毛細(xì)管氣相色譜法測定食品、中藥中五氯硝基苯農(nóng)藥

1、山東省疾病控制中山東省疾病控制中心食品理化分析室心食品理化分析室主講人：宋家玉主講人：宋家玉毛細(xì)管氣相色譜法測定保健食品、毛細(xì)管氣相色譜法測定保健食品、中藥材中的五氯硝基苯殘留中藥材中的五氯硝基苯殘留 五氯硝基苯殘留限量標(biāo)準(zhǔn)五氯硝基苯殘留限量標(biāo)準(zhǔn) 五氯硝基苯五氯硝基苯(PCNB，Quintozene）是一種專用于種）是一種專用于種子、土壤消毒的有機(jī)氯殺菌劑子、土壤消毒的有機(jī)氯殺菌劑, 其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定, 高殘高殘留性和脂溶性嚴(yán)重污染環(huán)境并危害人類的健康留性和脂溶性嚴(yán)重污染環(huán)境并危害人類的健康 。 2010版中國藥典規(guī)定人參、黃芪等為。版中國藥典規(guī)定人參、黃芪等為。 現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)以及存的

2、問題GB/T 16341-1996 中華人民共和國中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中五氯硝基苯殘留量食品中五氯硝基苯殘留量的測定的測定2GB/T 5009.136-2003 中華人民共中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)和國國家標(biāo)準(zhǔn) 植物性食品中五氯硝植物性食品中五氯硝基苯殘留量的測定基苯殘留量的測定 3GB/T 5009.19-2008 食品中有機(jī)食品中有機(jī)氯農(nóng)藥多組分殘留量的測定氯農(nóng)藥多組分殘留量的測定 我國現(xiàn)行檢測標(biāo)準(zhǔn)1，2 色譜柱:內(nèi)徑3mm柱長玻璃柱，內(nèi)裝涂以1.5%OV-17+2%QF-1固定液，擔(dān)體為80-100目Chromsorb W AW。使用填充柱色譜分離五氯硝基苯受六六六等組分干擾

3、嚴(yán)重，糧食取樣時最低檢出濃度為；蔬菜取樣時最低檢出濃度為。 現(xiàn)行檢測標(biāo)準(zhǔn)3使用凝膠柱層析法凈化樣液有操作煩瑣、成本高等實際問題。 現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)存在的問題色譜柱色譜柱: HP-5 石英毛細(xì)管柱石英毛細(xì)管柱30m 0.32mm(i.d.)；柱溫程序：初溫柱溫程序：初溫90保持保持2min后以后以40/min升溫至升溫至1.70保持保持1min。后以。后以5/min升溫至升溫至230保持保持9min；進(jìn)樣口進(jìn)樣口260，檢測器，檢測器300。載氣：高純氮，流量，尾。載氣：高純氮，流量，尾吹吹28 ml/min；進(jìn)樣量為，分流不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣量為，分流不分流進(jìn)樣 ，分流比，分流比1：100；保留時間定性，

4、外標(biāo)法定量。組分峰；保留時間定性，外標(biāo)法定量。組分峰 9.36 min。 本研究方法技術(shù)特點1五氯硝基苯標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖檢出五氯硝基苯殘留樣品色譜圖五氯硝基苯、六六六、滴滴涕農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)樣色譜圖本研究方法技術(shù)特點2 五氯硝基苯不溶于水, 溶于有機(jī)溶劑, 化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定, 不易揮發(fā)、氧化和分解,也不易受陽光和酸堿的影響的特點, 故采用具有強(qiáng)氧化性的濃硫酸進(jìn)行凈化, 從而排除大量雜質(zhì)對于檢測的影響。解決了標(biāo)準(zhǔn)(3)使用的凝膠柱層析法凈化樣液操作繁瑣的問題,同時節(jié)省了成本。用硫酸凈化在離心管中進(jìn)行，損失少，使凈化方法簡便高效。當(dāng)樣液成分復(fù)雜、顏色較深、色素和雜質(zhì)不易去除時可重復(fù)磺化一次即可。樣液曾嘗試用過

5、Florisil硅藻土小柱凈化，回收率高與硫酸處理相近，因小柱成本較高、來源困難而棄用。 標(biāo)準(zhǔn)曲線精密稱取一定量的五氯硝基苯標(biāo)準(zhǔn)品，用異辛烷溶解并逐步稀釋成，的標(biāo)準(zhǔn)品溶液，依色譜條件分析，測定峰面積，結(jié)果見表1 。計算回歸方程為 。方法的檢出限 以陰性樣品北沙參中添加五氯硝基苯多個水平,按和方法提取、凈化、進(jìn)樣，從、至0.0006 mg/kg 多個水平, 進(jìn)行測定。 五氯硝基苯檢出限以取5g樣品定容5ml計為 （S/N=3）方法回收率 采用標(biāo)準(zhǔn)添加法分別進(jìn)行回收率實驗 。取適量陰性北沙參樣品加標(biāo)至和兩個水平，混勻；稱取5g左右， 按及方法提取、凈化、測定、計算回收率。每個水平測定6 次,結(jié)果見

6、表2 。兩水平回收率范圍分別為： 0.05 mg/kg水平90.2-95.2%； 0.02 mg/kg水平為91.0-97.5%精密度試驗 取陰性樣品搗碎加標(biāo)配成濃度為和樣品，混勻；取5g左右，按方法處理，條件測定，計算RSD （n=6），精密度試驗結(jié)果（n=6）1.20%和2.79 % 精密度試驗RSD均小于3% 。方法應(yīng)用 我實驗室使用本文建立的方法分別對2009年、2010年山東省內(nèi)日常檢測的部分保健食品及中藥材進(jìn)行五氯硝基苯殘留分析，56份樣品有10份檢出，最高一份五氯硝基苯殘留樣品為人參海狗丸。檢出范圍 保健食品 0.066 （mg/kg） 中藥材 0.0192 （mg/kg） 結(jié)語 該研