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1、Vol. 28 No. 6December 2015第28卷第6期2015年12月中 國(guó) 表 面 工 程CHINA SURFACE ENGINEERINGdoi: 10.11933/j. issn. 1007-9289. 2015. 06. 017Vol. 28 No. 6December 2015Vol. 28 No. 6December 2015激光燒結(jié)石墨烯鈦納米復(fù)合材料及其耐腐蝕性能Xnn胡增榮“23,童國(guó)權(quán)2,張超4,陳長(zhǎng)軍",張敏】氣郭華鋒Vol. 28 No. 6December 2015(1蘇州大學(xué)a.城市軌道交通學(xué)院,b.機(jī)電工程學(xué)院,江蘇蘇州215131; 2.南
2、京航空航天大學(xué)機(jī)電學(xué)院,南京210016; 3.江蘇大學(xué)江蘇省光子制造科學(xué)與技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,江蘇鎮(zhèn)江212013; 4.武漢科技大學(xué)材料與冶金學(xué)院,武漢 430081)摘 要:石墨烯增強(qiáng)鈦基納米復(fù)合材料,因其良好的力學(xué)性能有望成為輕質(zhì)高強(qiáng)結(jié)構(gòu)材料。為了研究其硬度和耐腐蝕 性能,在AISI 4140合金結(jié)構(gòu)鋼的基板上采用激光燒結(jié)的方法制備了石墨烯鈦納米復(fù)合材料。采用掃描電子顯微鏡、X 射線衍射儀、顯微硬度計(jì)、拉曼光譜儀等研究了其微觀結(jié)構(gòu)、相組成和顯微硬度等,并采用電化學(xué)極化法研究了激光燒 結(jié)石墨烯鈦納米復(fù)合材料和純鈦在3. 5%NaCl溶液中的腐蝕行為。結(jié)果表明:激光燒結(jié)后石墨烯存在并均勻分散于
3、鈦 基納米復(fù)合材料中,石墨烯的添加使得鈦基納米復(fù)合材料的顯微硬度達(dá)到了 450 HVo.2,與激光燒結(jié)純鈦(180 HVo,2)相 比提高了 1.5倍。石墨烯鈦納米復(fù)合材料的腐蝕電位比激光燒結(jié)純鈦的腐蝕電位有明顯提高,從一0.64 V提高到 -0.59 V;同時(shí),腐蝕電流從1.6X10-7A/cm2降低到7X IO'8 A/cm2,說(shuō)明其耐腐蝕性能優(yōu)于激光燒結(jié)純鈦。關(guān)鍵詞:激光燒結(jié);納米復(fù)合材料;石墨烯;鈦廠耐腐蝕性中圖分類(lèi)號(hào):TG174. 44; TG178 文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A文章編號(hào):1007-9289(2015)06-0127-06Corrosion Behavior of Lase
4、r Sintered Graphene Reinforced Titanium Matrix NanocompositesHU Zeng-rong】"",TONG Guo-quan2, ZHANG Chao4 CHEN Chang-jun,b ZHANG Min,b, GUO Hua-feng2 (la. School of Urban Rail Transportation> lb. School of Mechanical and Electrical Engineering Soochow University Suzhou 215131, Jiangsu; 2
5、. College of Mechanical and Electrical Engineeringt Nanjing University of Aeronautics and Astronautics Nanjing 210016; 3. Jiangsu Provincial Key Laboratory for Science and Technology of Photon Manufacturings Jiangsu Universityt Zhenjiang 212013, Jiangsu; 4. School of Materials and Metallurgyt Wuhan
6、University of Science and Technology, Wuhan 430081)Abstract Graphene reinforced titanium nanocomposites (Gr-Ti) are expected to become light weight and high strength structural material for its excellent mechanical properties. To study its hardness and corrosion properties, the Gr-Ti was prepared on
7、 AISI 4140 substrate though a laser sintering process. The microstructures components and hardness were analysed by SEM, XRD and Raman spectroscopy. The corrosion behavior of laser sintered pure titanium and Gr-Ti in 3. 5% NaCl solution was studied by electrochemical polarization method. The results
8、 show that the graphene disperses and survivals in the titanium matrix. The hardness of the Gr-Ti is 450 HV0.2 while that of the laser sintered pure titanium is 180 HVo.j > which increasing 150%. And the corrosion potential and corrosion current of the Gr-Ti are 0. 64 V and 1. 6X 10"7 A/cm2
9、and that of the pure titanium just 0. 59 V and 7X 10" A/cm2, which means that the corrosion resistance of the Gr-Ti is better than that of pure titanium.Keywords: laser sintering; nanocomposites; graphene; titanium; corrosion resistance收稿日期:2015-07-12;修回日期:2015-10-28;基金項(xiàng)目:脊江蘇省光子制造科學(xué)與技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開(kāi)放基金
10、(GZ201301);江蘇省 普通高校研究生科研創(chuàng)新計(jì)劃(CXLX13_168)通訊作者,張敏(1978 ),女(漢兒 副教授,博士;研究方向,激光制造和多孔材料* Tel, (0512) 6522 4559; E-mail: mzhangaliyun. com網(wǎng)絡(luò)出版日期:2015-12-09 08 : 35$ 網(wǎng)絡(luò)出版地址:http:/www. cnki. net/kcms/detail/11. 3905. TG. 20151209. 0835. 014. html引文格式:胡增榮,童國(guó)權(quán),張超,等.激光燒結(jié)石墨烯鈦納米復(fù)合材料及其耐腐蝕性能叮中國(guó)表面工程.2015, 28(6): 127
11、-132.Hu Z R» Tong G Q, Zhang C, et al. Corrosion behavior of laser sintered graphene reinforced titanium matrix nanocomposites J. China Surface Engineering, 2015, 28(6) : 127-132.第6期胡增榮,等:激光燒結(jié)石墨烯鈦納米復(fù)合材料及其耐腐蝕性能#0引言輕質(zhì)高強(qiáng)的結(jié)構(gòu)材料是很多工業(yè)領(lǐng)域所追 求的,尤其是在航空航天和交通運(yùn)輸領(lǐng)域。鈦合 金由于具有較高的比強(qiáng)度、比模量、良好的耐蝕 性,在航空航天、化學(xué)工業(yè)和汽車(chē)工業(yè)等領(lǐng)
12、域得 到廣泛應(yīng)用。在航空航天領(lǐng)域,期望鈦合金能具 備更好的綜合性能,比如:更高的強(qiáng)度、更好的耐 腐蝕性能和良好的導(dǎo)熱性。解決的辦法之一是 發(fā)展鈦和鈦合金基復(fù)合材料。眾所周知,當(dāng)復(fù)合 材料任一組分的任一維尺度小于100 nm時(shí),即 為納米復(fù)合材料。而納米復(fù)合材料比傳統(tǒng)復(fù) 合材料有更優(yōu)異的性能,也越來(lái)越受到重視。 目前,在金屬基復(fù)合材料和納米復(fù)合材料領(lǐng)域已 經(jīng)開(kāi)展了很多研究工作曲】。很多納米材料被作 為金屬基復(fù)合材料的增強(qiáng)相進(jìn)行研究,尤其是碳 納米管和石墨烯備受關(guān)注5初。相較于碳納米管,石墨烯具有更好的綜合性 能和經(jīng)濟(jì)性叮。石墨烯是由單層碳原子構(gòu)成的 二維材料,具有極高的強(qiáng)度和熱傳導(dǎo)率“,是 鈦基
13、復(fù)合材料的理想增強(qiáng)相,它可以同時(shí)提高復(fù) 合材料的力學(xué)性能和熱傳導(dǎo)率。近來(lái),已經(jīng)有多 篇石墨烯增強(qiáng)金屬基納米復(fù)合材料的研究報(bào)道。 BartolucciC14等,首先報(bào)道了用球磨混粉和熱等 靜壓的方法制備石墨烯增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料。但 其力學(xué)性能低于用相同方法制備的純鋁和多壁 碳納米管増強(qiáng)的鋁基復(fù)合材料。Kuang15等采 用電沉積的辦法制備了石墨烯增強(qiáng)鐮基復(fù)合材 料,Tang®】和Ch®】等報(bào)道了石墨烯增強(qiáng)銅基 復(fù)合材料,他們的結(jié)果都證明石墨烯可以明顯提 高基體的力學(xué)性能。XG科學(xué)公司和美國(guó)橡樹(shù)嶺國(guó)家實(shí)驗(yàn)室于 2012年11月提岀用粉末冶金工藝制造石墨烯鈦 納米復(fù)合材料的聯(lián)合研究
14、計(jì)劃,但后續(xù)并無(wú)研究 結(jié)果正式發(fā)表。因?yàn)殁伿且环N較為活潑的金屬,在一定條件 下可以和碳反應(yīng),所以制備石墨烯鈦納米復(fù)合材料 比較困難。激光燒結(jié)是一種快速熔化快速凝固的 工藝過(guò)程,這一快速過(guò)程能夠抑制石墨烯和鈦的反 應(yīng),有助于石墨烯在鈦的基體中存留。同時(shí),石墨 烯的熔點(diǎn)大于3 000 °C間,而鈦的熔點(diǎn)是 1 660 °C。這意味著采取適當(dāng)?shù)墓に噮?shù),可以使 用激光燒結(jié)的方法制備石墨烯鈦納米復(fù)合材料。文中采用激光燒結(jié)方法制備了石墨烯鈦納 米復(fù)合材料,討論了石墨烯于激光燒結(jié)后在鈦基 體中的分散和存在狀態(tài),并對(duì)所制備復(fù)合材料的 微觀結(jié)構(gòu)、相組成、顯微硬度及耐腐蝕性能進(jìn)行 了研究。1
15、材料與方法基體材料為AISI 4140 (相當(dāng)于42CrMo)合 金結(jié)構(gòu)鋼板材,其名義化學(xué)成分見(jiàn)表1C19 o試樣 大小為 10 mmXlO mmX2. 5 mmo將1.9g鈦粉(平均顆粒直徑小于1 Sigma-Aldrich Co.)和0.1 g多層石墨烯納米片(平 均 X&Y 尺寸小于 2 pm, Cheap Tubes, Inc.)和 2 g分散劑聚乙烯醇(Polyvinyl alcohol, PVA)加 A46 g去離子水中,在120 °C下,使用磁力攪拌 器攪拌12 h,制成溶液用于涂制樣品,厚 0.2mm,斷面如圖1(a)所示。把預(yù)涂樣件放到充滿(mǎn)氫氣的透明燒結(jié)盒中
16、,用IPG光纖激光系統(tǒng) 進(jìn)行燒結(jié),燒結(jié)后的樣品斷面示意如圖1(b)所 示。工藝參數(shù)如下:激光頻率50 kHz,激光功率 80 W,光斑直徑0. 8 mm,掃描速度2 mm/s,掃描間距 0. 25 mmo第6期胡增榮,等:激光燒結(jié)石墨烯鈦納米復(fù)合材料及其耐腐蝕性能#第6期胡增榮,等:激光燒結(jié)石墨烯鈦納米復(fù)合材料及其耐腐蝕性能#表1 AISI 4140基體的化學(xué)成分Table 1 Chemical composition of the AISI 4140 substrate193(s/%ElementcMnPm “SiCrMoContent0. 38-0. 430. 75-1.00. 0350.
17、 0400.15-0.350. 80-1.100. 15-0. 25第6期胡增榮,等:激光燒結(jié)石墨烯鈦納米復(fù)合材料及其耐腐蝕性能#第6期胡增榮,等:激光燒結(jié)石墨烯鈦納米復(fù)合材料及其耐腐蝕性能129使用X射線衍射儀對(duì)燒結(jié)后的復(fù)合材料進(jìn) 行物相分析(XRD,Bruker D8 Focus X-ray Diffractometer) ,測(cè)試前樣品先在酒精中超聲清洗 5 min。試驗(yàn)條件為:Cu Ka輻射源,管電壓40 kV, 管電流40 mA,掃描速度80/mino石墨烯鈦納米復(fù)合材料的原始表面形貌采 用Hitachi S-4800型場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡進(jìn) 行觀察和表征。采用色散型拉曼光譜儀(HOR
18、IBA JobinYvon,NJ,USA),激光器波長(zhǎng)選定為632.8 nm第6期胡增榮,等:激光燒結(jié)石墨烯鈦納米復(fù)合材料及其耐腐蝕性能#進(jìn)行Raman光譜測(cè)定。進(jìn)行電化學(xué)腐蝕試驗(yàn)。試驗(yàn)中,將待測(cè)樣品作為使用Leco M-400-H顯微硬度計(jì)對(duì)復(fù)合材 工作電極(其有效工作面積為0. 5 cn?),鉗絲作第6期胡增榮,等:激光燒結(jié)石墨烯鈦納米復(fù)合材料及其耐腐蝕性能#料進(jìn)行顯微硬度測(cè)試,測(cè)量時(shí)加載載荷為200 g,載荷保持時(shí)間為10 s。測(cè)試前,樣品被微量打磨以得到平整光滑的測(cè)量區(qū)域。每一個(gè)樣品測(cè)量 5點(diǎn),取其平均值作為最終硬度值。為對(duì)電極,Ag/AgCl作為參比電極,電解質(zhì)溶液 為3.5%NaC
19、l溶液,溫度為室溫。待測(cè)樣品在電 解質(zhì)溶液中浸泡1 h,腐蝕電位穩(wěn)定后開(kāi)始電化 學(xué)測(cè)量。電位掃描范圍為一08一0.5 V(相對(duì)第6期胡增榮,等:激光燒結(jié)石墨烯鈦納米復(fù)合材料及其耐腐蝕性能#利用普林斯頓VersaSTAT 3電化學(xué)工作站腐蝕電位),掃描速度為5 mV/so(a) After surface coating(b) A Her laser sintering圖1激光燒結(jié)石墨烯鈦納米復(fù)合材料的試樣斷面示意圖Fig. 1 Cross section schematic diagrams of the laser sintered graphene reinforced titanium
20、matrix nanocomposites2結(jié)果與分析由于金屬鈦的密度小,液態(tài)時(shí)表面張力大,在激光快速加熱和隨后快速凝固過(guò)程中,在表面張力2.1表面形貌的作用下材料容易收縮成團(tuán)從而形成了圖2(b)所第6期胡增榮,等:激光燒結(jié)石墨烯鈦納米復(fù)合材料及其耐腐蝕性能#圖2是激光燒結(jié)石墨烯鈦納米復(fù)合材料(Graphene r&nforced titanium nanocomposites, Gr-Ti)和激光燒結(jié)純鈦的表面形貌。由圖可見(jiàn):示的顆粒形貌。同時(shí),因?yàn)槭┑娜埸c(diǎn)遠(yuǎn)高于鈦的熔點(diǎn), 所以當(dāng)鈦粉熔化后而石墨烯還以固態(tài)存在。石第6期胡增榮,等:激光燒結(jié)石墨烯鈦納米復(fù)合材料及其耐腐蝕性能#【光
21、燒結(jié)石墨烯鈦納米復(fù)合材料的表面非常致墨烯片相互交錯(cuò)形成骨架,當(dāng)熔化的鈦與固態(tài)石第6期胡增榮,等:激光燒結(jié)石墨烯鈦納米復(fù)合材料及其耐腐蝕性能131烯混合并共同凝固時(shí),固態(tài)石烯影響混合物純鈦的表面形貌,見(jiàn)圖2(a)。(a) Laser sintered titanium graphene composites(b) Laser sintered titanium圖2激光燒結(jié)石墨烯鈦納米復(fù)合材料和激光燒結(jié)鈦的表面形貌Fig. 2 Surface morphologies of the laser sintered titanium graphene nanocomposites and titani
22、um密,而激光燒結(jié)純鈦的表面看起來(lái)雖然也較為均 勻平滑,但卻處于不連續(xù)狀態(tài),由很多微小顆粒 平鋪而成。這可能是因?yàn)榧す鉄Y(jié)過(guò)程中,鈦粉熔化后,的凝固過(guò)程,并能夠連接熔化的鈦使其有成為一 體的趨勢(shì),從而使凝固后的材料表面形成不同于第6期胡增榮,等:激光燒結(jié)石墨烯鈦納米復(fù)合材料及其耐腐蝕性能#第6期胡增榮,等:激光燒結(jié)石墨烯鈦納米復(fù)合材料及其耐腐蝕性能1332.2物相分析因?yàn)榧す鉄Y(jié)的快速熔凝過(guò)程受到限制,因此只圖3是激光燒結(jié)石墨烯鈦納米復(fù)合材料的會(huì)有部分石墨烯和基體材料在它們相交的界面XRD圖譜。由圖可知:在43. 3°處的特征峰是C(101)峰跑;在44. 6°附近的特征峰
23、和鐵的特征 峰非常吻合也-閔,因?yàn)闊Y(jié)是在AISI4140合金上發(fā)生反應(yīng),所以控制好燒結(jié)工藝參數(shù),燒結(jié)后 的復(fù)合材料中能夠保存適當(dāng)含量的石墨烯。結(jié)構(gòu)鋼基體上進(jìn)行的,所以鐵元素來(lái)自于基體。圖3激光燒結(jié)石墨烯鈦納米復(fù)合材料的XRD圖譜 Fig. 3 XRD patterns of the laser sintered graphene titanium compositesSCO、A 二SUOHH OA 二eQ#同時(shí),XRD中沒(méi)有測(cè)得氧化物的特征峰,這 說(shuō)明氮?dú)庥行У氐谋Wo(hù)了燒結(jié)材料,沒(méi)有氧化過(guò) 程發(fā)生。此外,圖譜上沒(méi)有發(fā)現(xiàn)處于20°旳的 PVA的衍射特征峰,這說(shuō)明PVA在激光燒結(jié)的 過(guò)
24、程中被高溫氣化完全去除了。2其他特征峰分別對(duì)應(yīng)于鈦和碳化鈦旳。這 說(shuō)明石墨烯與鈦反應(yīng)生成了碳化鈦,研究表 明如:石墨烯與基體材料生成碳化物的反應(yīng),會(huì)600.2.3 Raman 光譜為進(jìn)一步確定石墨烯的存在,對(duì)所燒結(jié)樣品 進(jìn)行Raman光譜檢測(cè)。圖4(a)是激光燒結(jié)石墨 烯鈦納米復(fù)合材料的Raman光譜??梢悦黠@觀 察到在1 352,1 603和2 696 cm存在特征峰,這 些特征峰分別對(duì)應(yīng)著多層石墨烯的D峰,G峰和 2D峰閥。圖4(b)是試驗(yàn)中用的多層石墨烯的 Raman光譜。對(duì)比兩圖可以發(fā)現(xiàn):相應(yīng)特征峰的形狀有明 顯差別,多層石墨烯的D峰,G峰和2D峰位置分 別為1 334,1 574和2
25、 677 cm,復(fù)合材料中的石 墨烯其特征峰位置略向后平移,其他金屬基體的 石墨烯增強(qiáng)復(fù)合材料也有類(lèi)似情況0,并且燒結(jié) 后D峰變高。這意味著在激光燒結(jié)的過(guò)程中,盡700200()I 人 / 11 什III9(X)1 20() 1 500 I 8()0 2 6(X)2 7002 800Raman shift / cm"SdM 呂 SU2U-6 5呷2()。1 4(X)I 60()2 6002 7(X)2 800Raman shift / cm"100004 3(a) Laser sintered titanium graphene composites(b) COOH ric
26、h graphene圖4激光燒結(jié)石墨烯鈦納米復(fù)合材料和多層石墨烯的Raman光譜Fig. 4 Raman spectra of the laser sintered titanium graphene composites and CCX3H rich graphene管石墨烯存留了下來(lái),但石墨烯的結(jié)構(gòu)卻有所變2.4硬度化。因?yàn)镈峰代表石墨烯的結(jié)構(gòu)缺陷,ID/IG也圖5是激光燒結(jié)石墨烯鈦納米復(fù)合材料和常用來(lái)表示多層石墨烯的結(jié)構(gòu)缺陷變化卻,激光燒結(jié)純鈦的維氏硬度。由圖可知:激光燒結(jié)光燒結(jié)后Id/IG的值明顯增大,說(shuō)明激光燒結(jié)后純鈦的維氏硬度是180 HVo.2,而激光燒結(jié)石墨石墨烯結(jié)構(gòu)缺陷增多。
27、這些改變或許也是導(dǎo)致 特征峰位置偏移的原因。烯鈦納米復(fù)合材料的維氏硬度是450 HU,硬 度值提高了約150%。第6期胡增榮,等:激光燒結(jié)石墨烯鈦納米復(fù)合材料及其耐腐蝕性能#第6期胡增榮,等:激光燒結(jié)石墨烯鈦納米復(fù)合材料及其耐腐蝕性能#石墨烯鈦納米復(fù)合材料強(qiáng)化的原因主要是因?yàn)樵鰪?qiáng)相石墨烯有優(yōu)異的力學(xué)性能旳。同時(shí)研究表明:石墨烯通過(guò)晶界釘扎可以阻止基體材 料晶粒長(zhǎng)大心7,而澈光燒結(jié)也是一個(gè)快速加熱 快速冷卻的過(guò)程,這一工藝特點(diǎn)本身也有助于細(xì) 化材料晶粒,從而提高材料強(qiáng)度。作者的課題組同時(shí)做了氧化石墨烯鈦納米 復(fù)合材料的激光燒結(jié)工作,結(jié)果發(fā)現(xiàn)氧化石墨烯鈦納米復(fù)合材料的平均硬度為535 HVo.2。
28、由此-8-7-0.85 -0.80 -0.75 -0.70 4).65 -0.60 -0.55 -0.50 ()452 3 4 5 6 ($<二 m可知:氧化石墨烯對(duì)鈦基體的強(qiáng)化效果更明顯。 這或許是因?yàn)槭┡c鈦比氧化石墨烯和鈦更第6期胡增榮,等:激光燒結(jié)石墨烯鈦納米復(fù)合材料及其耐腐蝕性能135容易反應(yīng)生成碳化鈦,而碳化鈦的增強(qiáng)效果遠(yuǎn)不如石墨烯。500400|300020010()fiGr-Ti化,缺陷增加。(2)石墨烯能夠強(qiáng)化鈦基體,激光燒結(jié)石墨圖5激光燒結(jié)石墨烯鈦納米復(fù)合材料和鈦的維氏硬度Fig. 5 Vickers hardness of the laser sintered g
29、raphene titanium nanocomposites and titanium2.5 耐腐蝕性圖6為激光燒結(jié)石墨烯鈦納米復(fù)合材料和 純鈦試樣在3. 5%NaCl溶液中的極化曲線。由 圖6可知,在3. 5%NaCl溶液中,兩種試樣的陽(yáng) 極極化均表現(xiàn)為鈦的活性溶解,隨著過(guò)電位的增 大,極化曲線向高電流密度方向移動(dòng)。石墨烯的 添加使得石墨烯鈦納米復(fù)合材料的腐蝕電位比激 光燒結(jié)純鈦的腐蝕電位有明顯提高,從一0. 64 V 提高到一059 V;同時(shí)腐蝕電流也有所降低,從 1.6X10-7 A/cm2 降低到 7X10-8A/cm2o 這可能 是由于石墨烯納米片混在鈦的基體中,使得鈦實(shí) 際上處于
30、被石墨烯分割的微觀不連續(xù)狀態(tài),同時(shí) 石墨烯與鈦的兩相交接界面處生成了碳化鈦,使 得腐蝕電流下降。3結(jié)論(1)采用激光燒結(jié)的方法制備了石墨烯鈦納 圖6激光燒結(jié)石墨烯鈦納米復(fù)合材料和鈦在3.5% NaCl溶液中的極化曲線Fig. 6 Polarization curves of the laser sintered graphene titanium nanocomposites and titanium in 3. 5% NaCl solution米復(fù)合材料。XRD和Raman測(cè)試結(jié)果表明石墨 烯存在于所制備的復(fù)合材料中。這說(shuō)明激光燒 結(jié)的快速熔凝過(guò)程有利于石墨烯在復(fù)合材料中 的存留,但在激光燒
31、結(jié)過(guò)程中石墨烯結(jié)構(gòu)有所變烯鈦納米復(fù)合材料的硬度(450 HV0.2)約為激光燒結(jié)純鈦(180 HVo,2)的2.5倍。(3)石墨烯鈦納米復(fù)合材料的腐蝕電位比激 光燒結(jié)純鈦的腐蝕電位有明顯提高,從一064 V 提高到一059 V;同時(shí)腐蝕電流也有所降低,從 1.6X10-7 A/cm2 降低到 7X10-8 A/cm2,說(shuō)明其 耐腐蝕性能優(yōu)于激光燒結(jié)的純鈦。參考文獻(xiàn)1 Ajayan P> Schadler L» Braun P Nanocomposite Scienceand TechnologyJohn Wiley & Amp, 2003.2 Mortensen A,
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