工業(yè)分析實驗課

1、 工 業(yè) 分 析 實 驗 熊楚明 編第一章 實驗基礎(chǔ)知識1-1. 工業(yè)分析實驗室守則：（一） 保持安靜整潔的工作環(huán)境：進入實驗室的工作人員應穿好工作服，首先檢查并保持工作臺面的衛(wèi)生清潔。（二） 按要求清洗所需儀器，將實驗儀器和試劑瓶擦拭干凈，并排放整齊。（三） 實驗前分析人員應認真學習分析規(guī)程和有關(guān)的安全技術(shù)規(guī)范，了解設(shè)備性能，預習好實驗內(nèi)容，進入實驗室后有條理地按規(guī)范操作（四） 所有試劑藥品瓶要有標簽，有毒藥品必須與一般藥品分開保管，使用時登記。有毒物品撒落時，應立即全部收拾起來，并將落過毒品的桌子和地面擦洗干凈。（五） 打開濃鹽酸、濃硝酸、濃氨水試劑瓶蓋時，應在通風櫥中進行，瓶口不要對著人

2、。稀釋濃硫酸時，只能將濃硫酸慢慢倒入水中，而不能相反，必要時用水冷卻。（六） 對于有毒的氣體的蒸汽，如氮的氧化物、溴、氯、硫化氫、汞、磷、砷化物、氫氰酸、吡啶等，必須在通風櫥內(nèi)進行操作處理。（七） 易燃藥品如汽油、乙醚、二硫化碳、苯、酒精及其他低沸點物質(zhì)、煤焦油副產(chǎn)物等不可放在電爐、酒精燈附近。室溫過高時，應用易揮發(fā)物時應設(shè)法冷卻。加熱易揮發(fā)易燃有機溶劑時，應在水浴鍋或嚴密的電熱板上緩慢地進行，嚴禁用火焰或電爐直接加熱（八） 操作中不得離開崗位，必須離開時，要委托能負責任者看管。（九） 一切固體不溶物、濃酸和濃堿廢液，嚴禁倒入水槽。（十） 實驗室內(nèi)禁止吸煙、進食。不能用實驗器皿處理食物。離開實

3、驗室前要用肥皂洗手。（十一） 每位分析人員應熟知實驗室內(nèi)電閘的位置、以便在危險時關(guān)閉電閘。（十二） 每日分析工作結(jié)束后，應清洗所有用過的玻璃儀器，并擺放整齊，關(guān)閉一切電源，熱源，水源和門窗，進行安全登記后方可離開實驗室。1-2 常用器皿的洗滌 一.玻璃器皿的洗滌：工業(yè)分析實驗中所用玻璃器皿應洗凈，其內(nèi)壁應能被水均勻地潤濕而無水的條紋，且不持水珠。一般玻璃儀器包括燒杯、錐形瓶、量筒、試劑瓶，可用毛刷蘸取洗衣粉刷洗，刷洗應將內(nèi)外壁全部刷洗干凈，再用自來水將洗衣粉沖掉，最后用洗瓶承取蒸餾水潤洗2-3次。有精密刻度的儀器，如滴定管、移液管、容量瓶等不能用毛刷刷洗，可選用下列洗液洗滌：1。合成洗滌劑或洗

4、衣粉：市售合成洗滌劑及洗衣粉都有少量十二烷基硫酸鈉和十二烷基苯磺酸鈉，屬于陽離子表面活性劑。適合于洗滌被油脂或有機物沾污的容量，使用時配成濃度為0。5%的洗滌液。2.氫氧化鈉的高錳酸鉀洗液：粗稱高錳酸鉀4克溶于少量水中，向此溶液中徐徐加入100 mL氫氧化鈉溶液（100g/L）即成。該洗滌液適合于洗滌油污及有機物沾污的器皿，用此洗液洗后的器皿上如殘留有MnO2.nH2O沉淀物可用濃硫酸或亞硫酸鈉溶液洗滌除去。 3。鉻酸洗滌液：粗稱 10克工業(yè)用K2Cr2O7固體于燒杯中，加入20mL水，加熱溶解后冷卻，在攪拌下慢慢入200mL粗濃H2SO4,溶液呈暗紅色，貯存于玻璃瓶中備用。因濃硫酸易吸水，應

5、用磨口玻璃塞子塞好瓶口。鉻酸洗液是一種酸性很強的強氧化劑，腐蝕性很強，易燙傷皮膚，燒壞衣物，且鉻有毒，所以使用時要注意安全。4鹽酸乙醇（1+2）洗滌液：經(jīng)常用來洗滌光度法中的比色皿，將比色皿放入鹽酸乙醇 （1+2）洗液中浸泡，待有色物質(zhì)溶解之后，取出比色皿，用自來水沖洗干凈，再用蒸餾水潤洗幾次。二各種坩堝及研缽的使用、處理和洗滌：研缽及坩堝是工業(yè)分析中制備和分解試樣常用的器皿，應該對它們的性質(zhì)、使用方法及洗滌處理方法有所了解。（一）瑪瑙研缽：使用天然瑪瑙制成的，其主要成份是SiO2，另外還含有少量鋁、鐵、鈣、鎂、錳 的氧化物。它的硬度很大，性質(zhì)穩(wěn)定，不與多數(shù)化學藥品起反應，所以最廣泛地用于研磨

6、各種固體試樣和試劑，制備分析樣品。使用時需要注意：1 不能與氫氟酸接觸。2 不能放在熱處，不能用烘箱烘烤。3 大塊的結(jié)晶樣品，應敲碎后再放入瑪瑙研缽進行研磨。4 研缽使用 完畢后，要用水洗凈，必要時可先用稀鹽酸洗，再用水沖洗干凈，如仍不干凈，可入 少許食鹽研磨后倒去再洗凈。5 硬度過大，粒度過粗糙的物體，不易在瑪瑙研缽中研磨。（二）鉑坩堝：鉑坩堝主要用于堿熔融及氫氟酸處理樣品。1 鉑的熔點為1773.5，故其使用時加熱溫度不可超過1200。加熱 應當在電爐內(nèi)或煤氣燈的氧化焰上進行，不可在還原焰或冒黑煙的火焰、及火焰中的藍色焰心中加熱鉑器，以免生成碳化鉑，變脆易破裂。2 由于鉑較軟，所以拿取鉑坩

7、堝時勿太用力，以免變形。切勿用玻棒等尖頭物體從鉑坩堝中刮出物質(zhì)，可以用帶橡皮頭的玻棒。3 不得在鉑坩堝中加熱或熔融堿金屬的氧化物、氫氧化物、氧化鋇、硫代硫酸鈉、含磷以及含大量硫的物質(zhì)、堿金屬的硝酸鹽、亞硝酸鹽、氯化物。氰化物 。含有重金屬如鉛、鉍、錫、銻、砷、銀、汞、銅等的樣品高溫加熱時，不可與其它任何金屬接觸，必須放在素燒管三角或石棉板上，須用鉑頭坩堝鉗，鎳或不銹鋼鉗子只能在低溫下使用。4 在鉑坩堝內(nèi)不得處理鹵素及能分解出鹵素的物質(zhì)，如王水、溴水、鹽酸與氧化劑的混合物，以及鹵化物與氧化劑的混合物，如鹽酸和硝酸鹽、氯酸鹽、高錳酸鹽的混合物等 。不能與三氯化鐵接觸。三氯化鐵對鉑有顯著的侵蝕作用。

8、5 鉑坩堝必須保持清潔，內(nèi)外應光亮，使用后應及時清洗。清洗時應避免使用氧化性酸，如王水。可用11或12鹽酸煮沸數(shù)分鐘后用自來水沖洗干凈，再用蒸餾水潤洗幾次。如用稀鹽酸尚不能洗凈時，可用Na2CO3 ,焦硫酸鉀或硼砂熔融，也可以用200g/L Na 2CO3煮沸數(shù)分鐘。(三)銀坩堝：銀坩堝用于過氧化鈉及苛性堿熔融處理試樣。1 銀的熔點為960，因此銀坩堝使用溫度一般不能超過700，銀坩堝一經(jīng)加熱，表面就有一層氧化物，使其不受氫氧化鉀或氫氧化鈉的侵蝕，因此可用NaOH作熔劑 ，也可用碳酸鉀（鈉）與硝酸鈉（或過氧化鈉）作為熔劑，但熔融時間不易過長，一般不超過30min。2 不許在銀坩堝中分解或灼燒含

9、硫的物質(zhì)，也不許在其中使用堿性硫化熔劑，因銀很容易與硫作用生成硫化銀。3 在熔融狀態(tài)時，鋁、鋅、錫、鉛、汞等金屬鹽都能使銀坩堝變脆，對于汞鹽、硼砂等也不能在銀坩堝中灼燒和熔融。4 剛從火焰或電爐上取下的熱坩堝，不許立刻用水冷卻以免產(chǎn)生裂紋。5 銀易溶于酸，不可使用酸浸取熔融物，不能長時間浸在酸里，特別不可接觸濃酸。（四）鎳坩堝：鎳坩堝可用以過氧化鈉或堿熔融以代替貴金屬。鎳的熔點1455，坩堝的使用溫度不得超過900，鎳在高溫下易被氧化。因此不能做沉淀的灼燒和稱量。鎳坩堝在使用前應放在水中煮沸數(shù)分鐘，除去其污物，必要時可以加少量鹽酸煮沸片刻，新的鎳坩堝在使用前應先在高溫中烘2-3分鐘，以除去油污

10、，并使表面氧化，延長使用壽命。鎳坩堝的使用的其余規(guī)則同銀坩堝。（五）鐵坩堝：鐵坩堝的價格低廉，使用普遍，用過氧化鈉熔融可用鐵坩堝代替鎳坩堝。新的鐵坩堝在使用前要進行純化處理，方法是：用稀鹽酸洗滌和用細砂擦凈表面后，放入含有5%的稀硫酸和5%的稀硝酸溶液中浸泡10 min，取出洗凈烘干后，置于300-400的高溫爐中灼燒10 min ，清洗鐵坩堝時一般用冷的稀HCL浸泡。（六）瓷坩堝：其抗腐蝕性較玻璃器皿高，且較堅固，可在低于1200下灼燒。灼燒后坩堝的重量變化不大。在使用氫氟酸、碳酸鈉或其它堿性物質(zhì)熔融時，不能使用瓷坩堝。瓷坩堝與塑料坩堝可以用王水煮沸處理，如果王水處理后還有污跡，也可以用選手

11、指沾少量去污粉或合成洗衣粉擦凈，再用自來水和蒸餾水沖洗干凈。 1-3 溶液濃度的表示方法：一、物質(zhì)的量濃度：物質(zhì)的量濃度簡稱濃度，其定義為：溶質(zhì)B的物質(zhì)的量除以溶液的體積，用符號CB表示。數(shù)學表達式為：CB=，濃度的SI單位為mol.dm-3,根據(jù)SI計量單位的規(guī)定在使用摩爾定義時必須指明物質(zhì)的基本單元，基本單元可以是原子、分子、離子和它們的特定的組合，所以，同一物質(zhì)的量濃度可以用不同的基本單元表示，同一物質(zhì)用不同基本單元表時，其物質(zhì)的量濃度有以下重要公式：C(bA)=C(A)。二、質(zhì)量濃度：其定義為：物質(zhì)B的質(zhì)量m除以溶液的體積，用符號B表示。數(shù)學表達式為：B =,濃度的SI單位為Kg.m-

12、3,分析化學中代用單位有：g.mL-1, g.L-1,mg.L-1。三、體積分數(shù)：其定義為：純物質(zhì)B與混合物在相同溫度和壓力下的體積之比，用符號B表示。數(shù)學表達式為：B=溶質(zhì)體積/溶液體積。適用于溶質(zhì)為液體。 如配20%的鹽酸溶液，取200mL鹽酸稀釋至1000mL,則該鹽酸體積分數(shù)為：B=0.2=20%。四、比例濃度：容量比濃度：（1+5）HCl溶液表示1體積濃鹽酸與5體積蒸餾水相混而成的溶液。質(zhì)量比濃度：兩種固體試劑相互混合的表示方法，如：（1+100）鈣指示劑表示一個單位質(zhì)量的鈣指示劑和100個單位質(zhì)量的氯化鈉相互混合。1-4 分析結(jié)果的表達及有效數(shù)字的保留：一、 分析結(jié)果的表達：（一）

13、物質(zhì)B的質(zhì)量分數(shù)：固體物質(zhì)的成份含量用物質(zhì)的質(zhì)量分數(shù)表示。其定義為：物質(zhì)B的質(zhì)量與混合物的質(zhì)量之比。用符號B表示。該量無量綱。代用單位%、10-6,10-9。在滴定分析中，當用物質(zhì)B的標準溶液測定物質(zhì)A的含量時，其滴定反應方程式為aA+bB=cC+dD 則物質(zhì)A的質(zhì)量分數(shù)表示式為： (A)= 式中C(B) ,V(B)分別為物質(zhì)B的物質(zhì)的量濃度(mol.L-1)和體積（L）, M(A)為物質(zhì)A的摩爾質(zhì)量(g.mol-1) , m(A)為物質(zhì)A的質(zhì)量（g） 。質(zhì)量分數(shù)可以用小數(shù)表示。（0.××××）.在分析化學中也可以用百分含量表示：（%），例如：純堿中Na

14、2CO3含量的測定，反應方程式為：Na2CO3+2HCl=H2CO3+2NaCl , Na2CO3含量表示為：(Na2CO3 )= =0.8257或 Na2CO3=×100%=82.57%在重量分析和光度分析中，也用同樣的方法表達：如重量分析中：硅酸鹽分析中SiO2的含量應寫成：(SiO)=，式中m1為稱量形式的質(zhì)量(g)，m0為空白質(zhì)量（g）, m為試樣質(zhì)量 (g)。 光度分析中如用分光光度法測TiO2的含量，應寫成：(TiO)=，式中m1為工作曲線上查得TiO2的質(zhì)量；m0為空白的質(zhì)量；m為試樣的質(zhì)量，V為試液總體積，V1為分取試液的體積。（二）。滴定度：在滴定分析中，當用物質(zhì)B

15、的標準溶液滴定物質(zhì)A時，滴定反應方程式為aA+bB=cC+dD ，B物質(zhì)對于A物質(zhì)的滴定度的計算式為： TB/A=a/bC(B)M(A)/1000 式中C(B) 為物質(zhì)B的物質(zhì)的量濃度(mol.L-1),M(A)為物質(zhì)A的摩爾質(zhì)量，T為物質(zhì)B對物質(zhì)A的滴定度(g.mol-1)。例如計算0.02000mol.L-1K2Cr2O7溶液對Fe和Fe2O3的滴定度。解：(1) K2Cr2O7與Fe2+的反應為：Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O , K2Cr2O7與Fe2+反應的化學計量數(shù)為 ，因此K2Cr2O7對Fe的滴定度為 T( K2Cr2O7 /Fe)=6

16、5;C(K2Cr2O7) ×MFe×10-3=6×0.02000×55.85/1000=0.006702(g.mL-1).（2）K2Cr2O7與Fe2O3反應的化學計量數(shù)為，因此，K2Cr2O7對Fe2O3 的滴定度為T( K2Cr2O7 /Fe2O3)= 3×C(K2Cr2O7) ×MFe2O3×10-3 =3×0.02000×159.7/1000 =0.009582(g.mL-1).二、有效數(shù)字的保留：分析化學中記錄數(shù)據(jù)及計算分析結(jié)果的基本規(guī)則是：1記錄測定結(jié)果時，只應保留一位可疑數(shù)字。同時，要根據(jù)測

17、試中所用儀器的精密度以及方法準確度的要求來決定記錄數(shù)據(jù)和計算分析結(jié)果的準確度。2有效數(shù)字的位數(shù)確定之后，按“四舍六入五成雙”規(guī)則，進行修約。3幾個數(shù)相加減時，以絕對誤差最大的數(shù)為標準，進行數(shù)字的修約，使所得數(shù)只有一位可疑數(shù)字再進行加減。幾個數(shù)相乘除時，一般以有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)為標準，棄去過多的數(shù)字，然后進行乘除。用計算器計算時，在運算過程中可不必對每一步的結(jié)果都修約，但應注意正確保留最后計算結(jié)果的有效數(shù)字的位數(shù)。4對于高含量組分（例如含量大于10%）的測定，一般要求分析結(jié)果有4位有效數(shù)字；對于中含量組分（含量在1-10%）一般要求3位有效數(shù)字；對于微量組分（<1%） ，一般只要求2位有

18、效數(shù)字，通常以此為標準，報出分析結(jié)果。5計算中涉及到各種常數(shù)時，一般視為是準確的，不考慮其有效數(shù)字的位數(shù)。對于各種誤差的計算，一般要求2位有效數(shù)字。對于各種化學平衡的計算，（如計算平衡時離子的濃度），根據(jù)具體情況，保留2位或3位有效數(shù)字。第二章 水質(zhì)分析實驗一 水的堿度的測定：（一）、測定原理 水中能接受質(zhì)子的物質(zhì)的含量，稱為水的堿度，簡稱堿度。水的堿度是一般性水質(zhì)分析的主要項目之一。水的堿度，主要是由于溶解的堿金屬或堿土金屬的酸式碳酸鹽、碳酸鹽或氫氧化物所形成，有時也包括其他弱酸鹽如磷酸鹽、硅酸鹽、硼酸鹽等。堿度又可分為氫氧化物堿度、碳酸鹽堿度、酸式碳酸鹽堿度。各種堿度的總和稱為全堿度。堿度

19、可能是由同一類堿性物質(zhì)構(gòu)成，也可能是由兩種以上的堿性物質(zhì)構(gòu)成，氫氧化物堿度與酸式碳酸鹽堿度不能共存。按測定時所用指示劑的不同，堿度又可分為酚酞堿度、酚酞后堿度及甲基橙堿度。1、酚酞堿度（JD）酚：測定時以酚酞為指示劑，以強酸標準溶液滴定水樣，由酸標準溶液消耗的體積及酸的濃度計算水樣的酚酞堿度，記作（JD）酚。當用強酸標準溶液滴定水樣至終點時，酚酞指示劑由紅色變?yōu)闊o色，溶液的pH約為8.0，終點主要產(chǎn)物為H2O、HCO3-、HPO42-及少量的H2PO4-，主要反應方程式：OH-+H+=H2O ； CO32-+H+=HCO3- PO43-+H+=HPO42- 及少量 HPO42-+H+=H2PO

20、4-由酚酞終點消耗的強酸體積V1及酸的濃度C酸可計算酚酞堿度：(JD)酚酞=（mmol.L-1 ）式中V為水樣體積。酚酞堿度的單位為mmol.L-12、酚酞后堿度：同一水樣經(jīng)用強酸滴定至酚酞變色后，繼續(xù)加入甲基橙指示劑，用強酸標準溶液滴定至甲基橙由黃色變?yōu)槌壬珵榻K點，所消耗的強酸體積計算的堿度，稱為酚酞后堿度，記為M。甲基橙終點pH約為4.0,溶液中主要發(fā)生如下反應：HCO3-+H+=H2CO3;HPO42-+H+=H2PO4-酚酞后堿度的計算：M=(mmol.L-1),式中：V2-為甲基橙變色時消耗強酸的體積(mL)(注意：是后一段的酸體積),V-為水樣體積。3、甲基橙堿度（全堿度 JD總）

21、：測定時以甲基橙為指示劑,以強酸標準溶液滴定水樣,當甲基橙指示劑由黃色變?yōu)槌壬珪r為終點,由酸標準溶液消耗的體積及酸的濃度計算水樣的全堿度,記作JD全.主要反應方程式：H+OH-=H2O ;CO32-+2H+=H2CO3 ;PO43-+2H+=H2PO4-全堿度的計算公式：(JD)總= (mmol.L-1) , 式中C酸-為標準酸的濃度,V3-為滴定至甲基橙終點消耗的標準酸的體積(mL),V-為水樣體積(mL)。綜上所述,可知V3=V1+V2 ,故(JD)總=(mmol.L-1) (二)、主要試劑：1. 1.0%酚酞(乙醇)溶液 ；2. 0.1%甲基橙水溶液 ；3. 0.10mol.L-1HCl

22、標準溶液 ；4.無水Na2CO3(基準物) 。（三）、實驗步驟：1、 0.10mol.L-1(或0.02mol.L-1)鹽酸標準溶液的配制與標定： 用濃鹽酸配制一定體積的0.10mol.L-1(或0.02mol.L-1)HCl標準溶液 。標定： 分析天平稱取適量基準無水Na2CO3于小燒杯中，溶解后稀至250mL容量瓶，移取25.0mL于250mL錐形瓶中,以甲基橙為指示劑,用HCl標準液滴至黃色變?yōu)槌壬珵榻K點.計算HCl標液的準確濃度。2、 水的堿度的測定: 移取水樣100mL于250mL錐形瓶中,加入2-3滴酚酞指示劑,用0.10mol.L-1(或0.02mol.L-1)HCl標準溶液滴至

23、紅色變?yōu)闇\紅色為終點,記錄酸體積為V1,繼續(xù)加入2滴甲基橙指示劑,用同一HC溶液滴至黃色變?yōu)槌壬珵榻K點.記錄酸體積為V2,由V1和V2計算水樣的酚酞堿度(JD)酚(mmol/L),酚酞后堿度M(mmol/L)及全堿度(JD)總(mmol/L)。 在作一般水質(zhì)分析時,當水的pH>7時,只作堿度的測定。當水樣的pH<7時，則作水的酸度的測定：水的酸度的形成主要是由于水中游離的CO2、無機酸、有機酸及強酸弱堿鹽的存在，而水的酸度的定義是水中能夠釋放質(zhì)子的物質(zhì)的總量。水的酸度的測定是以強堿為滴定劑，稱為甲基橙酸度，以mmol.L-1表示,用酚酞為指示劑測得的是總酸,又稱酚酞酸度，單位也是m

24、mol.L-1思考題：1、 什麼是水的堿度？水的酚酞堿度和全堿度是如何計算的？2、 無水Na2CO3吸收了水分，如用它作基準物標定鹽酸的濃度，對測定結(jié)果有何影響？ 實驗二 水中溶解氧的測定：溶解于水中的氧稱為溶解氧，水中的溶解氧來自空氣中的氧及水生植物釋放出來的氧，水越深，水溫越高，水中含鹽量越多，還原性物質(zhì)越多，溶解氧越少。溶解氧有利于水生生物的生存。如許多魚類在水中含溶解氧低于3-4mg/L時就不能生存，但對于金屬設(shè)備有腐蝕作用，如鍋爐水中溶解氧含量應低于0.05-0.1mg/L .所以，在工業(yè)供水分析中對溶解氧的測定是很重要的。同時，溶解氧的測定對水體自凈作用的研究有極其重要的作用，它可

25、以幫助了解水體在不同的地點進行自凈的速度。溶解氧的測定方法有膜電極法、比色法和碘量法。對溶解氧含量較高的水樣，常采用碘量法測定。（一）、測定原理： 水樣中加入硫酸錳和氫氧化鈉溶液，生成氫氧化錳沉淀，這一沉淀中的錳，是與水中的溶解氧定量反應的。Mn2+ 2OH-=Mn(OH)2(白色) (1) 當有溶解氧時, Mn(OH)2立即被氧化:2Mn(OH)2+O2=2MnO(OH)2(棕色) (2)溶液酸化后,四價錳將碘離子氧化成游離碘:MnO(OH)2+2I-+4H+=Mn2+I2+3H2O (3)析出的碘用Na2S2O3滴定：I2+2 Na2S2O3 = 2I-+S4O62- (4)由反應方程式(

26、1)、（2）、（3）、(4)可知： n：n=1：4 。由Na2S2O3的濃度及消耗的體積可計算水中溶解氧的含量。溶解氧O2（mg/L）=，式中 V1 -滴定消耗Na2S2O3標準溶液的體積（mL）；V水樣體積 （mL）；CNa2S2O3標準溶液的濃度（mol.L-1）.如果水樣中有大量有機物,或其它還原性物質(zhì)時,會使結(jié)果偏低,而當水樣中含有氧化性物質(zhì)時可使結(jié)果偏高,此時應作校正.采用雙瓶法可以消除氧化物的干擾.所謂的雙瓶法,即取兩個溶解氧瓶,一瓶按碘量法測定.另一瓶先加H2SO4,再加堿性碘化鉀和硫酸錳,生成的碘用Na2S2O3滴定,記錄消耗Na2S2O3標準液的體積V2 。V2即為水中氧化性

27、物質(zhì)消耗的Na2S2O3標液體積,由一瓶中消耗的Na2S2O3標液體積V1中扣除.用雙瓶法的結(jié)果計算式如下:溶解氧（mg/L）= 如果還有還原性物質(zhì)時，可在堿性碘化鉀試劑中加入適量的碘酸鉀即可。但需注意兩瓶中所加入的堿性碘化鉀（內(nèi)有碘酸鉀）體積要準確，以免引入誤差，因為碘酸鉀與碘化鉀在酸性條件反應生成碘：KIO3+6KI+H2SO4=KI+3K2SO4+3H2O+3I2 ，Na2S2O3溶液應提前一周配制，并用K2Cr2O7標定：Cr2O72-+6I-+14H+=3I2+7H2O+2Cr3+ ；2S2O32-+I2=2I-+S4O62- 。（二）、主要試劑：1、 濃硫酸（密度 1.84g/mL

28、）;2、 MnSO4溶液(2.0mol.L-1) 稱取硫酸錳(MnSO4.5H2O)480g ,溶于600mL蒸餾水中,過濾后用蒸餾水稀釋至1000mL ;3、 堿性碘化鉀溶液：1.0mol.L-1 500g NaOH 溶400mL水中,另取166g KI 溶200mL水中,待堿冷卻后, 合并兩溶液,以水稀釋至1升,靜置24小時,使雜質(zhì)Na2CO3下沉,傾出上部清液貯于棕色試劑瓶中,避光保存;4、 淀粉溶液 0.5% ;5、 Na2S2O3標準溶液 0.01mol.L-1 ;6、 K2Cr2O7標準溶液 0.0016mol.L-1 ；7、 KI 10%;8、 HCl 1+1 ;9、 H2SO4

29、 1+1 。（三）、水樣的采?。哼M行水中溶解氧的測定，必須專門采取水試樣。使用專門的溶解氧取樣瓶。由取樣瓶中取樣時，可利用虹吸法。虹吸管必須插到測定瓶的底部，待水試樣進入測定瓶，并溢出1分鐘，取出虹吸管，但測定瓶內(nèi)不得留有氣泡。由自來水管取樣時，應先洗凈測定瓶和取樣桶，將測定瓶置桶內(nèi)，將膠管一端接水龍頭，另一端插入測定瓶底部，調(diào)節(jié)水流約700mL/min，待水樣進入測定瓶并超過瓶口150mm，然后輕輕抽出膠管，瓶內(nèi)不得有氣泡。從江、河、湖、蓄水池、井中采取水樣時，可按取樣裝置（圖 ）采樣。（四）.溶解氧的固定：水樣裝滿測定瓶之后，抽去膠管，取出測定瓶，用刻度吸量管， 于測定瓶液面以下0.2-0

30、.5cm處沿瓶壁注入 1.0mL硫酸錳溶液、 3.0mL堿性碘化鉀溶液，蓋好瓶塞，勿使瓶內(nèi)有氣泡。按緊瓶塞顛倒混合2-3次，靜置，待沉淀至半途，再混合一次，靜置。此操作稱為溶解氧的固定。就是在堿性條件下，使水中的氧與Mn（OH）2生成 MnO（OH）2棕色沉淀，使氧固定，由于此時溶液呈堿性，所以MnO（OH）2還不能與I-反應。水中的溶解氧越多，生成沉淀的顏色越深。在用雙瓶法測定時，平行采取兩瓶水樣，第一瓶加入硫酸錳、堿性碘化鉀、與上述步驟完全一樣，第二瓶先用刻度吸量管加入1：1 H2SO4 5.0mL,堿性碘化鉀 3.0mL,顛倒搖勻后靜置,然后兩瓶試液按下述步驟操作.(五)測定:第一瓶水樣

31、經(jīng)靜置后,用刻度移液管沿瓶壁加入1:1 H2SO4 5 mL,注入瓶底,立即蓋好瓶塞,將水樣顛倒幾次至沉淀溶解,此時溶液因碘析出而顯黃色,在暗處靜置5分鐘.第二瓶用同法加入硫酸錳1.0 mL顛倒搖勻,暗處靜置5分鐘.保持水溫低于15,于上述兩瓶中分別取水樣100.00 mL,注入兩個250 mL錐形瓶中,并立即用Na2S2O3 標準溶液滴定至淺黃色.加入1 mL淀粉,繼續(xù)滴至藍色消失為終點.記錄第一瓶水樣消耗的 Na2S2O3 標液的體積V1和第二瓶水樣消耗的Na2S2O3標液的體積V2,計算水中溶解氧的含量O2(mg/L)。思考題：1、 簡述碘量法的雙瓶法測水中溶解氧的方法原理。2、 測水中

32、溶解氧時水樣的采取應注意什麼問題？為什么？3、 什么是溶解氧的固定？4、 硫代硫酸鈉標準溶液如何標定？原理是什么？5、 寫出O2mg/L的計算公式，說明公式中32/4的意義？ 實驗三 水中硫酸鹽的測定一、 硫酸鋇重量法：在強酸性溶液中，硫酸鹽與BaCl2.2H2O生成白色的BaSO4沉淀，沉淀經(jīng)陳化、過濾、洗滌至不含Cl-,在800-850OC灼燒至恒重。由BaSO4沉淀的質(zhì)量計算水中硫酸鹽的質(zhì)量濃度。 二、 鉻酸鋇分光光度法：（冷法）本方法可以準確測定硫酸鹽濃度為5100 mg/L (以SO42-計)的水樣。最低檢測質(zhì)量為0.05 mg/L水樣測定，其最低質(zhì)量檢測濃度為5 mg/L。 水樣中

33、碳酸鹽也可與鋇離子生成沉淀，加入鈣氨溶液消除碳酸鹽的干擾。（一）、測定原理在酸性溶液中，硫酸鹽與鉻酸鋇生成硫酸鋇沉淀和鉻酸離子。加入乙醇降低鉻酸鋇在水溶液中的溶解度。過濾除去硫酸鋇及過量的鉻酸鋇沉淀，濾液中為硫酸鹽所取代的鉻酸離子，呈現(xiàn)黃色，比色定量。SO42-+BaCrO4 = BaSO4+CrO42-（二）、試劑和儀器本方法所用試劑均為分析純級。所用純水為蒸餾水或去離子水。1、硫酸鹽標準溶液(SO42-)=0.5mg/ml：準確稱取0.9071g經(jīng)105干燥的硫酸鉀（K2SO4）。用純水溶解，并稀釋定容至1000 ml。2、鉻酸鋇懸濁液：稱取2.5 g鉻酸鋇（BaCrO4），加入200 m

34、l乙酸鹽酸混合液c(CH3COOH)=1mol/L和c(HCl)=0.02mol/L等體積混合，充分振搖混合，制成懸濁液，儲存于聚乙烯瓶中，使用前搖勻。3、鈣氨溶液：稱取1.9 g氯化鈣（CaCl2·2H2O），溶于500 ml氨水c(NH3·H2O)=6mol/L中，密塞保存。4、乙醇（C2H5OH）=95%。5、具塞比色管，25和10ml。6、分光光度計。（三）、分析步驟1、吸取10.0ml水樣，置于25ml比色管中。2、取7支25ml具塞比色管，分別加入0，0.10，0.20，0.40，0.60，0.80及1.00ml硫酸鹽標準溶液，加純水至10.0ml刻度。3、于水

35、樣和標準管中各加入5.0ml經(jīng)充分搖勻的鉻酸鋇懸濁液，充分混勻，靜置3min。4、加入1.0ml鈣氨溶液，混勻，加入10ml乙醇，密塞，猛烈振搖1min。5、用慢速定量濾紙過濾，棄去10ml初濾液，收集濾液于10ml具塞比色管中，于420nm波長，3cm比色皿，以純水為參比，測量吸光度。6、以減去空白后的吸光度對應硫酸鹽質(zhì)量，繪制工作曲線，從曲線上查出樣品管中硫酸鹽質(zhì)量。（四）、結(jié)果計算 （SO42-）=(m×1000)V式中：（SO42-）水樣中硫酸鹽（SO42-）質(zhì)量濃度，mg/L; m從工作曲線上查得水樣中硫酸鹽的質(zhì)量，mg； V水樣體積，mL。思考題：1. 方法二中，加入鈣氨

36、溶液的作用是什么？2. 硫酸鋇沉淀的沉淀條件是什么？3. 用慢速定量濾紙過濾BaSO4沉淀時，如何操作？4. 簡述方法二工作曲線的繪制方法及（SO42-）的計算方法。第三章 煤和焦炭分析實驗四 空氣干燥煤樣水分的測定（空氣干燥法） 一、測定原理 將一定量的空氣干燥煤樣于一定條件下干燥至恒重，即可計算水分含量。煙煤的控制條件是，恒溫105-110，干燥1小時。無煙煤的控制條件是，恒溫105-110，干燥1-1.5小時。褐煤的控制條件是，恒溫140-150，干燥1小時。二、需用儀器:稱量瓶:直徑40毫米,高25毫米,具有嚴密的磨口蓋.干燥箱。三、測定方法:在已知質(zhì)量的稱量瓶中,迅速稱取粒度為0.2

37、mm的煤樣0.9-1.1克(準確至0.0002克).輕輕晃動稱量瓶,鋪平煤樣.松開稱量瓶蓋,將稱量瓶放入預先鼓風、恒溫至105=1100C的干燥箱中，在不斷鼓風的條件下，干燥至上述規(guī)定時間。取出稱量瓶，蓋嚴瓶蓋，在空氣中冷卻2-3分鐘。移入干燥器中，冷卻至室溫（約30分鐘）。稱量。然后進行檢查性試驗。每次重新干燥30分鐘，直至分析煤樣質(zhì)量減少值小于0.001克,或增值時為止。在后一種情況下,要按增值前的一次質(zhì)量作計算依據(jù).分析水分含量在2.0%以下時,不進行檢查性試驗.對于褐煤,不要求作檢查性試驗.空氣干燥煤樣的水分(以Mad表示,%)含量按下式計算: Mad= .式中：m-煤樣的質(zhì)量，g；

38、m1-煤樣失水后的質(zhì)量，g思考題：1. 什么是“干燥至恒重”？2. 從干燥箱中取出的稱量瓶為什麼要放入干燥器中冷卻？3. 你會準備和使用干燥器嗎？ 第四章 硅酸鹽分析實驗五 普通水泥及水泥熟料分析一、 概述 水泥主要由硅酸鹽組成。按我國規(guī)定，分成硅酸鹽水泥（熟料水泥）、普通硅酸鹽水泥（普通水泥），礦渣硅酸鹽水泥（礦渣水泥）、火山灰質(zhì)硅酸鹽水泥（火山灰水泥）、粉煤灰硅酸鹽水泥（煤灰水泥）等。水泥生料是由石灰石、粘土、鐵粉等原料，按配料要求確定的配比，混合粉磨制成的一種均勻混和物。水泥熟料則是由調(diào)和生料經(jīng)以上的高溫煅燒而成。普通水泥是由水泥熟料加入適量石膏混合磨細而制成的。普通水泥中三氧化硫的含量

39、約比熟料水泥中三氧化硫的含量高1.5%，其他成份均相似，因此普通水泥的分析方法可按照水泥熟料的分析方法進行。水泥的一般分析項目有：SiO2、Al2O3、Fe2O3（FeO）、CaO、MgO及灼減量。二、 測定原理部分:(一)、試樣的制備 實驗室收到平均試樣后,進行粉碎與縮分,(操作手續(xù)可參閱煤樣的采取與制備)。試樣經(jīng)過研磨后,放在一張大而光滑的紙上混勻,用四分法縮分,最后一次也可用劃成小正方形法取出試樣25g克作為分析試樣用,試樣應全部通過100-200目篩的篩,不得遺棄任何殘渣.裝入帶磨口玻塞的玻璃瓶中,使用前將瓶中試樣搖勻,取部分在瑪瑙研缽中研細,置稱量瓶中,樣品約為4-7克,在105-1

40、10烘箱中干燥至恒重備用。（二）、試樣的分解水泥熟料中堿性氧化物占60%以上，易為酸分解。水泥熟料主要成分是硅酸三鈣（3CaO.SiO2），硅酸二鈣(2CaO.SiO2)，鋁酸三鈣(3CaO.Al2O3)和鐵鋁酸四(4CaO.Al2O3.Fe2O3)鈣等化合物的混合物。這些物質(zhì)與鹽酸作用時,生成硅酸和可溶性的氯化物,反應式如下:2CaO.SiO2+4HCl=2CaCl2+H2SiO3+ H2O； 3CaO.SiO2 + 6HCl=3CaCl2 + H2SiO3 + 2H2O ； 3CaO.Al2O3 + 12HCl=3CaCl2 + 2AlCl3 + 6H2O ； 4CaO.Al2O3.Fe2

41、O3 + 20HCl=4CaCl2 + 2AlCl3 + 2FeCl3 + 10H2O ； MgO + 2HCl=MgCl2+ H2O 水泥經(jīng)酸分解后，先用加熱蒸干和加固體氯化銨的方法使水溶性硅膠盡可能脫水析出：SiO2.nH2O+NH4Cl SiO2.H2O+NH3.H2O+HCl 加熱蒸干應將溫度控制在100-110下進行，此時由于HCl蒸發(fā)，使硅膠中所含的水份大部分被帶走，使水溶膠成為水凝膠析出，溫度的控制是為了不使Fe3+、Al3+離子在高于110時生成難溶的堿式鹽沉淀而混在硅酸凝膠中，所以在加熱蒸干時應小心在水浴下進行。分解試樣時加入7-8倍于試樣質(zhì)量的固體氯化銨，使其與水生成NH3

42、.H2O和HCl. NH4Cl+H2O=NH3.H2O+HCl,在加熱的情況下?lián)]發(fā)逸去，從而消耗了水，能促進硅酸水溶膠的脫水作用。同時NH4Cl還起到了電解質(zhì)的作用。促使硅膠凝聚。分解試樣時還需加入少量濃硝酸，以氧化Fe2+為Fe3+。試樣分解完全之后，經(jīng)沉淀分離、過濾、洗滌后，分別作SiO2、Fe、Al、Ca、Mg的測定。（三）SiO2的測定： SiO2 的測定采用重量法。分離后的硅酸水凝膠組成不固定，還需經(jīng)950-1000高度灼燒成固定成份SiO2,然后稱量，由灼燒后SiO2的質(zhì)量和試樣的質(zhì)量計算試樣中SiO2的質(zhì)量分數(shù)。本法測定結(jié)果較標準方法偏高0.2%。結(jié)果計算: (SiO2)= 式中

43、 :m1-二氧化硅的質(zhì)量(g);m0-隨同試樣空白的質(zhì)量(g);m-試樣的質(zhì)量(g)。 討論: 1.硅酸沉淀具有強烈的吸附能力,過濾硅酸時應采用傾瀉法,盡可能先過濾清液,在洗滌過程中,洗滌液用量要適當,操作要迅速,否則隨著洗滌液用量的增多和洗滌時間的增長,硅酸沉淀會有部分復溶.2.灼燒沉淀時應逐漸升溫,以蒸去水分并使濾紙充分灰化,以免濾紙?zhí)炕蟛糠痔苛埩粼诙趸璩恋碇须y以除去.灼燒SiO2沉淀的溫度通常為1000.3.恒重:對一般分析,是指兩次稱量之差不大于0.4mg,對精密分析,要求不大于0.2mg 。(四)、Fe2O3、Al2O3、CaO、MgO的測定試樣經(jīng)HCl、HNO3、分解后，分

44、離除去SiO2沉淀，濾液作鐵、鋁、鈣、鎂的測定。1、Fe2O3的測定(EDTA直接滴定法) Fe3+以磺基水楊酸作指示劑,在強酸性溶液中滴定.在pH=2-2.5的溶液中,Fe3+和磺基水楊酸生成紫紅色絡合物,以SSal2-表示磺基水楊酸根離子,反應如下:Fe3+ SSal2- =Fe(SSal)+H+ pK1=2.6 （紫紅色）用EDTA(H2Y2-)滴定時,由于FeY-更為穩(wěn)定,發(fā)生下列反應:H2Y2_Fe(SSal)+=FeY-+SSal2- +2H+ （黃色）終點時溶液由紅色變?yōu)榱咙S色，F(xiàn)e3+含量很低時無色。滴定時，pH必須控制在2.0-2.5,當pH<1時，磺基水楊酸的絡合物能

45、力降低，當溶液的pH>2.5時，Al3+也和EDTA絡合使結(jié)果偏高，同時Fe3+也會水解形成Fe(OH)2+、Fe(OH)3沉淀。在pH=2.0時Al3+、Cu2+、Mg2+ 均不干擾。滴定時溫度控制在60-70終點較明顯。若溫度太低，滴定速度又較快，則由于反應速度較慢而容易滴定過量。溫度過高，Al可能與EDTA絡合。結(jié)果計算： (Fe2O3)=2、Al2O3的測定：CuSO4回滴法（EDTA返滴定法）。在滴定Fe3+的溶液中加入過量的EDTA標準溶液，加熱至70-80，使大部分Al3+與EDTA絡合，再調(diào)節(jié)溶液的pH至近于4.2,并加熱煮沸使Al3+與EDTA定量絡合,以PAN為指示劑

46、,用CuSO4標準溶液返滴定過量的EDTA,反應式如下:H2Y2-+Cu2+=CuY2-+2H+ ； Cu2+PAN=Cu-PAN （藍色） （黃色）（紫紅色） 終點由黃色經(jīng)藍綠色變?yōu)樽霞t色.過量的EDTA的體積對于終點顏色有一定影響,實驗證明若EDTA和Cu2+的濃度為0.015-0.02mol/L時,EDTA過量10-15mL較為適宜。由于PAN指示劑和Cu-PAN絡合物在水中的溶解度都很小,為增大其溶解度,可在熱溶液中滴定,若試樣中含Ti量高時CuSO4回滴法所測實際上是Al、Ti合量，若需要測定TiO2的含量，可用苦杏仁酸解蔽TiY2+，再用CuSO4標準溶液滴定釋放出的EDTA。結(jié)果

47、計算： (Al2O3)=3、CaO和MgO的測定：（1）試液的處理: 在Fe3+、Al3+含量高時，對Ca2+、Mg2+的測定有影響。此時在試液中加入尿素，當溶液加熱至90時，尿素發(fā)生水解：CO(NH2)2 + H2O = CO2+ 2NH3 ；水解產(chǎn)生的 NH3均勻地分布在溶液的各個部分，隨著NH3的不斷產(chǎn)生，溶液的酸度逐漸降低，OH-濃度不斷增大，當達到一定濃度時，F(xiàn)e(OH)3、Al(OH)3便均勻地析出沉淀，且沉淀顆粒較大吸附的 Ca2+、Mg2+較少。將Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀分離后，濾液用作Ca2+、Mg2+的測定。（2）CaO的測定用EDTA直接滴定法，在pH=12.5

48、時，以鈣指示劑為指示劑，用EDTA標準溶液滴定Ca2+(消耗EDTA體積為V1)Ca2+ H2Y2- = CaY2-+ 2H+;Ca2+ HIn3- = CaIn2-+ H+;H2Y2-+ CaIn2- = CaY2-+ HIn3-+ H+當pH調(diào)至12.5后立即滴定，以防止溶液吸收CO2生成CaCO3沉淀。溶液 中有少量Fe3+、Al3+干擾測定，可用三乙醇胺掩蔽。結(jié)果計算：（3）、 MgO測定采用差減法,即在pH=10.0時,以酸性鉻藍K為指示劑,用EDTA滴定溶液中的Ca2+、Mg2+合量(V2)，由Ca2+、Mg2+合量中減去Ca2+的量，即可求得MgO的含量。酸性鉻藍K以In3-表示

49、，在pH=8.0-13.0時為藍色，和Ca2+、Mg2+離子絡合生成紫紅色絡合物，反應如下：Ca2+In3- = CaIn- ; Mg2+In3- = MgIn- 終點時溶液由紫紅色變?yōu)榧兯{色。溶液中如僅有少量Fe3+、Al3+干擾測定，可加三乙醇胺掩蔽，但三乙醇胺與 Fe3+的絡合物破壞酸性鉻藍K指示劑，故先加入酒石酸，將Fe3+掩蔽后再加入三乙醇胺。結(jié)果計算：三、實驗部分:（一）、儀器和試劑 儀器：酸式和堿式滴定管、容量瓶、燒杯、錐形瓶、移液管、表面皿、稱量瓶、量筒、長頸漏斗、玻棒、中速定量濾紙、瓷坩堝。試劑：EDTA標準溶液0.02mol/L ;CuSO4標準溶液0.02mol/L; 銅

50、標準溶液0.02mol/L ,準確稱取0.3g純銅，加入 3mL 6mol/L HCl溶液，滴加 2-3mL H2O2，蓋上表皿，微沸溶解，繼續(xù)加熱趕去 H2O2（小泡冒完為止）。冷卻后轉(zhuǎn)入250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。NH4Cl（固體，須在研缽中研細）氨水（1+1）、濃 HCl、濃 HNO3、尿素500g/L水溶液； AgNO30.1mol/L 、HCl(1+2)、（1+1）、 NaOH 水溶液200g/L。緩沖溶液：氯乙酸-醋酸銨緩沖液（pH=2.0） 850mL 0.1mol/L氯乙酸與 85mL 0.1mol/L NH4Ac混勻；氯乙酸-醋酸鈉緩沖液 (pH=3.5) 25

51、0mL 2mol/L氯乙酸與 500mL 1mol/L NaAc混勻； NaOH強堿緩沖液 (pH=12.6) 10g NaOH 與10g Na2B4O7.10H2O（硼砂）溶于適量水后，稀釋至 1L; HAc-NaAc緩沖溶液(pH=4.5) 30mL冰醋酸和 30g無水醋酸鈉溶于 100mL水中；NH3-NH4Cl緩沖溶液 pH=10.0；10%磺基水楊酸指示劑，0。2%PAN指示劑，鈣指示劑，酸性鉻藍K-萘酚綠B混合指示劑（稱取1g酸性鉻藍K，2.5g萘酚綠B和在105烘干過的硝酸鉀50g混合研細,保存在磨口瓶中備用），鉻黑T指示劑。(二)、實驗步驟1.EDTA溶液的標定: 用移液管準確

52、移取10mL銅標準溶液,加入5mLpH=3.5-4.3的緩沖溶液和35mL水,加熱至80后,加入4滴PAN指示劑,趁熱用EDTA滴定至由紅色變?yōu)榫G色,即為終點,記下消耗EDTA溶液的體積,平行測定3次,計算EDTA溶液濃度.2. SiO2的測定:準確稱取0.4g試樣,置于干燥的50mL燒杯中,加入2.5-3.0固體NH4Cl用玻璃棒混合混勻,滴加濃HCl至試樣全部潤濕(一般約需2mL)并滴加2-3滴濃HNO3攪勻.小心壓碎塊狀物，蓋上表面皿，置于沸水浴上，加熱10min ,加熱水約40mL，攪拌，以溶解可溶性鹽類。過濾，用熱水洗滌燒杯和沉淀，直至濾液中無Cl-反應為止（用AgNO3檢驗）。棄去

53、濾液。將沉淀連同濾紙放入已恒重的瓷坩蝸中，低溫干燥，炭化并灰化后，于950灼燒30min取下，置于干燥器中冷卻至室溫，稱量。再灼燒、稱量、直至恒重。計算試樣中SiO2的質(zhì)量分數(shù)。3、Fe2O3、Al2O3、CaO、MgO的測定：（1）、溶樣：準確稱取約2g水泥試樣于250mL燒杯中，加入8g NH4Cl ，用一端平頭的玻棒壓碎塊狀物，仔細攪拌20min，加入12mL濃HCl溶液，使試樣全部潤濕，再滴加濃HNO3 4-8 滴，攪勻，蓋上表面皿。置于已預熱的沙浴上加熱20-30min，直至無黑色或灰色的小顆粒為止。取下燒杯，稍冷后加熱水40mL，攪拌使鹽類溶解。冷卻后， 連同沉淀一起轉(zhuǎn)移到500m

54、L容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻后放置1-2h，使其澄清。然后用潔凈干燥的虹吸管吸取溶液于潔凈干燥的400mL的燒杯中保存，作為測定Fe、Al、Ca、Mg之用。（2）、Fe2O3含量的測定：準確移取25mL試液于250mL錐形瓶中，加水稀釋至50mL，邊振蕩邊逐滴加入1+1氨水至剛出現(xiàn)沉淀時，再邊振蕩邊滴加1+2 HCl至沉淀剛剛消失，加10滴10%磺基水楊酸，如果溶液的酸度已調(diào)節(jié)至pH=2.0溶液應呈紅色。加熱至70-80，用0.02mol/L EDTA標準溶液滴淀至溶液由紫紅色變?yōu)榱咙S色，即為終點。注意：滴定時溫度應在70左右，接近終點時，要充分振蕩和緩慢滴定，記下所消耗的EDTA標準溶液

55、的體積，計算試樣中的Fe2O3百分含量，以Fe2O3的質(zhì)量分數(shù)表示。保留測定過鐵的溶液。 (3)、Al2O3含量的測定： CuSO4溶液和EDTA溶液體積比的測定。由滴定管準確放出10.00mLEDTA標準溶液于250mL錐形瓶中,加水稀釋至100mL左右.加10mLHA-NaAc緩沖溶液,加熱至沸.取下稍冷后,加入5-6滴0.2%PAN指示劑,用0.02mol/LCuSO4標準溶液滴定至紫紅色不變即為終點。計算1.00mL CuSO4溶液相當于EDTA標準溶液的毫升數(shù)（體積比F）。在已測定的Fe3+溶液中，繼續(xù)滴定Al3+。溶液中再加入EDTA標準溶液15.00mL，加熱至70-80。加1+

56、1氨水約1 mL中和溶液中的HCl。然后加入15mL HA-NaAc緩沖溶液，煮沸1-2分鐘（不要太久）。稍冷后加入5-6滴0.2%PAN指示劑，用0.02mol/LCuSO4標準溶液回滴過量的EDTA至溶液出現(xiàn)紫紅色為止。近終點時，要充分振蕩和緩慢滴定。記下CuSO4溶液的用量。從CuSO4和EDTA溶液的體積比計算試樣中AL2O3的含量。以AL2O3的質(zhì)量分數(shù)表示。 （4）、CaO和MgO含量的測定：由于Fe3+.Al3+干擾Ca2+.Mg2+的測定，須將它們預先分離。取試液100mL于200mL燒杯中，滴入（1+1）氨水至紅棕色沉淀生成時，再滴入2mol.L-1HCL溶液使沉淀剛好溶解。然后加入2525mL尿素溶液