3<NF3 (3)AsH3<NH3 (4)H2O>OF2 (5)IBr<ICl7解:Na2S > H2O > H2S > H2Se > O28解:分子或離子中心離子雜化類(lèi)型分子或離子的幾何構(gòu)型BBr3等性sp2平面正三角形PH3不等性sp3三角錐形H2S不等性sp3V形SiCl

45、4等性sp3正四面體形CO2等性sp直線形等性sp3正四面體形9解:分子或離子價(jià)層電子對(duì)數(shù)成鍵電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)幾何構(gòu)型PbCl3321V形BF3330平面正三角形NF3431三角錐形PH4+440正四面體BrF5651正四棱錐形440正四面體321V形XeF4642四方形CHCl3440四面體10解:分子或離子分子軌道表示式成鍵的名稱(chēng)和數(shù)目?jī)r(jià)鍵結(jié)構(gòu)式或分子結(jié)構(gòu)式能否存在(s1s)1一個(gè)單電子s鍵能(s1s)2(s*1s)1一個(gè)叁電子s鍵能C2KK(s2s)2(s*2s)2 (p2py)2(p2pz)22個(gè)p鍵能Be2KK(s2s)2(s*2s)2不成鍵不能B2KK(s2s)2(s*2s)2 (p2py)1(p2pz)12個(gè)單電子p鍵能KK(s2s)2(s*2s)2 (p2py)2(p2pz)2(s2px)12個(gè)p鍵一個(gè)單電子s鍵能O2+KK(s2s)2(s*2s)2(s2px)2(p2py)2(p2pz)2(p*2py)11個(gè)p鍵一個(gè)叁電子p鍵1個(gè)s鍵能11解:分子或離子鍵級(jí)2.521.510.5結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的次序?yàn)椋?gt;>>>12解:(1)He2的分子軌道表示式為(s1s)2(s*1s)2,凈成鍵電子數(shù)為0,所以He2分子不存在; (2)N2的分子軌道表示式為(s1s)2(s*1s)2(s2s)

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