有機化學C上-期末復習

1、有機化學有機化學C期終考試題型期終考試題型一、命名或?qū)懡Y構。一、命名或?qū)懡Y構。(10%,1x10)(10%,1x10)二、完成反應式。二、完成反應式。(15%,1x15)(15%,1x15)三、理化性質(zhì)比較。三、理化性質(zhì)比較。(16%,2x8)(16%,2x8)四、基本概念題。四、基本概念題。(10%,2+4+4)(10%,2+4+4)五、鑒別或分離。五、鑒別或分離。(10%,2x5)(10%,2x5)六、合成題。六、合成題。(20%,4x5)(20%,4x5)七、結構推測及機理題。七、結構推測及機理題。(19%,3-4(19%,3-4題題) )一、一、 命名或?qū)懡Y構命名或?qū)懡Y構 烷烴：烷烴：

2、 命名規(guī)則，次序規(guī)則命名規(guī)則，次序規(guī)則, ,常見烷基命名：正丙常見烷基命名：正丙基、異丙基、仲丁基、異丁基、叔丁基等基、異丙基、仲丁基、異丁基、叔丁基等 橋環(huán)及螺環(huán)；環(huán)烷烴；橋環(huán)及螺環(huán)；環(huán)烷烴； 124567831234567烯烴（順、反，烯烴（順、反，Z、E構型）；構型）； 烯炔（烯炔（x-某烯某烯-x-炔）炔） 、環(huán)烯烴；、環(huán)烯烴；CH3CH35a.a.選含有選含有雙鍵和叁鍵的最長鏈雙鍵和叁鍵的最長鏈做為主鏈，稱為做為主鏈，稱為某烯炔某烯炔b.b.先命名烯烴，再命名炔烴。碳編號以表示先命名烯烴，再命名炔烴。碳編號以表示雙鍵與叁鍵的雙鍵與叁鍵的 兩個數(shù)字取最小值為原則兩個數(shù)字取最小值為原則(

3、 (最低系列原則最低系列原則) )c.c.雙鍵和叁鍵位于相同的位次選擇時，雙鍵和叁鍵位于相同的位次選擇時，雙鍵優(yōu)先雙鍵優(yōu)先CHCCHCH3CH2CHCHCH23-甲基甲基-5-庚烯庚烯-1-炔炔芳環(huán)上多官能團化合物（芳環(huán)上多官能團化合物（優(yōu)先規(guī)則優(yōu)先規(guī)則）；）；情況一：只有X、R、NO2、NO這幾種取代基：以苯為母體情況二：含有除情況二：含有除X、R、NO2、NO之外的其它基團，之外的其它基團，選母體選母體對映異構（對映異構（Fischer投影式、透視式）的投影式、透視式）的R、S標記；標記；英文縮寫及部分俗名：英文縮寫及部分俗名：CC2H5BrH3CH6醇（一元醇、多元醇、橋（螺）環(huán)醇）醇（

4、一元醇、多元醇、橋（螺）環(huán)醇）如：如：NBS、TMS、TsCl、SOCl2等。等。 木精、香芹酚、芐氯、烯丙基氯等木精、香芹酚、芐氯、烯丙基氯等二、二、 完成反應式完成反應式2.1 2.1 烷烴：烷烴：自由基鹵代自由基鹵代（烯丙基（烯丙基 叔叔 仲仲 伯）；伯）；小環(huán)環(huán)烷烴與小環(huán)環(huán)烷烴與氫鹵酸的加成氫鹵酸的加成（馬氏規(guī)則）（馬氏規(guī)則）；2.2 2.2 烯烴：烯烴：a a，親電加成，親電加成（X X2 2、HXHX、HOXHOX、H H2 2O O、H H2 2SOSO4 4、BHBH3 3、硼氫化硼氫化- -氧化，羥汞化脫汞）；氧化，羥汞化脫汞）；馬氏規(guī)則馬氏規(guī)則；反馬氏反馬氏（過氧化（過氧化

5、物物ROORROOR效應）；效應）；b b，氧化，氧化KMnOKMnO4 4: :溫和（稀、堿性、冷，溫和（稀、堿性、冷，- -二醇）、強烈（加熱或酸二醇）、強烈（加熱或酸 性，酮、酸、性，酮、酸、COCO2 2+H+H2 2O O）臭氧氧化臭氧氧化（制得醛或酮，（制得醛或酮，條件？臭氧化物再水解（鋅粉）條件？臭氧化物再水解（鋅粉）環(huán)氧化環(huán)氧化（過氧酸）；（過氧酸）；c c，-H-H的性質(zhì)的性質(zhì)（自由基鹵化，氯代、溴代（自由基鹵化，氯代、溴代NBSNBS）；）；a 親電加成親電加成汞鹽催化水合（重排），硼氫化氧化（重排）；汞鹽催化水合（重排），硼氫化氧化（重排）；lindlar 催化加氫（得到

6、順式烯烴），催化加氫（得到順式烯烴），鈉或鋰液氨還原（得到反式烯烴）鈉或鋰液氨還原（得到反式烯烴）b 炔氫的酸性炔氫的酸性炔鈉的生成及應用炔鈉的生成及應用炔鈉與鹵代烴（伯鹵烷）作用（碳碳鍵的生成）。炔鈉與鹵代烴（伯鹵烷）作用（碳碳鍵的生成）。2.3 炔烴炔烴2.4 2.4 芳烴：芳烴：a a，親電取代，親電取代鹵代鹵代（FeFe或或FeBrFeBr3 3催化）、催化）、硝化硝化（混酸或濃硝酸）、（混酸或濃硝酸）、磺化磺化（濃（濃硫酸或發(fā)煙硫酸）、硫酸或發(fā)煙硫酸）、烷基化烷基化（鹵代烴、烯、醇、環(huán)氧化物（鹵代烴、烯、醇、環(huán)氧化物）、）、酰基化?；｛u、酸酐、酸）、（酰鹵、酸酐、酸）、氯甲基化

7、氯甲基化（甲醛與氯化氫）（甲醛與氯化氫）b,b,各自條件及特點各自條件及特點（磺化可逆（磺化可逆; ;當芳環(huán)上有當芳環(huán)上有強拉電子基時不發(fā)強拉電子基時不發(fā)生烷基化、酰基化生烷基化、酰基化反應反應; ;并考慮并考慮分子內(nèi)親電取代分子內(nèi)親電取代反應成環(huán)；反應成環(huán)；) )c,取代基定位規(guī)則（第一類、第二類定位基）、取代基定位規(guī)則（第一類、第二類定位基）、活化與鈍化。活化與鈍化。O，NH2，NHR，NR2，OH，OCH3，NHCOCH3，OCOR，C6H5，CH3，X第第一一類類定定位位基基強中弱CHCH2，N(CH3)3，NO2，CN，COOH，SO3H，CHO，COR第第二二類類定定位位基基強中弱

8、CF3，CCI3，COOR，CONH2，d,芳烴的側鏈鹵化芳烴的側鏈鹵化（-H優(yōu)先被鹵代）優(yōu)先被鹵代）;e,側鏈氧化側鏈氧化（有（有-H時轉化為羧基，時轉化為羧基，高錳酸鉀、重鉻酸鉀等高錳酸鉀、重鉻酸鉀等）；）；2.6 2.6 鹵代烴：鹵代烴：a a，親核取代，親核取代（NaOHNaOH、NaORNaOR、NaCNNaCN、NHNH3 3、NaINaI、AgNOAgNO3 3）b b，消除，消除（條件：氫氧化鈉醇溶液、查依采夫規(guī)則）；（條件：氫氧化鈉醇溶液、查依采夫規(guī)則）； c，與金屬作用，與金屬作用（有機鎂、有機鋰試劑（有機鎂、有機鋰試劑 ，強堿性：能與含酸，強堿性：能與含酸性氫化合物酸堿反

9、應；性氫化合物酸堿反應； ，強的親核性，能與帶正電性的，強的親核性，能與帶正電性的活性中心作用活性中心作用（鹵代烴、醛、酮、環(huán)氧化物）；（鹵代烴、醛、酮、環(huán)氧化物）；二烷基酮二烷基酮鋰，鋰，Corey-House反應）反應）2.5 2.5 立體化學：立體化學：a,a,烯與溴的加成烯與溴的加成（溴鎓離子，反式）（溴鎓離子，反式）; ;b,b,高錳酸鉀溫和條件制備鄰二醇高錳酸鉀溫和條件制備鄰二醇（環(huán)狀高錳酸酯，順式）（環(huán)狀高錳酸酯，順式）; ;c,c,烯烴硼氫化氧化烯烴硼氫化氧化（環(huán)狀四中心過渡態(tài)，環(huán)狀四中心過渡態(tài)，順式）順式）; ;d,d,鹵代烴親核取代：鹵代烴親核取代：S SN N1 1得外消

10、旋化產(chǎn)物，得外消旋化產(chǎn)物，S SN N2 2構型反轉產(chǎn)物。構型反轉產(chǎn)物。d d，芳鹵的親核取代，芳鹵的親核取代（鄰對位有強吸電基時易取代（鄰對位有強吸電基時易取代) )2.7 醇和酚：醇和酚：a，制備方法：醇，制備方法：醇（烯、鹵化烴、有機金屬與羰基化合（烯、鹵化烴、有機金屬與羰基化合 物作用）；物作用）； 酚：酚：（異丙苯法、芳鹵親核取代法、磺化堿熔法）；（異丙苯法、芳鹵親核取代法、磺化堿熔法）；b，醚的生成，醚的生成（williamson合成法）；合成法）；c, 酯的生成；酚酯的酯的生成；酚酯的Fries重排生成酚酮重排生成酚酮(三氯化鋁等三氯化鋁等Lewis acid存在下，低溫對位，高

11、溫鄰位存在下，低溫對位，高溫鄰位)；d, 醇（醇（-H）的氧化（重鉻酸鉀：）的氧化（重鉻酸鉀：伯醇為酸、仲醇為酮；伯醇為酸、仲醇為酮； Sarett試劑：伯醇為醛試劑：伯醇為醛）；）；e,與亞硫酰氯、鹵化磷（與亞硫酰氯、鹵化磷（PX3）作用；）作用；f,鄰二醇的氧化（鄰二醇的氧化（高碘酸氧化成醛或酮，高碘酸氧化成醛或酮，與烯烴氧化結合與烯烴氧化結合）；）；g, 酚芳環(huán)上的親電取代酚芳環(huán)上的親電取代（羥基鄰對位，如：三溴苯酚）（羥基鄰對位，如：三溴苯酚）。三、理化性質(zhì)比較三、理化性質(zhì)比較3.3 3.3 反應活性反應活性 a,a,烯烴親電加成烯烴親電加成;b,;b,芳烴親電取代芳烴親電取代; ;

12、c, c,鹵代烴親核取代鹵代烴親核取代;d,;d,芳鹵親核取代芳鹵親核取代; ; e, e,波譜性質(zhì)（化學位移，波譜性質(zhì)（化學位移，電負性大電負性大增大增大）; ; f, f,醇與氫鹵酸（醇與氫鹵酸（Lucas試劑試劑）反應活性反應活性; ;3.1 3.1 穩(wěn)定性穩(wěn)定性（碳正離子、自由基、構象等）（碳正離子、自由基、構象等）3.2 3.2 酸堿性酸堿性 a,a,不同類之間，不同類之間，( (如：醇、酚、酸；如：醇、酚、酸；) ) b,b,同類化合物間，同類化合物間，( (如：不同醇、取代酚等）如：不同醇、取代酚等）3.4 沸點高低（沸點高低（烷烴，烷烴，C多沸點高，支鏈多沸點低多沸點高，支鏈多

13、沸點低）四、簡答題四、簡答題a a最穩(wěn)定構象最穩(wěn)定構象（乙烷丁烷，（乙烷丁烷，newmannewman投影式）；（取代環(huán)己烷投影式）；（取代環(huán)己烷, ,椅型椅型+ e+ e鍵）；鍵）；b,b,對映異構：對映異構： 對映體關系、非對映體關系，透視式與對映體關系、非對映體關系，透視式與FischerFischer投影式相互轉化。投影式相互轉化。c,c,芳環(huán)上親電取代位置；芳環(huán)上親電取代位置；五、鑒別五、鑒別a,a,烷烴、小環(huán)環(huán)烷烴烷烴、小環(huán)環(huán)烷烴（有加溴但無高錳酸鉀氧化）、（有加溴但無高錳酸鉀氧化）、 烯烴、炔烴烯烴、炔烴（端位炔，炔銀）；（端位炔，炔銀）；b,b,芳烴芳烴（鐵催化溴代）、（鐵催化

14、溴代）、取代芳烴取代芳烴（高錳酸鉀氧化）（高錳酸鉀氧化）; ;c,c,鹵代烴鹵代烴（硝酸銀的醇溶液）（硝酸銀的醇溶液）; ;d,d,醇醇（LucasLucas試劑）試劑）; ;鄰二醇鄰二醇（高碘酸氧化加銀離子）；（高碘酸氧化加銀離子）；e,e,酚酚（三價鐵離子、或溴水）（三價鐵離子、或溴水）必須寫明條件及現(xiàn)象必須寫明條件及現(xiàn)象六、合成題。六、合成題?；瘜W學鍵鍵的的形形成成方方式式CC+C:CCCCMgBrCLiCBrOOCO:CBrO+醚的合成醚的合成：多取代芳烴：多取代芳烴：E:芳芳環(huán)環(huán)上上的的親親電電取取代代及及基基團團的的相相互互轉轉化化Z注注意意引引入入的的先先后后次次序序, 考考慮

15、慮磺磺化化對對位位占占位位炔鈉與伯鹵烷，炔烴水合（馬式反馬重排炔鈉與伯鹵烷，炔烴水合（馬式反馬重排-醛、酮）、芳環(huán)醛、酮）、芳環(huán)-H-H鹵化，鹵化烴消除，烯烴鹵素加成，傅克反應（重排，鹵化，鹵化烴消除，烯烴鹵素加成，傅克反應（重排，酰化，?；?，Zn-HgZn-Hg），炔烴加氫（順式反式），烯烴環(huán)氧化），炔烴加氫（順式反式），烯烴環(huán)氧化七、推測結構七、推測結構重要性質(zhì)重要性質(zhì)-特別是有現(xiàn)象的化學反應（特別是有現(xiàn)象的化學反應（e.g.e.g.酚溶于酚溶于NaOHNaOH液液）波譜性質(zhì)波譜性質(zhì)-1 1H NMRH NMR，IRIR核磁：核磁：峰的組數(shù)與峰面積峰的組數(shù)與峰面積； 峰的裂分（峰的裂分（n

16、+1）；）；（雜原子上的氫核與碳原子的氫核（雜原子上的氫核與碳原子的氫核之間干擾不引起峰的裂分如之間干擾不引起峰的裂分如CH2-OH）。）。 適當考慮化學位移（適當考慮化學位移（苯環(huán)氫苯環(huán)氫： =7.0-8.0ppm，峰形對稱，峰形對稱度；度； 鄰近有拉電子基時化學位移增大（鄰近有拉電子基時化學位移增大（OH，-CHX） ；甲甲基氫基氫：1-2ppm）IR: 典型官能團典型官能團（e.g. 酚醇酚醇-O-H伸縮振動伸縮振動3200-3600cm-1, sp3C-H伸縮振動伸縮振動2850-2950等）等） 概念：不含取代基的對稱雙酮概念：不含取代基的對稱雙酮 八、機理題八、機理題 自由基鹵代自由基鹵代；烯烴的親電加成；芳環(huán)的親電烯烴的親電加成；芳環(huán)的親電取代；醇與氫鹵酸作用取代；醇與氫鹵酸作用（伯醇按（伯醇按S SN N2 2，仲醇、，仲醇、叔醇、烯丙醇按叔醇、烯丙醇按S SN N1 1）；酸催化下醇分子內(nèi)；酸催化下醇分子內(nèi)脫水（脫水（E1,CE1,C+ +重排，重排，SaytzeffSaytzeff規(guī)則）；規(guī)則）；仔細分析目標物與原料間仔細分析目標物與原料間骨架結構骨架結構的變化；的變化；必須寫出必須寫出關鍵中間體或過渡態(tài)關鍵中間體或過渡態(tài)；關注碳正離子的關注碳正離子的重排或擴環(huán)重排或擴環(huán)反應。反應。例題、習題！例題、習題！P361： （九）（