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1、德士古水煤漿氣化技術(shù)改造工程設(shè)計(jì)介紹林彬彬 (中國(guó)天辰化學(xué)工程公司,天津300400 ) 2004-07-161 概述能源是發(fā)展國(guó)民經(jīng)濟(jì)和提高人民生活水平的重要物質(zhì)基礎(chǔ),而我國(guó)能源資源的特點(diǎn),又決定了我國(guó)是以煤為主的能源結(jié)構(gòu)。能源生產(chǎn)和消費(fèi)結(jié)構(gòu)中煤炭的比例分別為75.5%和 75%。據(jù)有關(guān)方面預(yù)測(cè),即使到2010 年,我國(guó)能源結(jié)構(gòu)中,煤炭的比例仍高居71.7%和 69%。能源結(jié)構(gòu)中以煤炭為主的局面長(zhǎng)期不會(huì)改變。一般說(shuō)來(lái),面向未來(lái)的潔凈煤氣化技術(shù)生產(chǎn)體系是以潔凈煤氣化技術(shù)為基礎(chǔ),將城市煤氣、潔凈發(fā)電和供熱、液體燃料等清潔能源產(chǎn)品的生產(chǎn)與碳一化學(xué)深加工相結(jié)合,如聯(lián)合循環(huán)發(fā)電(IGCC)和碳一化學(xué)甲
2、醇、醋酸等為基礎(chǔ)的化工生產(chǎn)相結(jié)合。這種潔凈氣化技術(shù)生產(chǎn)體系與目前常規(guī)燃煤鍋爐技術(shù)相比,不但在熱效率上有較大的提高,而且對(duì)大氣環(huán)境的影響具有根本性的改變。尤其對(duì)高硫煤而言,更具有特殊的意義。預(yù)計(jì)未來(lái),當(dāng)石油和天然氣的成本因資源枯竭會(huì)明顯上漲,煤炭不僅是能源資源,也將是化學(xué)工業(yè)惟一可靠的基本原料來(lái)源。特別是生產(chǎn)合成氨和碳一化學(xué)含氧化合物,煤化工更具有競(jìng)爭(zhēng)力。因此,我國(guó)自80 年代末至今已相繼引進(jìn)魯南、上海三聯(lián)供、渭河、淮南、浩良河五套以水煤漿為原料的德士古氣化裝置,現(xiàn)又引進(jìn)的還有金陵化肥、神木甲醇、南化大化肥、湘火炬等裝置,同時(shí)也有兗礦、惠生等公司正在同德士古公司接觸。我國(guó) 90%以上的氮肥企業(yè)是
3、以無(wú)煙煤或焦炭為原料,使用固定床間歇?dú)饣夹g(shù)生產(chǎn)半水煤氣,作為合成氨(或甲醇)的原料氣。該氣化技術(shù)存在的主要問(wèn)題:一是原料(無(wú)煙煤、焦炭)價(jià)格高,企業(yè)虧損,生產(chǎn)難以為繼;二是環(huán)境要求越來(lái)越高,間歇式固定床氣化吹風(fēng)氣排放對(duì)環(huán)境的污染較嚴(yán)重,治理困難。為了解決上述問(wèn)題,使企業(yè)走出困境,就必須采用高新技術(shù)加快企業(yè)改造步伐,提高企業(yè)的競(jìng)爭(zhēng)能力,同時(shí)隨著天然氣和油品價(jià)格的上漲,醇醚燃料和甲醇的廣泛應(yīng)用,以煤為原料的德士古水煤漿加壓氣化將有越來(lái)越廣泛的市場(chǎng)。2 德士古氣化技術(shù)的特點(diǎn)德士古水煤漿加壓氣化法為目前世界上先進(jìn)的氣化技術(shù)之一,屬氣流床加壓氣化法。其特點(diǎn)是該工藝對(duì)煤的適應(yīng)范圍較寬,可利用粉煤,單臺(tái)氣
4、化爐生產(chǎn)能力較大,氣化操作溫度高,液態(tài)排渣,碳轉(zhuǎn)化率高,煤氣質(zhì)量好,甲烷含量低,不產(chǎn)生焦油、萘、酚等污染物。排出粗灰渣可以用作水泥的原料和建筑材料。三廢處理簡(jiǎn)單,易于達(dá)到環(huán)境保護(hù)的要求。生產(chǎn)控制水平高,易于實(shí)現(xiàn)過(guò)程自動(dòng)化及計(jì)算機(jī)控制。(1)工業(yè)化情況Texcao 公司自 1957 年在蒙特培羅 ( Monetebello )研究室開(kāi)始以氧為氣化劑對(duì)煤、焦進(jìn)行氣化研究, 1973 年建立了一套投煤量15t/d的試驗(yàn)裝置進(jìn)行加壓水煤漿氣化試驗(yàn)。經(jīng)過(guò)30 年的試驗(yàn)及工業(yè)化過(guò)程,德士古水煤漿加壓氣化工藝已經(jīng)發(fā)展成為一項(xiàng)先進(jìn)、成熟可靠的煤氣化工藝。具體工業(yè)應(yīng)用情況見(jiàn)表1。(2)加壓水煤漿氣化的優(yōu)點(diǎn)煤種適
5、應(yīng)性廣。年輕煙煤,粉煤皆可作原料,灰融點(diǎn)要求不超過(guò)1350,煤可磨性和成漿性好,制得煤漿濃度要高于60%為宜。氣化壓力范圍大。從2.5 8.0MPa 皆有工業(yè)化裝置,以4.0MPa 較為普遍,隨著裝置規(guī)模的大型化,6.5MPa 也越來(lái)越被采用,氣化壓力高可節(jié)省合成氣壓縮功。氣化爐熱量利用率高。有激冷工藝制得含蒸汽量高的合成氣如用于生產(chǎn)合成氨,在變換工序不需再外加蒸汽,也可采用廢鍋流程回收熱量,副產(chǎn)高壓蒸汽,但廢鍋設(shè)備價(jià)格較高,可擇優(yōu)選用。氣化爐內(nèi)無(wú)傳動(dòng)裝置,結(jié)構(gòu)比較簡(jiǎn)單。單位體積產(chǎn)氣量大,一臺(tái)直徑2800mm,4.0MPa 氣化爐產(chǎn)生氣體,可日產(chǎn)氨(或甲醇)500t ,國(guó)內(nèi)已有最大直徑3200
6、mm。有效氣成分高,CO+H280%,排渣無(wú)污染,污水污染小,易處理。因高溫氣化,氣體中含甲烷很低(CH40.1%),無(wú)焦油,氣化爐排渣無(wú)污染,可用作鋪路路渣,污水含氰化物少,易處理。產(chǎn)品氣一氧化碳和氫含量高是碳一化學(xué)最好的合成原料氣,可用來(lái)生產(chǎn)合成氨、甲醇、制氫、羥基合成原料氣,用途廣泛。碳轉(zhuǎn)化率高,最高可達(dá)98%以上。3 水煤漿氣化對(duì)煤質(zhì)的要求(1)Texaco 水煤漿氣化對(duì)煤質(zhì)適應(yīng)性較廣。除褐煤、泥煤及熱值低于22940kJ/kg 、灰熔點(diǎn)高于 1350的煤不太適用外,其他粘結(jié)性煤、含灰量較高的煤、石油焦、煙煤均可作原料。(2) 煤中灰含量對(duì)消耗指標(biāo)的影響。煤中灰含量增加會(huì)增加氧氣的消耗
7、,同時(shí)也增加每3m 有效氣( CO+H)的煤消耗量,一般煤中灰2含量從 20%降到 6%,可節(jié)省 5%的無(wú)灰干基煤消耗,節(jié)省氧氣消耗10%左右。同時(shí)也使灰、黑水中的固含量升高,系統(tǒng)管道、閥門、設(shè)備的磨損率大大加劇。我們認(rèn)為煤的含灰量應(yīng)19%。(3) 煤的灰熔點(diǎn)。由于氣化爐內(nèi)操作溫度一般在煤的灰熔點(diǎn) T3 以上(通常要高 50100),鑒于爐內(nèi)耐火材料承受高溫的限制,要求煤的灰熔點(diǎn) T3 不要超過(guò) 1350,如果煤的性質(zhì)較好,但灰熔點(diǎn)較高一些,可采取加助熔劑如石灰石,石灰粉等把灰熔點(diǎn)降下來(lái),以保證爐內(nèi)耐火材料使用壽命。(4) 煤的可磨性。煤的可磨性是指煤可磨碎的難易程度,通常用哈氏指數(shù)(Hard
8、grove Index)來(lái)表示。(5) 煤的成漿性。水煤漿氣化爐是將煤制成煤漿送入氣化爐,煤的內(nèi)水主要表現(xiàn)在對(duì)成漿性能的影響,一般認(rèn)為煤的內(nèi)水含量越高,煤的 O/C 比越高,親水官能團(tuán)越多, 煤的制漿難度越大。例如褐煤, 成漿性很差, 就不宜選作原料。 水煤漿加壓氣化原料煤的最高內(nèi)水10%,故對(duì)煤的成漿性很重要,在選用原料煤時(shí)除正常工業(yè)分析,一定要進(jìn)行成漿試驗(yàn),制成煤漿濃度最好在60%以上。濃度越高,耗氧量越少,煤漿濃度在65%左右為宜。4 Texaco 水煤漿氣化的工藝流程根據(jù)氣化后工序加工不同產(chǎn)品的要求,加壓水煤漿氣化有三種工藝流程,激冷流程,廢鍋流程和廢鍋激冷聯(lián)合流程。對(duì)于合成氨、甲醇生
9、產(chǎn),多采用激冷流程,這樣氣化爐出來(lái)的粗煤氣,直接用水激冷,被激冷后的粗煤氣含有較多水蒸氣,可直接送入變換系統(tǒng)而不需再補(bǔ)加蒸汽,因無(wú)廢鍋,投資較少。如對(duì)產(chǎn)品氣用作燃?xì)馔钙窖h(huán)聯(lián)合發(fā)電工程則多采用廢鍋流程,副產(chǎn)高壓蒸汽用于蒸汽透平發(fā)電機(jī)組。對(duì)產(chǎn)品氣用作羰基合成氣、甲醇,通常采用廢鍋和激冷聯(lián)合流程。亦稱半廢鍋流程,即從氣化爐出來(lái)粗煤氣經(jīng)輻射廢鍋冷卻到 700左右,然后用水激冷到所需要的溫度,使粗煤氣顯熱產(chǎn)生的蒸汽能滿足后工序的要求。后兩種流程由于投資較大和操作復(fù)雜,現(xiàn)在德士古水煤漿氣化生產(chǎn)廠基本上不采用。5 關(guān)鍵設(shè)備國(guó)產(chǎn)化( 1)煤漿泵魯南化肥廠同上海大隆機(jī)器廠、沈陽(yáng)有色冶金機(jī)械總廠聯(lián)合開(kāi)發(fā)的高低壓
10、煤漿泵應(yīng)用于魯南化肥廠德士古水煤漿加壓氣化,目前運(yùn)行良好,價(jià)格遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于進(jìn)口設(shè)備。我公司設(shè)計(jì)的多套德士古水煤漿加壓氣化的低壓煤漿泵全部采用國(guó)產(chǎn)設(shè)備,由于高壓煤漿泵為氣化部分的心臟,為保證連續(xù)穩(wěn)定生產(chǎn)目前所有的工廠基本上選用進(jìn)口的高壓煤漿泵。( 2)耐火磚洛陽(yáng)耐火材料研究院、新鄉(xiāng)耐火材料廠開(kāi)發(fā)的國(guó)產(chǎn)耐火磚成功應(yīng)用于魯南化肥廠以后,經(jīng)生產(chǎn)檢驗(yàn),各項(xiàng)性能已超過(guò)進(jìn)口耐火磚,現(xiàn)國(guó)內(nèi)新上的德士古爐都采用國(guó)產(chǎn)耐火磚,氣化爐耐火磚使用時(shí)間基本上超過(guò)一年以上,最長(zhǎng)的達(dá)到10000h 以上。( 3)氣化爐燒嘴隨著華東理工大學(xué)開(kāi)發(fā)出具有我國(guó)自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的四噴嘴對(duì)置水煤漿加壓氣化技術(shù)的成功,氣化爐的噴嘴已可以國(guó)產(chǎn)化,其
11、性能優(yōu)于或達(dá)到國(guó)外產(chǎn)品?,F(xiàn)國(guó)內(nèi)引進(jìn)的德士古氣化裝置為考核德士古技術(shù)性能,首次基本上采用德士古氣化爐燒嘴。綜上所述,德士古水煤漿氣化技術(shù)的關(guān)鍵設(shè)備除了引進(jìn)高壓煤漿泵、高壓煤漿閥及高壓氧閥外,其他的所有設(shè)備都可以采用國(guó)產(chǎn)設(shè)備。魯南化肥廠的第三臺(tái)德士古氣化爐也全部采用國(guó)產(chǎn)設(shè)備,現(xiàn)運(yùn)行良好。因此,作為世界上最先進(jìn)的以煤為原料的氣化技術(shù)之中,德士古投資為最省。6 結(jié)束語(yǔ)隨著石油、天然氣的價(jià)格上漲,無(wú)煙塊煤(或焦炭)的急劇暴漲,同時(shí)甲醇、二甲醚替代石油燃料及煤間接液化合成汽油、柴油在中國(guó)的發(fā)展,水煤漿加壓氣化技術(shù)作為世界上最先進(jìn)的以煤為原料的氣化技術(shù)之一,一方面從魯南化肥廠1994 年的第一臺(tái)德士古氣化爐
12、的投運(yùn),相繼上海三聯(lián)供、渭河、淮南的投產(chǎn),國(guó)內(nèi)已形成一套豐富連續(xù)穩(wěn)定的操作經(jīng)驗(yàn),將以最省的投資和較低的能耗來(lái)替代現(xiàn)有的渣油、石腦油及無(wú)煙塊煤(或焦炭)為原料的化肥廠的合成氣技術(shù),另一方面世界范圍內(nèi)以煤氣化為基礎(chǔ)的多聯(lián)產(chǎn)、多聯(lián)供技術(shù)的迅速崛起,拓寬了煤的利用價(jià)值,保護(hù)環(huán)境,有利于國(guó)家能源結(jié)構(gòu)調(diào)整,為我國(guó)的煤化工發(fā)展提供有力的技術(shù)支持。德士古裝置合成氣洗滌的持續(xù)改進(jìn)夏洪強(qiáng),陳方林(安徽淮化集團(tuán)有限公司,安徽淮南232038 ) 2005-09-16淮化集團(tuán)德士古水煤漿加壓氣化裝置為三臺(tái)氣化爐,兩開(kāi)一備,采用美國(guó)德士古(TEXACO) 技術(shù),由日本宇部公司(UBE)設(shè)計(jì) , 于 2000年 8 月化
13、工投料試車一次成功, 成為國(guó)內(nèi)繼山東魯化、上海焦化、陜西渭化之后, 第四套運(yùn)行的德士古裝置。該裝置設(shè)計(jì)的灰分值為14.76%。但由于煤炭供應(yīng)的緊張,我公司原料煤的灰分一直居高不下, 大部分時(shí)間灰分在20%左右,有時(shí)甚至高達(dá)25%以上,由此造成洗滌塔阻力上升較快,致使一臺(tái)氣化爐運(yùn)行不到20 天就必須停爐清理,同時(shí)導(dǎo)致合成氣帶灰?guī)约白儞Q催化劑失活等問(wèn)題。本文就灰分高造成的合成氣帶灰、帶水及洗滌塔阻力上升快等等問(wèn)題進(jìn)行分析,并提出一些改進(jìn)措施。1 德士古氣化系統(tǒng)粗合成氣洗滌過(guò)程淮化裝置德士古合成氣洗滌流程示意圖見(jiàn)圖1。合格的水煤漿和空分來(lái)的氧氣經(jīng)德士古燒嘴噴入氣化爐燃燒室, 氧氣和水煤漿在130
14、01400、 4.0MPa 條件下 , 進(jìn)行部分氧化反應(yīng), 生成的水煤氣和熔融灰渣經(jīng)過(guò)均布激冷水的下降管進(jìn)入激冷室的水浴中,大部分的熔渣經(jīng)冷卻固化后落入激冷室底部。粗合成氣沿下降管和上升管的環(huán)隙上升出氣化爐激冷室,在合成氣出口管處設(shè)有沖洗水,以防氣體中固體顆粒在出口管累積堵塞,同時(shí)給合成氣增濕。經(jīng)過(guò)初步洗滌的合成氣進(jìn)入噴嘴洗滌器,在這里加入大量增濕水,使合成氣夾帶的固體顆粒完全濕潤(rùn),以便在洗滌塔內(nèi)快速除去。經(jīng)增濕的合成氣沿洗滌塔內(nèi)下降管進(jìn)入底部水浴中,再向上穿過(guò)水層,大部分固體顆粒沉降到塔底部,與合成氣分離。上升的合成氣沿下降管和導(dǎo)氣管的環(huán)隙向上穿過(guò)兩層沖擊式塔板,并與潔凈的噴淋水逆向接觸,洗
15、滌余下的固體顆粒,3再經(jīng)除霧器除去霧沫后送往下游工序。要求出洗滌塔的合成氣含塵量小于1mg/m。圖 1淮化裝置德士古合成氣洗滌流程示意圖2 合成氣洗滌的初步改進(jìn)2001 年下半年,煤灰分在16%20%之間,一臺(tái)氣化爐清理后一般運(yùn)行16 天左右,就會(huì)有洗滌塔帶灰?guī)F(xiàn)象,20 天左右?guī)拖喈?dāng)嚴(yán)重 , 且洗滌塔阻力上升至0.25MPa 以上 , 被迫停爐清理。車間工程技術(shù)人員在認(rèn)真分析和研究之后,認(rèn)為洗滌塔阻力上升的原因如下:( 1)煤質(zhì)發(fā)生變化,灰分上升是主要原因;( 2)洗滌塔有關(guān)尺寸不太合理;( 3)工藝指標(biāo)不合理,造成氣化爐、洗滌塔洗滌效果均不好;( 4)分散劑、絮凝劑添加量需調(diào)整,并加
16、強(qiáng)管理。在分析了原因之后,實(shí)施了以下改進(jìn)措施。( 1)增加一排除霧器,使原三組除霧器變成四組。( 2)對(duì)塔板進(jìn)行擴(kuò)孔,孔徑由原來(lái)的6mm擴(kuò)為 7mm,增加篩孔面積,降低孔速。(3)增加塔板堰槽高度,塔板溢流堰最終增加到134mm,水封槽溢流堰槽高度最終增加到184mm。(4)調(diào)整工藝指標(biāo)如下:33加大激冷水量,由原109m/h 增加到 120m /h 以上;3加大噴射洗滌器的水量( 超過(guò) 70m/h) ;3加大洗滌塔排黑水量( 超過(guò) 15m/h) 。(5)加強(qiáng)分散劑和絮凝劑的使用管理,保證灰水品質(zhì)。實(shí)施以上技改后, 在現(xiàn)有灰分下基本實(shí)現(xiàn)了一臺(tái)氣化爐運(yùn)行30 至 40 天不帶水、不帶灰的目標(biāo)(在
17、此灰分下工藝燒嘴也只能使用30余天,就需倒?fàn)t更換)。3 合成氣洗滌的進(jìn)一步改進(jìn)2004 年初煤炭供應(yīng)異常緊張,至2 月下旬,所供煤的灰分大部分在20% 25%之間,再次造成洗滌塔阻力上升較快,致使一臺(tái)氣化爐運(yùn)行 20 天左右就必須停爐清理。為此車間工程技術(shù)人員進(jìn)行了認(rèn)真分析和研究,并借鑒了其他德士古廠家工藝流程和工藝參數(shù)。發(fā)現(xiàn)淮化廠的水氣比波動(dòng)較大,而造成這種現(xiàn)象的原因主要是洗滌塔排水不穩(wěn)定,這是因?yàn)閮膳_(tái)洗滌塔共用一臺(tái)排黑水管線,排水壓差不同造成的,并且由于排水不穩(wěn)定進(jìn)一步造成洗滌塔內(nèi)有灰塵累積。為此車間決定借鑒魯化廠流程將兩臺(tái)洗滌塔排黑水分開(kāi)走,以解決由相互排斥造成的排水不穩(wěn)定問(wèn)題。改造前后排水流程圖見(jiàn)圖2(虛線部分為新增管線、閥門及其他
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