電位滴定法與永停滴定法二部檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程

1、.1. 目的：建立電位滴定法與永停滴定法(二部)檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程，并按規(guī)程進(jìn)行檢驗(yàn)，保證檢驗(yàn)操作規(guī)范化。2. 依據(jù)： 2.1. 中華人民共和國藥典2010年版二部。3. 范圍：適用于所有用電位滴定法與永停滴定法(二部)測定的供試品。4. 責(zé)任：檢驗(yàn)員、質(zhì)量控制科主任、質(zhì)量管理部經(jīng)理對本規(guī)程負(fù)責(zé)。5. 正文：5.1. 簡述。5.1.1. 電位滴定法與永停滴定法是容量分析中用以確定終點(diǎn)或選擇核對指示劑變色域的方法。選用適當(dāng)?shù)碾姌O系統(tǒng)可以作氧化還原法、中和法（水溶液或非水溶液）、沉淀法、重氮化法或水分測定法第一法等的終點(diǎn)指示。5.1.2. 電位滴定法選用2支不同的電極。1支為指示電極，其電極電位隨溶

2、液中被分析成分的離子濃度的變化而變化；另1支為參比電極，其電極電位固定不變。在到達(dá)滴定終點(diǎn)時，因被分析成分的離子濃度急劇變化而引起指示電極的電位突減或突增，此轉(zhuǎn)折點(diǎn)稱為突躍點(diǎn)。5.1.3. 永停滴定法采用兩支相同的鉑電極，當(dāng)在電極間加一低電壓(例如50mV)時，若電極在溶液中極化，則在未到滴定終點(diǎn)時，僅有很小或無電流通過；但當(dāng)?shù)竭_(dá)終點(diǎn)時，滴定液略有過剩，使電極去極化，溶液中即有電流通過，電流計(jì)指針突然偏轉(zhuǎn)，不再回復(fù)。反之，若電極由去極化變?yōu)闃O化，則電流計(jì)指針從有偏轉(zhuǎn)回到零點(diǎn)，也不再變動。5.2. 儀器裝置。5.2.1. 電位滴定可用電位滴定儀、酸度計(jì)或電位差計(jì)，永停滴定可用永停滴定儀或按圖示裝

3、置。圖：永停滴定裝置。5.2.2. 電流計(jì)的靈敏度除另有規(guī)定外，測定水分時用10-6A/格，重氮化法用10-9A/格。所用電極可按下表選擇。方法 電極系統(tǒng) 說明水溶液氧 鉑-飽和甘汞 鉑電極用加有少量三氯化鐵的硝化還原法 酸或用鉻酸清潔液浸洗水溶液中和法 玻璃-飽和甘汞非水溶液 玻璃-飽和甘汞 飽和甘汞電極套管內(nèi)裝氯化鉀的中和法 飽和無水甲醇溶液。玻璃電極用過后應(yīng)即清洗并浸在水中保存水溶液 銀-玻璃 銀電極可用稀硝酸迅速浸洗銀量法 銀-硝酸鉀鹽橋-飽和甘汞-CCH中 玻璃-硝酸鉀鹽橋-飽和甘汞 氫置換法 硝酸汞電位 鉑-汞-硫酸亞汞 鉑電極可用10(gml)硫代硫酸滴定法 鈉溶液浸泡后用水清洗

4、。汞-硫酸亞汞電極可用稀硝酸浸泡后用水清洗永停滴定法 鉑-鉑 鉑電極用加有少量三氯化鐵的硝酸或用鉻酸清潔液浸洗5.3. 滴定法。5.3.1. 電位滴定法：將盛有供試品溶液的燒杯置電磁攪拌器上，浸入電極，攪拌，并自滴定管中分次滴加滴定液；開始時可每次加入較多的量，攪拌，記錄電位；至將近終點(diǎn)前，則應(yīng)每次加入少量，攪拌，記錄電位；至突躍點(diǎn)已過，仍應(yīng)繼續(xù)滴加幾次滴定液，并記錄電位。5.3.1.1. 滴定終點(diǎn)的確定：終點(diǎn)的確定分為作圖法和計(jì)算法兩種。作圖法是以指示電極的電位（E）縱坐標(biāo)，以滴定液體積（V）為橫坐標(biāo)，繪制滴定曲線，以滴定曲線的陡然上升或下降部分的中點(diǎn)或曲線的拐點(diǎn)為滴定終點(diǎn)。根據(jù)實(shí)驗(yàn)得到的值

5、與相應(yīng)的V值，依次計(jì)算一級微商EV（相鄰兩次的電位差與相應(yīng)滴定液體積差之比）和二級微商2EV2 （相鄰EV值間的差與相應(yīng)滴定液體積差之比）值，將測定值（E，V）和計(jì)算值列表。再將EV或2EV2 作為縱坐標(biāo)，以相應(yīng)的滴定液體積(V)為橫坐標(biāo)作圖，一級微商EV的極值和二級微商2EV2 等于零（曲線過零）時對應(yīng)的體積即為滴定終點(diǎn)。前者稱為一階導(dǎo)數(shù)法，終點(diǎn)時的滴定液體積也可由計(jì)算求得，即EV達(dá)極值時前、后兩個滴定液體積讀數(shù)的平均值；后者稱為二階導(dǎo)數(shù)法，終點(diǎn)時的滴定液體積也可采用曲線過零前、后兩點(diǎn)坐標(biāo)的線性內(nèi)插法計(jì)算，即：V0：為終點(diǎn)時的滴定液體積；a：為曲線過零前的二級微商絕對值；b：為曲線過零后的二

6、級微商絕對值；V：為a點(diǎn)對應(yīng)的滴定液體積；V：為由a點(diǎn)至b點(diǎn)所滴加的滴定液體積。5.3.1.2. 由于二級導(dǎo)數(shù)計(jì)算法最準(zhǔn)確，所以最為常用。5.3.1.3. 采用自動電位滴定儀可方便地獲得滴定數(shù)據(jù)或滴定曲線。5.3.1.4. 如系供終點(diǎn)時指示劑變色調(diào)的選擇或核對，可在滴定前加入指示劑，觀察終點(diǎn)前至終點(diǎn)后的顏色變化，以確定該品種在滴定終點(diǎn)時的指示劑顏色。5.3.2. 永停滴定法：用作重氮化法的終點(diǎn)指示時,調(diào)節(jié)R1使加于電極上的電壓約為50mV。取供試品適量，精密稱定，置燒杯中，除另有規(guī)定外，可加水40ml與鹽酸溶液(12)15ml，而后置電磁攪拌器上，攪拌使溶解，再加溴化鉀2g，插入鉑-鉑電極后，將滴定管的尖端插入液面下約2/3處，用亞硝酸鈉滴定液(0.1mol/L或0.05mol/L)迅速滴定，隨滴隨攪拌，至近終點(diǎn)時，將滴定管的尖端提出液面，用少量水淋洗尖端，洗液并入溶液中，繼續(xù)緩緩滴定，至電流計(jì)指