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1、第六章 配位滴定法5.1計(jì)算pH=5時(shí)EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)Y(H)。若此時(shí)EDTA各種存在形式的總濃度為0.0200mol·L-1,則Y4-為多少?5.2 pH=5時(shí),鋅和EDTA配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)是多少?假設(shè)Zn2+和EDTA的濃度皆為10-2 mol·L-1(不考慮羥基配位等副反應(yīng))。pH=5時(shí),能否用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Zn2+? 5.3假設(shè)Mg2+和EDTA的濃度皆為10-2 mol·L-1,在pH=6時(shí),鎂與EDTA配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)是多少(不考慮羥基配位等副反應(yīng))?并說(shuō)明在此pH條件下能否用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Mg2+。如不能滴定,求其允

2、許的最小pH。5.4試求以EDTA滴定濃度各為0.01 mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液時(shí)所允許的最小pH。5.5計(jì)算用0.0200 mol·L-1 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定同濃度的Cu2+離子溶液時(shí)的適宜酸度范圍。 5.6稱(chēng)取0.1005g純CaCO3溶解后,用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL,在pH12時(shí),用鈣指示劑指示終點(diǎn),用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去24.90mL。試計(jì)算:(1)EDTA溶液的濃度;(2)每毫升EDTA溶液相當(dāng)于多少克ZnO和Fe2O3。5.7用配位滴定法測(cè)定氯化鋅(ZnCl2)的含量。稱(chēng)取0.2500g試樣,溶于水后,稀釋至250

3、mL,吸取25.00mL,在pH=56時(shí),用二甲酚橙作指示劑,用0.01024 mol·L-1 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去17.61mL。試計(jì)算試樣中含ZnCl2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。5.8稱(chēng)取1.032g氧化鋁試樣,溶解后移入250mL容量瓶,稀釋至刻度。吸取25.00mL,加入TAl2O3=1.505mg/mL的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液10.00mL,以二甲酚橙為指示劑,用Zn(OAc)2標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行返滴定,至紅紫色終點(diǎn),消耗Zn(OAc)2標(biāo)準(zhǔn)溶液12.20mL。已知1mL Zn(OAc)2溶液相當(dāng)于0.6812mL EDTA溶液。求試樣中Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。5.9用0.01060 mol&#

4、183;L-1 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定水中鈣和鎂的含量,取100.0mL水樣,以鉻黑T為指示劑,在pH=10時(shí)滴定,消耗EDTA 31.30mL。另取一份100.0mL水樣,加NaOH使呈強(qiáng)堿性,使Mg2+成Mg(OH)2沉淀,用鈣指示劑指示終點(diǎn),繼續(xù)用EDTA滴定,消耗19.20mL。計(jì)算:(1)水的總硬度(以CaCO3 mg·L-1表示)(2)水中鈣和鎂的含量(以CaCO3 mg·L-1和MgCO3 mg·L-1表示)5.10分析含銅、鋅、鎂合金時(shí),稱(chēng)取0.5000g試樣,溶解后用容量瓶配成100mL試液。吸取25.00mL,調(diào)至pH=6,用PAN作指示劑,用0

5、.05000mol·L-1 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定銅和鋅,用去37.30mL。另外又吸取25.00mL試液,調(diào)至pH=10,加KCN以掩蔽銅和鋅,用同濃度EDTA溶液滴定Mg2+,用取4.10mL,然后再滴加甲醛以解蔽鋅,又用同濃度EDTA溶液滴定,用去13.40mL。計(jì)算試樣中銅、鋅、鎂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。5.11稱(chēng)取含F(xiàn)e2O3和Al2O3試樣0.2015g,溶解后,在pH=2.0時(shí)以磺基水楊酸為指示劑,加熱至50左右,以0.02008 mol·L-1的EDTA滴定至紅色消失,消耗EDTA15.20mL。然后加入上述EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00mL,加熱煮沸,調(diào)節(jié)pH=4.5,以P

6、AN為指示劑,趁熱用0.02112 mol·L-1 Cu2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定,用去8.16mL。計(jì)算試樣中Fe2O3和Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 5.12分析含鉛、鉍和鎘的合金試樣時(shí),稱(chēng)取試樣1.936g,溶于HNO3溶液后,用容量瓶配成100.0mL試液。吸取該試液25.00mL,調(diào)至pH為1,以二甲酚橙為指示劑,用0.02479 mol·L-1 EDTA溶液滴定,消耗25.67mL,然后加六亞甲基四胺緩沖溶液調(diào)節(jié)pH=5,繼續(xù)用上述EDTA滴定,又消耗EDTA24.76mL。加入鄰二氮菲,置換出EDTA配合物中的Cd2+,然后用0.02174mol·L-1

7、 Pb(NO3)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定游離EDTA,消耗6.76mL。計(jì)算合金中鉛、鉍和鎘的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。5.13稱(chēng)取含鋅、鋁的試樣0.1200g,溶解后調(diào)至pH為3.5,加入50.00mL0.02500mol·L-1 EDTA溶液,加熱煮沸,冷卻后,加醋酸緩沖溶液,此時(shí)pH為5.5,以二甲酚橙為指示劑,用0.02000mol·L-1標(biāo)準(zhǔn)鋅溶液滴定至紅色,用去5.08mL。加足量NH4F,煮沸,在用上述鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去20.70mL。計(jì)算試樣中鋅、鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。5.14稱(chēng)取苯巴比妥鈉(C12H11N2O3Na,摩爾質(zhì)量為254.2g·mol-1)試樣0.2014g,溶于稀堿溶液中并加熱(60)使之溶解,冷卻后,加入醋酸酸化并移入250mL容量瓶中,加入0.03000mol·L-1 Hg(ClO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00mL,稀釋至刻度,放置待下述反應(yīng)發(fā)生:Hg2+ + 2C12H11N2O3 = Hg(C12H11N2O3)2過(guò)濾棄去沉淀,濾液用干燒杯接收。

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